异氰酸酯的理化性质
中文名称:异氰酸酯
中文别名:异氰酸
英文名称:isocyanic acid
英文别名:Isocyanic acidHydrogen isocyanide;Polyisocyanates
CAS号:75-13-8
分子式:CHNO
分子量:43.0247
密度:1.04g/cm3
沸点:39.1℃
闪点:<-15℃(闭杯)
自燃点:534℃
蒸汽压:6750mmHg at 25°C
外观:无色清亮液体, 有强刺激性。
溶解性:15℃时水中溶解度:1%;20℃时6.7%。
用途:用于家电、汽车、建筑、鞋业、家具、胶粘剂等行业。
危险性:除不锈钢、 镍、玻璃、 陶瓷外其他材料与其接触均有被腐蚀危险。尤其不能使用铁、钢、锌、 锡、铜或其合金作为盛装容器。
化学反应:容易与包含有活泼氢原子的化合物: 胺、水、 醇、酸、 碱发生反应。
与水反应生成甲胺、二氧化碳在过量水存在时, 甲胺再与MIC反应生成1,3-二甲基脲, 在过量MIC时则形成 1,3,5-三甲基缩二脲。 这二个反应均为放热反应。
纯物在有触媒存在条件下, 发生自聚反应并放出热能。
遇热、明火、氧化剂易燃。燃烧时释出MIC蒸气、氮氧化物、一氧化碳和氰化氢。
高温 (350~540℃)下裂解可形成氰化氢。
遇热分解放出氮氧化物烟气。
制备方法:工业上主要采用伯胺光气法生产异氰酸酯,其反应如下:由二胺光气法可制得二异氰酸酯:随着科技的进步和合成理论的不断深入,硝基化合物直接与一氧化碳高温高压催化合成异氰酸酯的工艺越来越来成熟。
由于异氰酸酯结构中含有不饱和键,因此具有高活性,容易与一些带活性基团的有机或无机物反应,生成聚氨酯弹性体。
(1)与羟基化合物的反应:如与多元醇、聚醚、聚酯酰胺、蓖麻油等含活性羟基化合物反应生成氨甲基酸酯。
(2)与含氨基化合物的反应:与胺类化合物反应通常生成取代脲,如果进一步发生反应则最终生成缩二脲。
(3)与水反应:与水反应生成胺和二氧化碳,胺进一步与异氰酸酯反应生成取代脲。
(4)与含羧基化合物的反应:与有机羧酸、末端为羧基的聚酯等化合物反应,先生成混合酸酐,最后分解放出二氧化碳而生成酰胺。
(5)与氨基甲酸酯的反应:反应生成脲基甲酸酯。
此外,异氰酸酯在适当的条件下还可以发生自聚反应,形成二聚体或高分子量的聚合物,因此,异氰酸酯一般要求在低温、无光照条件下储存。
异佛尔酮二异氰酸酯
简称:IPDI。化学名称:3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯
分子式C12H18N2O2,相对分子质量222.29。CAS编号4098-71-9。
物理性质:
IPDI产品指标为:纯度≥99.5%,NCO的质量分数≥37.5%,密度:1.058~1.064g/cm3,色度(Hazen)≤30,水解氯≤200m/kg,总氯≤400mg/kg,黏度(25℃)约10mPa.s。
IPDI用途:
IPDI主要用于制备脂肪类聚异氰酸酯衍生物,如:预聚物、三聚物和加合物。
IPDI制品无黄变聚氨酯树脂 ,主要用于生产耐黄变聚氨酯皮革及皮革涂饰剂、处理剂。
IPDI也被设计用于水性分散聚氨酯聚合物,这些聚合物可以广泛地应用于纺织、皮革和许多塑料产品。
IPDI应用于配制优异的耐候性聚氨酯涂料,这些涂料用于汽车原装漆、维修漆和其他运输工具及粉末装饰漆。
IPDI是异氰酸酯中的一类。
另外IPDI还是算不上剧毒物质
MDI是4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(聚合MDI)以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称,是生产聚氨酯最重要的原料,少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。聚氨酯既有橡胶的弹性,又有塑料的强度和优异的加工性能,尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点,是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料(现在已经超越ABS成为第五大塑料),已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域,成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
IPDI是脂肪族异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯IPDI也是一种环脂族异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯IPDI反应活性比芳香族异氰酸酯低,蒸气压也低。异佛尔酮二异氰酸酯IPDI分子中2个NCO基团的反应活性不同,因为IPDI分子中伯NCO受到环己烷环和a-取代甲基的位阻作用,使得连在环己烷上的仲NCO基团的反应活性比伯NCO的高1.3-2.5倍;IPDI与羟基的反应速度比HDI与羟基的反应速度快4-5倍。 异佛尔酮二异氰酸酯IPDI制成的聚氨酯树脂具有优异的光稳定性和耐化学药品性,异佛尔酮二异氰酸酯IPDI一般用于制造高档的聚氨酯树脂如耐光耐侯聚氨酯涂料、耐磨耐水解聚氨酯弹性体,异佛尔酮二异氰酸酯IPDI也可用于制造不黄变微孔聚氨酯泡沫塑料。
以多异氰酸酯的单体或均聚物为主体材料的胶粘剂。正名为多异氰酸酯胶粘剂(polyisocyanate adhesi-ves)。这类胶因异氰酸酯基(—N=C=O)的活性大,能粘接如木材、金属和塑料等多种材料,胶接强度高,胶层的韧性可调节,耐老化,有良好的超低温性,可常温固化,但耐热性较差。多异氰酸酯是一个分子中含两个或更多异氰酸酯基的化合物,易与含活性氢的多元醇反应,生成聚氨酯树脂。聚氨酯胶粘剂一般分为3类,异氰酸酯胶粘剂是其中之一。
物理性质几种主要的异氰酸酯物理常数如下表。
异氰酸酯基与水生成聚脲:
OCN—R—NCO+H2O—H2N—R—NH2+CO2nOCN—R—NCO+nH2N—R—NH2—OCN449394RNHCONH449394nRNCO这时聚脲两端的异氰酸酯基可以同单体甲苯二异氰酸酯分子中的—NCO一样起反应。但是,水越多,消耗的—NCO就越多,会影响生成足够的—NHCOO—,所以在刨花板生产过程中要控制水分。
异氰酸酯胶粘剂有多异氰酸酯溶液、橡胶改性和水乳液等几类。其中的水乳液,是封闭型异氰酸酯胶粘剂,用酚类等物质把—NCO保护起来,不与水反应,制成乳液,胶接时在一定温度或催化条件下,再将—NCO释放出来起反应。
与传统的木材胶粘剂相比,异氰酸酯胶粘剂的优点是无甲醛公害、胶接强度高、胶层柔韧等。人们正在深入研究,试图用它部分或全部代替甲醛系木材胶粘剂。可用于木材的端接、压制刨花板等。它的缺点是成本较高、毒性较大、易粘垫板或热压板。
异氰酸酯有毒,能与人体蛋白质反应。口服毒性较轻,如溅入眼睛,可用水充分冲洗。异氰酸酯对人体最大危害是其蒸气,刺激眼睛和呼吸系统粘膜,工作场所必须通风良好,空气中的容许极限是0.02ppm。
在木材工业中的应用
异氰酸酯胶能与木材生成化学键,赋于木材胶接制品很好的耐水和抗老化性能,又不存在有害的游离甲醛,所以在刨花板工业中的应用日益增多。在刨花板中的施胶量,芯层和表层分别为绝干木材重量的5~6%和6~7%。总的含水量,包括木片中的2%,芯层控制在8%,表层为12~14%。热压时,热压温度170℃,热压时间为13秒/毫米板厚。施胶(二苯基甲烷二异氰酸酯)量为6%的刨花板,在热压温度175℃下,热压时间为10秒/毫米板厚。12毫米厚的板材性能是:密度0.680克/立方厘米,干的内胶合强度0.81兆帕,湿的内胶合强度(按V100法)0.22兆帕。
PMPPI是褐色透明液体,分子式中含多个-NCO基团,相对分子质量400,粘度200厘帕(25℃),蒸气压极低,25℃时0·4 mPa,100℃时1·2 Pa。PMPPI与多元醇、水、各种助剂发生反应,通过链增长、气体发生和交链作用而生成泡沫塑料。PMPPI所含
NCO基团也可与蛋白质的酰氨基等发生反应。
我国标准规定在生产车间中PMPPI的最高容许浓度限量为0·5 mg/m3。