2,4-二硝基苯酚的合成方法
1.由2,4-二硝基氯苯在碱溶液中水解而得。将1400L水加到水解锅中,搅拌加热至60℃,将750kg已熔化的2,4-二硝基氯苯加入锅内。继续升温到90℃,于1.5h内逐渐加入780L30%的氢氧化钠溶液。加料中温度上升,控制温度不超过102-104℃,保温30min。冷却,过滤析出的钠盐。用水溶解,酸化至pH为1,即析出2,4-二硝基酚的黄色结晶。另一种制备方法是由苯酚低温硝化而得。将67%的硫酸、53%的硝酸和苯酚在30℃以下混合均匀,然后,搅拌下加热至90℃,混合物开始激烈反应,并放出氧化氮,控制反应速度,减少反应物损失。反应缓和后再加热30min,冷却,过滤,水洗即得产品。精制可采用酸碱法或用乙醇重结晶。
2.将水加热至60℃后,加入已熔化的2,4-二硝基氯苯( 氯苯:水≈1∶2 ) , 搅拌并升温至90℃,然后分批加入35%的氢氧化钠溶液至反应结束后无油珠存在。反应过程中应控制反应温度不超过102~104℃:
氢氧化钠溶液加完后保温30min,并不断搅拌至油层消失,水解反应完全。静置,冷却结晶至完全,滤出的2,4-二硝基酚钠盐用适量温水溶解后,加入盐酸至ph值为1,即可析出2,4二硝基苯酚:
所得结晶用少量冷水洗至中性。再用热水重结晶即可
在google里搜索
“Selective Nitration of Aromatic Compounds with Bismuth Subnitrate and Thionyl Chloride”
这篇文献,Molecules2003, 8(7), 593-598,里面有讲到用苯酚直接硝化的方法,副产物2,6-二硝基苯酚需要过柱分离
该篇文献硝化结果 2,4-二硝基苯酚 比 2,6-二硝基苯酚 = 72:14 是收率比。
先进行硝化,再溴代。苯酚的亲电取代活性很高,所以硝化用硝酸钠和稀硫酸就行了。反应会生成2-硝基苯酚和4-硝基苯酚的混合物,需要分离出4-硝基苯酚。
不能先溴代后硝化。因为苯酚溴代会生成2,4,6-三溴苯酚,不能停止在2-溴苯酚的阶段。先引入硝基后,硝基的吸电子作用减弱了亲电取代活性,使单溴代反应容易控制。
不要命了吗?
2,4-二硝基苯酚别名:DNP
DNP是一种解偶联剂,是让身体内的ATP合成收到阻碍,这样身体就会自发分解脂肪和蛋白质获得能量来弥补ATP合成的不足,从而让体重减轻。但是过度分解会导致人死亡,有这样的案例,所以禁用了。