为什么二甲基硫酸不能和羧基反应
不能再被氧化。二甲基硫酸不能和羧基反应是因为羧酸不能再被氧化了,除非和氧气燃烧。羧基(carboxyl)是有机化学中的基本化学基,所有的含有羧基的有机酸物质都可以叫羧酸,由一个碳原子、两个氧原子和一个氢原子组成。
在硫化钠水溶液中加入过量元素硫生成以二硫化二钠为主的溶液。然后再滴加硫酸二甲酯生成二甲基二硫及二甲基多硫的混合液,该混合液不经分离直接再加入量为第一次加入量1/3的硫化钠溶液进行反应,再经常压蒸馏,然后精馏得最终产品。其中硫化钠、硫、硫酸二甲酯三种反应物的摩尔比为1-1.5∶1-1.7∶1,最佳为1.1∶1.4∶1。
侵入途径
主要经呼吸道吸入,也可经皮肤吸入。
毒理学
人吸入LCLo: 97 ppm/10M。大鼠经口LD50: 205 mg/kg吸入LC50: 405 mg/m3/4H。小鼠经口LD50: 140 mg/kg吸入LC50: 280 mg/m3。
硫酸二甲酯属高毒类,作用与芥子气相似,急性毒性类似光气,比氯气大15 倍。对眼、上呼吸道有强烈刺激作用,对皮肤有强腐蚀作用。可引起结膜充血、水肿、角膜上皮脱落,气管、支气管上皮细胞部分坏死,穿破导致纵膈或皮下气肿。此外,还可损害肝、肾及心肌等,皮肤接触后可引起灼伤,水疱及深度坏死。
作用机理尚不完全明了,多数学者认为是由于该物质的甲基性质,它在体内水解成甲醇和硫酸而引起毒作用,这已由动物实验和死亡病例的血液和内脏中检测甲醇证实。Ghiringhelli 认为对眼和皮肤的局部作用,部分是由于硫酸所致,而全身和神经系统的影响以及肺水肿是由于硫酸二甲酯分子本身的毒性作用,因它能使体内某些重要基团甲基化所致。
硫酸二甲酯对皮肤的损害,除其腐蚀作用外,还可能引起接触性过敏性皮炎。
国外动物实验报告,急性硫酸二甲酯中毒后可引起染色体畸变。用大鼠进行实验还证实有致癌作用。
临床表现
中毒时受损的主要靶器官是眼和呼吸系统,表现为急性结膜炎,角膜炎、咽喉炎、气管支气管炎或支气管周围炎,重症表现为肺炎、肺水肿。
急性硫酸二甲酯中毒常经过6~8小时的潜伏期后迅速发病,潜伏期越短症状越重,人接触500mg/m3(97ppm)10分钟即致死。刺激反应表现为有一过性的眼结膜及上呼吸道刺激症状,肺部无阳性体征。轻度中毒表现为明显的眼结膜及呼吸道刺激症状,如羞明、流泪、眼结膜充血水肿、咳嗽咳痰、胸闷等,两肺有散在干性罗音或少量湿性罗音,肺部X线符合支气管炎或支气管周围炎。中度中毒表现为明显咳嗽、咳痰、气急、伴有胸闷及轻度紫绀,两肺有干性罗音或哮喘音可伴散在湿性罗音,胸部X线符合支气管肺炎、间质性肺炎或局限性肺泡性肺水肿。重度中毒表现为咳嗽、咯大量白色或粉红色泡沫痰,明显呼吸困难、紫绀、两肺广泛湿罗音,胸部X线符合弥漫性肺泡性肺水肿,严重者可导致呼吸窘迫综合征,或窒息(喉头水肿、大块坏死的支气管粘膜脱落),或出现较严重的纵隔气肿、气胸、皮下气肿。
英文别名:Dimethylsulfate,Methylsulfate,Methylsulfate Sulfuricaciddimethylester, DMS Dimethylsulfate,98%dimethyl sulphate
化学式:C2H604S
相对分子质量:126.13
性状:无色至微棕色油状液体。有醚样气味。能被 强碱分解。18℃时100ml水中能溶解18g,并迅速水 解。溶于乙醇、乙醚、二氧六环、丙酮和芳香烃 类,微溶于二硫化碳和脂肪烃类。相对密度(d204) 1.3322。熔点-27℃。沸点约188℃(分解)、 76℃(2.0kPa)。折光率(n20D)1.3874。闪点 83℃。
中等毒,半数致死量(大鼠,经口) 440mg/kg。有致癌可能性。有腐蚀性。
储存:密封阴凉干燥保存。
在碱性水溶液中与苯酚反应。
DMS能反应的物质非常多,它的亲核能力比碘甲烷大40倍,比溴甲烷大5倍,可以与有机物和无机物反应主要机理就是提供其分子链上的-CH3基团给求电子端。
与有机化合物通常反应较困难,比如胺、醇、酮、醚等等,极易与无机物反应,DES与钠汞齐迅速生成二乙基汞,与钠锌合金或者金属锌在乙酸甲酯或者甲苯催化下生成二甲基锌等等),特别是对可以提供阳电子的活泼电子云反应极快。
有机化工原料
硫酸二甲酯可以用于醚类、醛类等有机化工原料的合成。例如重要的有机化工原料、溶剂和有机合成中间体——芳香醚,其最基本的制备方法是通过威廉姆逊合成法,其中硫酸二甲酯可作为甲基化试剂与苯酚反应合成芳香醚,主要反应历程分两步,首先苯酚与碱反应得到苯酚钠,生成的苯酚钠盐再与硫酸二甲酯反应合成苯甲醚。该反应为非均相反应。
以上内容参考:百度百科-硫酸二甲酯