那家企业可以供应聚乙二醇400，NP-10，一乙醇胺，二乙醇胺，异构醇XP，己二酸，仲烷基磺酸钠，环氧氯丙烷

区别：

锌是一种银白色的金属，标准电极电位为一0．76V。它的化学性质非常活泼，易溶于酸又易溶于碱。锌在干燥的空气中几乎不发生变化。但在潮湿的大气中能与空气中的二氧化碳、二氧化硫及氧气发生反应。当锌镀层经铬酸盐钝化之后，其耐蚀性可提高6—8倍。所以所有的镀锌层都要经过钝化处理以提高抗蚀性能。

钢铁件表面镀上一层锌层后，可保护钢铁基体不受腐蚀。因为相对于钢铁而言，锌的电位要比钢铁的电位负。镀锌层属于阳极性镀层。因此，镀锌层的抗蚀性能主要决定于钝化膜的类型和镀锌层的厚度。与其他镀层相比，镀锌层的成本低，抗蚀性能好。

工艺选择：

镀锌工艺主要有热镀锌和冷镀锌两类。冷镀锌又称电镀锌。这里主要讨论电镀锌。电镀锌种类繁多，五花八门。但从镀锌镀液的pH值上分，主要有两大类：碱性镀锌和酸性镀锌。

（1）碱性镀锌  碱性镀锌工艺是指镀液的pH值是碱性。但因络合剂不同，足分为氰化物镀锌和锌酸盐镀锌两种。

（2）酸性镀锌  酸性镀锌镀液的pH值在4—6。20世纪70年代大搞无氰镀锌的第二个成果便是无氰氯化铵镀锌。与锌酸盐碱性镀锌并驾齐驱。它以氯化锌为主盐，氯化铵为络合剂及导电盐。柠檬酸，氨三乙酸为辅助络合剂。聚乙二醇和硫脲作镀层细化剂。从这种镀液中获得的镀层细致，分散能力好。镀液毒性小。但缺点主要是镀液不稳定，散发出来的氯化铵气体对电镀设备腐蚀性很大。+电流效率也较低。对杂质敏感性强。工作温度范围窄。

而且无论是冷镀锌还是热镀锌，都在一定程度上对环境存在着巨大的危机，随着国家对镀锌行业的严厉查处，规定镀锌污染是违法的，需要受到行政处罚及罚款，污染严重超标者，会受到国家刑事法律的制裁。如今，越来越多的镀锌厂家已经走上了企业转型之路，引进了新一代环保型合金催化液技术，改变了企业一直以来被列为污染企业的格局。

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聚酯多元醇有毒性吗？...展开

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152******34

2018-09-10 TA获得超过1.4万个赞

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聚酯多元醇是一种环保高性能粘合剂，无毒性，内聚强度和附着力强，具有较高的强度、耐磨性。苏州的瀚海新材料的一款主打产品就是聚酯多元醇，算是出名的。

回答于 2018-09-10

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有机异氰酸脂是一种有毒的化学药品，它对人体的伤害有两条途径：一是挥发在空气中的蒸气对人呼吸道和眼睛的

102020-04-24

聚醚多元醇有毒吗

您好亲，这个有毒，但是毒性非常非常小，对人体的影响可以忽略不计。聚醚多元醇不是危险化学品。一般中性聚醚多元醇摄入口腔或与皮肤、眼睛、黏膜接触的毒性可以忽略,故使用中不必有个人防护措施.胺基聚醚多元醇因其碱性会刺激皮肤和眼睛,故操作时要戴安全镜和手套等防护用品.【摘要】聚醚多元醇有毒吗【提问】您好亲，这个有毒，但是毒性非常非常小，对人体的影响可以忽略不计。聚醚多元醇不是危险化学品。一般中性聚醚多元醇摄入口腔或与皮肤、眼睛、黏膜接触的毒性可以忽略,故使用中不必有个人防护措施.胺基聚醚多元醇因其碱性会刺激皮肤和眼睛,故操作时要戴安全镜和手套等防护用品.【回答】加热聚醚多元醇有毒吗？请问【提问】加热也是毒性非常非常低的【回答】

配镜刘老师

回答于 2022-02-19

769浏览

聚醚多元醇有毒吗？

聚醚多元醇用的容器可用钢、铝、聚乙烯或聚丙烯制造。贮存温度不应超过70℃，为防止吸湿和氧化，建议容器充氮气。不受可燃性液体贮存规则的限制，但应避免进入地下水或地表水，因其不易被生物降解。一般中性聚醚多元醇摄入口腔或与皮肤、眼睛、黏膜接触的毒性可以忽略，故使用中不必有个人防护措施。胺基聚醚多元醇一般中性聚醚多元醇因其碱性会刺激皮肤和眼睛，故操作时要戴安全镜和手套等防护用品。总的来一般中性聚醚多元醇说有点毒,但毒性非常非常小,对人体无大碍.胺基聚醚多元醇因其有刺激气味必须戴防护用具.

纳喇浩岚化苒

回答于 2019-04-13

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楼主你好：

从诊断来看应为便秘

关于便秘的治疗，通过养成良好的定时排便习惯和调整饮食，大多数患者可以得到满意效果。如果不行，可复用导泻剂，如液体石蜡，每次15-30毫升，但不可长期服用。最后，实在不行，可用灌肠。

总之，要特别注意三多治疗，多饮水，多吃高纤维饮食，及多运动，对便秘肯定是有帮助的。若不行可辅以缓泻剂。经上治疗仍不满意，则需要进一步做盆底动力学检查，特别是排粪造影及结肠运输实验，以便找出便秘原因。

另外，还是要调整心情，愉快的心情有助于肠蠕动的正常，促进正常排便。

希望我的回答能对您有所帮助，谢谢！

PTT形态记忆织物的染整工艺yd12301周彬 盐城纺织职业技术学院江苏盐城224005收稿日期：2009-09-22作者简介：周彬(1981-)男，山东泰安人，讲师，主要从事纺织检测与产品开发原载：染整技术2010/4；23-25 【摘要】文章对PTT纤维及形态记忆面料的性能作了介绍。对PTT纤维记忆面料的染整工艺作了探讨。【关键词】PTT纤维；形态记忆面料；染整【中图分类号】TS 190,5 文献标识码：B 文章编号：1005-9350(2010)04-0023-03 l 前言PTT纤维是聚对苯二甲酸1,3丙二醇酯，PTT纤维与PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)纤维、PBT(聚对苯二甲酸1,4丁二醇酯)纤维同属聚酯纤维。PTT纤维兼有涤纶、锦纶、腈纶、氨纶的特性，防污性能好，易于染色、手感柔软、富有弹性，伸长性同氨纶纤维一样好，具有优异的伸长恢复性(伸长20％仍可恢复其原有的长度)。用PTT纤维制成的面料具有形态记忆功能，即具有良好的褶皱恢复能力，用它制成的成品在5％应变作用下，回复度为93％(而PET纤维在5％应变作用下，回弹率是63％)，不用外力的支撑，能独立保持任意形态及可以呈现出任意褶皱，用手轻拂后即可完全恢复平整状态，不会留下任何折痕，保形具有永久性。此种面料还具有的独特优点：(1)具有独特的记忆功能，舒适的手感，是其他任何纤维无法代替的；(2)面料柔软、光泽亮丽，使其织物可与丝绸媲美；(3)抗皱防缩性、悬垂性、滑爽性及免烫效果是其独一无二的特性；(4)芯吸排汗和抗紫外线功能、耐日照，使人与自然始终保持完美的统一；(5)优越的抗菌性、防霉性和护肤的养护性，使您的皮肤四季如春；(6)完全生物降解，其制品废弃后在土壤中或海水中可分解为二氧化碳和水，使环境永保自然、绿色，是目前世界上最完美的环保型、绿色纤维。2 染前处理2.1 精练2.1.1 目的在高温的热水中，通过机械作用洗掉冷堆时渗出到布面的浆料和夹杂在浆料中的油剂。2.1.2 设备及设备单元组成 设备：精练机 组成：进布架→浸渍槽→浸轧槽→汽蒸箱→平洗槽→加盖平洗槽(4格)→平洗槽(6格)→轧车一烘干→平幅落布2.1.3 工艺流程及具体条件 A：第一轧槽轧淡碱 B：第二轧槽碱浓度：化纤织物类15～50 g／L，轧槽碱温度大于100℃，JFC 2 g／L，相关助剂用量视工艺处方而定。C：轧余率：80％～90％。D：汽蒸条件：温度100～105℃，E：落布平整，无浆斑，污渍等。2.1.4 操作要求(1)做好开车准备，将缸内水放满并加热；(2)按工艺要求加料；(3)开车进布，并储存好两头头子布，车速缓慢升至工艺规定车速；(4)在开车过程中要控制好织物与履带的速度；(5)待结束时把导布引到车上。2.2 碱量2.2.1 目的使纤维表面的组织松弛，纤维本身重量随着减少，使织物弯曲及剪切特性发生明显变化，从而获得真丝绸般的手感、柔和光泽和较好的悬垂性、抗水性、滑爽而富有弹性。2.2.2 原理利用碱对酯的水解作用。使纤维表层变凹凸且适度减量，从而产生柔和的光泽，悬垂性提高。2.2.3 设备组成碱量机：缝头进布→浸轧碱液→汽蒸→热水洗→皂洗→水洗→中和→水洗2.2.4 工艺流程及条件碱量率为18％的处方：NaOH(98％) 3～5 g／L开纤促进剂CT 2～3 g／L浆斑去除防止剂ACRO.5～2 g／L在100℃～110℃处理60 min，然后在super soap NF 2 g／L的皂液中90℃处理20 min。2.2.5 操作要求(1)坯布完全打进碱量机后先打开排水阀，然后关闭冲力阀，进行排水；(2)水排完后关掉主泵、排水阀，打开冲力阀，打开碱量机上可回用的碱水箱阀门将碱水放下；(3)碱水添加完毕后将已经穿好在铁丝上的小样挂在加料桶内；(4)打开主泵提布轮，关上缸盖并根据工艺要求添加相应的液碱后打开电脑控制系统进行升温；在添加液碱时注意安全，须戴防护眼镜、防护手套、口罩等以防液灼伤皮肤、眼睛等；(5)温度升至98℃，保温10 min后对铁丝上第一块小样进行称重，以此类推直至达到据客户要求手感后依据称重结果算出碱量率并做记录。3 染色3.1 染色设备的选择高温高压溢流染色机由于溢流染色机具有染液循环泵、加料装置和较快的流速，使染料以较好的溶解状态进入到染液中，染液与染坯均作循环运动，使染色的匀染效果得到提高；此外还具有目控装置，使成品的物理指标、服用性能和染色牢度都能达到部颁标准。所以溢流染色机是可以应用于PTT纤维记忆面料织物的染色加工的。3.2 染料的选择分散染料PTT纤维是疏水性纤维，结晶度高、分子排列紧密，在水中膨化程度低，不会像棉纤维那样能通过剧烈溶胀而使孔隙增大，因此染料分子很难渗透到纤维内部去。分散染料的悬浮液中，有少量分散染料溶解成为单分子，因此在染料的悬浮液中存在着大小不同的染料颗粒和染料单分子，染料溶液呈饱和状态。染色时，染料分子到达纤维表面，被纤维表面所吸附，染液中的染料颗粒不断溶解，分散剂胶束中的染料也不断释放出来，不断提供单分子染料，再吸附、扩散，直至完成染色过程。3.3 工艺流程保缸→定水位→进布→进助剂→进染料→对样→水洗→出布3.4 工艺曲线 注:①PTT匀染剂：O.5～2.Og／L；②PTT低聚物去除剂：0.5～1.0g／L；③PTT浴中抗皱剂：0.5～2.Og／L；④分散染料：X(1)分散染料高温高压130℃染色，蒸汽压力接近0.2MPa，此时可获得较高的上染率和满意的染色效果。(2)实践证明，PTT纤维形态记忆面料有60～80℃和89～90℃两个影响吸附平衡的温度区间。用低温型染料，PTT在100℃即可染得比PET在130℃还深的色泽；对于中温和高温型染料，PTT在100℃可染得与PET在130℃同样深的色泽。PTT染得最深色泽的温度是110～120℃，其色泽比在同样染料浓度、在最佳温度下染得的PET的色泽深大约50％：染同样深的色泽，PTT比PET消耗的染料要少，尤其是高温型染料消耗更要少些。3.5 操作要求(1)开启机缸前压力必须降到最低(2)染色时水位适中(3～4t)，以防止高温染色时布断掉(3)打布时绸车上要垫布，同时缸口上也要盖布，防止擦伤(4)打染料时，速度要慢，防止浆花(5)染色时，压强一般为0.25个大气压3.6 脱水去除染色后织物上的水分便于后续加工。4 后整理4.1 手工开幅目的：拆除包缝时的线头，并拉平织物以便后续的定型加工。4.2 定型(1)定型设备针铗链式热风拉幅定型机(2)目的使PTT纤维的形态、尺寸结构相对稳定，消除织物折皱并使织物不易产生皱痕，同时改善织物的光泽、手感、强力、起毛起球等性能。(3)机理利用PTT纤维的热塑性，将织物保持一定的尺寸和形态，加热至所需温度(1lO-115℃)，使纤维分子链运动加剧，纤维内应力，结晶度和结晶区有所增大，非晶区趋向集中，纤维结构进一步完整，使纤维或织物的尺寸稳定性获得提高。(4)工艺流程进导布架→进轧车→整纬→进布架(超喂装置) →拉幅(拉幅装置) →焙烘(前三节烘箱)→定型(后6节烘箱)→冷却(冷却辊)→落布(5)操作要求机台长开工前做好认真检查喂辊、针板卫生，检查是否有少针板或坏针板，如有及时处理；机台长按工艺流转卡上工艺要求进行设定相关参数(温度、车速、超喂率等)，添加助剂用量等，在生产过程中确保挡车、轧车或机台整齐整洁；深、浅色不同工艺要求的须用导布连接；定型机运行时严禁手摸轧车、上下超喂辊等，如需清理须停机后处理；定型机忽然停机，机组长须及时查看前后车头是否正常，确认无问题后方可重新开机。客户有特殊要求的如：克重、纬密、特殊防水等必须严格把关，由值班长或车间主任确认后生产。后车头按照确认样进行确认，出现问题须及时汇报值班长或车间主任处理；后车头检验人员须对布匹进行检查，确认是否有色花、色点、页差、出水不清、碱斑、防水渍、软剂渍等，如发现问题做好相关记录并及时停机汇报值班长或车间主任进行处理；5 结论PTT纤维具备了集现有常用化学纤维的优点于一体的特殊性能，加上适应于规模化工业生产的优越条件，将成为具有广阔的应用领域的一种大类纤维，具备光明的发展前景。PTT纤维记忆面料具有良好的染色性能，可用普通分散染料进行染色，染色条件温和，无需载体，染色牢度及上染率、能耗均优于PET纤维面料。随着合成技术以及纺丝工艺的不断进步，以及形状记忆材料基础理论的日趋完善，PTT及其形状记忆材料的应用将遍及纺织服装工业的各个领域，它对开发纺织产品和服装设计的促进作用将是无法估量的。PTT的市场开拓将有良好的发展前景。6 参考文献[1]刘玉莉.杨宝武.新型纺织用PTT纤维的特性及其染色工艺探讨[J]印染2002(2)[2]罗巨涛.合成纤维及混纺制品的染整[M]第一版.北京：中国纺织出版社，2002[3]汪慧春.赵曙辉.程燕.李文刚.侯书雅.PPT纤维的染色工艺研究[J]印染2006(12)[4]李娜.PTT短纤维混纺针织物产品的开发及性能研究[D]上海：东华大学，2005.[5]沈志平.染整技术[M]第二册.北京：中国纺织出版社，2002[6]马学亚.分散染料高温高压染色丁艺实践.[J]染整技术，2007.29(5)

邻苯基苯酚（O-phenylphenol，英文缩写OPP）是一种重要的精细有机化工产品，由于邻苯基苯酚具有广泛的应用，随着以邻苯基苯酚为原料的新产品的不断开发，近几年来，国内外市场对邻苯基苯酚的实际需求量将大幅增长。

1、邻苯基苯酚（OPP）的特性及用途

邻苯基苯酚，为白色片状结晶，是重要的新型精细化工产品和有机中间体，广泛应用于杀菌防腐、印染助剂和表面活性剂，合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域，其具体用途如下：

A、防腐杀菌

由于邻苯基苯酚及其钠盐除莠活性很高，并且有广谱的杀菌除霉能力，而且无毒无味，是较好的防腐剂，可用于水果蔬菜的防霉保鲜，特别是用于柑桔类的防霉，也可用于处理柠檬、菠萝、瓜、果、梨、桃、西红柿和黄瓜等，可使腐烂降低最低限度。

B、合成纤维的染色载体

邻苯基苯酚及其水溶性钠盐可作聚酯纤维的染料载体，也可用作疏水性合成纤维氯纶、涤纶等采用载体染色时的载体。

C、合成新型含磷阻燃材料

由于含有机磷化合物的聚合材料在燃烧时，会在材料表面形成石墨状炭化膜，使聚合物与空气隔绝，具有良好的阻燃性能，阻燃效率高，并且挥发性低，耐油和耐水解性好，应用越来越广泛，并将逐步取代现今使用的无机和含卤素的阻燃材料。以邻苯基苯酚为原料，可以合成新型含磷阻燃中间体DOPO，主要有以下应用：

(1)合成阻燃聚酯

DOP0为原料与衣康酸反应，生成中间体ODOP-BDA，可部分代替乙二醇，得到新型含磷阻燃聚酯。研究表明，当PET和PEN中磷含量分别达到 0.75％和0.5％时，聚酯表现出良好阻燃效果。目前世界聚酯年生产量已达3000多万吨，若其中有5％是含磷阻燃聚酯，则需邻苯基苯酚50000t/a以上。

(2)合成阻燃环氧树脂

环氧树脂具有优异的粘接性能、电绝缘性能等优点，广泛应用于胶粘剂、电子仪表、航天航空、涂料及先进复合材料等领域，2004年世界上环氧树脂消费量已达20多万吨/年。DOPO与苯醌反应生成ODOPB，部分代替双酚A，形成新的具有阻燃性质的环氧树脂。研究表明，新合成的含磷阻燃环氧树脂，在P 含量为2.1％时，阻燃效果已优于含17.26％的Br阻燃环氧树脂,且不产生烟，同时热稳定性也优于未添加阻燃剂的环氧树脂。

(3)改进高聚物有机溶解性

以DOPO为原料，合成2DOPO-A部分代替合成聚酰胺的单体DABP，所得的新的聚酰胺可溶于NMP, DMAc, DMF, 和DMSO等溶剂，同时，在高温下的热稳定性和阻燃性也有显著提高。

(4)作为合成抗氧剂的中间体

台湾专利报道了用DOPO合成含磷的抗氧剂，用于不饱和聚酯、酚类和油脂的抗氧剂，台塑集团用于电脑的铜基薄板，并且具有良好的热稳定性。

(5)合成高分子材料的稳定剂

日本专利报道了DOPO合成的高分子材料的稳定剂，在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯加工时添加此化合物，能改善高分子化合物在热加工时的稳定性。

(6)合成发光母体

有机发光二极管是重要的光电子材料，Sun等人以DOPO衍生物为单体，合成具有发光性质的聚合物，DOPO衍生物起到发射团作用，能发射波长为325-350nm的蓝光，可应用于有机发光二极管。

D、作为合成新型高聚物的单体

酚醛树脂具有力学强度高、电绝缘性能好、耐热性能优良、难燃等优点，被广泛用于制备玻璃钢、模塑料、涂料、粘合剂等，但是，酚醛树脂也存在缺点，如耐热性差等，以邻苯基苯酚代替苯酚，合成新的酚醛树脂，此树脂具有高的热稳定性和低吸水性。

E、合成新型药物

据有关报道用邻苯基苯酚合成用于胆固醇酯水解抑制剂、抗痉挛药物、消炎药及镇痛药和某些皮肤病用药。

F、其他应用

邻苯基苯酚还可合成用于合成压敏和热敏纸张的显影剂，邻苯基苯酚与于BCl3反应可得到用于润滑油的抗氧剂和抗疲劳剂。由邻苯基苯酚与甘油反应制得的化合物，可用于纤维的改性，含氯有机化合物的稳定剂，合成树脂反应性稀释剂及改性剂，同时也是反应中间体。

综上所述，邻苯基苯酚用途十分广泛，随着邻苯基苯酚的进一步研究和开发，它的应用领域将更加拓宽。

2、国外生产与市场状况

国外生产邻苯基苯酚的企业主要集中在日本、美国和德国，邻苯基苯酚工业化生产工艺及核心技术掌控在德国拜耳、日本三光、美国陶氏化学手中。美国陶氏化学公司是世界合成邻苯基苯酚最早的厂家，主要采用氯苯为原料生产；德国拜耳公司主要采用环己酮为原料，经过二聚脱氢生产邻苯基苯酚。

德国拜耳公司环己酮缩合脱氢法生产OPP工艺情况见下表1。

表1

项目

拜耳公司

环己酮单耗

1.5-1.55

环己酮缩合催化剂

浓硫酸

废水

有废水

脱氢催化剂使用时间

16000小时以上

副产氢气利用

完全利用

邻苯基苯酚含量

≥99.5%

邻苯基苯酚色泽

白色片状结晶

生产规模（t/a）

20000

3、国内生产与市场状况

我国邻苯基苯酚生产始于20世纪70年代后期。天津市卫津化工厂、上海染料化工厂、大连化工研究设计院等单位从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收邻苯基苯酚，提取纯度也能达到98%。但由于工艺落后、受原料来源限制，国内采用此工艺生产的企业并不多，产量有限。随着国内磺化法生产苯酚装置关停并转，邻苯基苯酚产量越来越少。国内需求主要依赖进口，严重制约了我国新型阻燃纤维和材料、LED发光母体、水果蔬菜保鲜、塑料热稳定剂等产业的发展。

20世纪90年代初期，伴随着国内外对邻苯基苯酚需求量逐渐增大，我国掀起了邻苯基苯酚开发热潮，国内不少科研机构开展了邻苯基苯酚生产工艺的研究。1992～1994年，中科院山西煤炭化学研究所曾进行过环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究；1993～1995年，北京化工研究院进行了环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究，在南京投资建设了1条生产线，但由于成本太高，产品卖不出去，现处于半停产状态；盐城市华业医药化工有限公司于1998年起对OPP进行技术调研和市场论证，2000年建立了OPP实验室，2001年，盐城市华业医药化工有限公司与国内二家大专院校合作开发成功了环己酮路线合成邻苯基苯酚新工艺，在催化剂活性上有了较大创新，通过离子交换法制得的钯ZSM-5分子筛Pd/H-ZSM-5和Pd/Mg-ZSM-5作为催化剂，在合成邻苯基苯酚过程中活性衰减速度明显降低，解决了该工艺催化剂的活性难题。2003年在国内首家建成了200t/aOPP中试生产装置并通过省级科技成果鉴定，2004年建立了盐城市OPP工程技术研究中心，致力OPP产业化研究和OPP应用研究，才在国内首次实现了大规模工业化的生产。2005年将开工建设10000t/a邻苯基苯酚项目，随着盐城华业医药化工有限公司10000t/a OPP项目的实施，从此将全面改写我国目前无机和含氯、含溴有机阻燃材料“三分天下”的市场竞争格局，凡与人类健康密切的领域氯、溴系列阻燃材料，将加速退出市场，阻燃材料产业技术升级换代势不可挡，阻燃材料将“四分天下”。

OPP作为重要的新型精细化学品和重要化工中间体。广泛应用于食品果蔬防腐保鲜剂，在欧美及日本被广泛应用于柑桔的防腐，可使腐烂降低到最低限度，美、英、日等国还允许用于蔬菜，苹果、梨、菠萝、水蜜桃、草莓等的防腐。该产品是强有力的杀菌剂、消毒剂、防腐保鲜剂、杀菌剂，杀结核菌、微生物抵制剂、防霉剂。美国环境保护局（EPA）允许使用的以邻苯基苯酚或其钠盐为主要成分的杀菌皂、杀菌除臭清洗剂、防腐保鲜剂品种有近两百种，并且认为该类产品是无毒的，另外还用于纤维素、蛋白质材料，包括木材，皮革、纸的防腐、增塑剂、阻燃剂等产品。需要指出的是,以上用途的邻苯基苯酚，仅限于采用环己酮工艺生产的，其它工艺生产的邻苯基苯酚是不能用于以上产品的使用。

4、邻苯基苯酚的生产工艺

邻苯基苯酚的生产方法目前主要有分离法和合成法。邻苯基苯酚（OPP）的生产方法可以分为分离法和合成法两种。

分离法从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收。其工艺过程如下:苯酚的蒸馏残渣含苯基苯酚40%左右，其他成分为苯酚、无机盐、水等。经真空蒸馏，分离出混位苯基苯酚馏分段，真空度为400～500mm汞柱，温度在65～75℃开始截取100℃以上，但不得超过135℃。再将混合物（主要是2-羟基联苯和4-羟基联苯）加热溶解于三氯乙烯中，经冷却、分离出4-羟基联苯结晶，经离心过滤、干燥得到4-羟基联苯。母液用碳酸钠溶液洗涤，再加稀碱液使2-羟基联苯成盐。静止分离后，取上层2-羟基联苯钠盐减压脱水，即得钠盐成品。由于受资源的限制，分离法生产邻苯基苯酚的产量非常有限。

合成法，国内外开发了许多用有机合成技术生产邻苯基苯酚的工艺方法，按照使用原料不同主要有以下几种:联苯抱氧法，将2-联苯抱氧（2-联苯撑氧，Diphenylene oxide）与金属钠一起在约200℃加热，然后用酸分解生成物，即得OPP氨基联苯重氮化水解法，将2-氨基联苯重氮化，然后水解而得联苯磺化水解法，将联苯用发烟硫酸磺化，用苛性钠进行碱熔，然后将所得产物进行酸化即得（除邻位产物外还有对位产物），单耗为联苯1.13t/t、发烟硫酸0.77t/t、烧碱0.59t/t环己酮缩合脱氢法，环己酮液相缩合成二聚酮，二聚酮气相催化脱氢成为OPP，再经蒸馏、重结晶得纯OPP氯苯、苯酚偶合法，以氯苯和苯酚为原料，采用相转移催化合成邻苯基苯酚。本文着重介绍目前工艺比较先进的环己酮缩合脱氢法生产邻苯基苯酚的生产工艺。

(1)生产工艺过程及说明

由环已酮为原料生产邻苯基苯酚工艺过程如下框图：

基本反应方程式见下图

环已酮缩合采用多釜串联连续化技术，环已酮和催化剂连续加入第一只反应釜进行反应，并依次进入第2、3只釜，生成的水由带水剂带出经分相后，带水剂回到各只釜，反应生成的水汇总后进入水洗装置用于连续水洗。分出的催化剂再循环进入第一只反应釜，水洗后的反应产物连续进入连续精馏装置，蒸出未反应的环已酮，再循环进入第一只反应釜反应。精双聚体计量后进入脱氢反应器反应，生成的粗OPP经过精馏去掉轻组份后，99%以上的OPP在混合釜中加入稳定剂后去连续切片和包装，另一部分需重结晶、离心和干燥得到99.5%以上的OPP产品。

(2) 关键工艺技术和创新点

邻苯基苯酚生产技术有以下关键技术和创新点：

(a)环己酮缩合采用超强固体酸催化剂和多釜串联连续化技术

环己酮缩合反应一般专利文献均采用浓硫酸作催化剂，反应温度在120℃，单程转化率在50％左右，总收率为85％，反应结束后用碱中和反应液，设备腐蚀严重，且有大量的废水，环境污染严重。

邻苯基苯酚采用一种超强固体酸作催化剂，用量2-3％，反应温度120℃左右，单程转化率60％，总收率90％以上，该催化剂可重复使用，完全是清洁生产工艺,解决了废水的产生。

采用多釜串联连续化技术克服了现生产操作麻烦、设备投资大等缺点，可实现全自动连续化。

(b) 高效的脱氢催化剂

脱氢催化剂以铂为主催化剂，添加2-3种助催化剂，其中一个为稀土元素，载在特制载体上的Pt0.5％-稀土5％的催化剂，以氢为载气，反应温度 350-370℃，以双聚体液相空速为0.2-0.4h-1的高负荷下，双聚体转化率达98％，选择性达93％以上，连续运转5000小时以上仍保持邻苯基苯酚收率90％以上。而国内的专利资料，催化剂负荷为0.2h-1，连续运转200小时，邻苯基苯酚效率已明显下降。

(c) 连续化产品精制技术

环己酮缩合产物采用薄膜蒸发+两塔连续精馏的精制技术。

脱氢产物采用高真空分子蒸镏技术和连续重结晶技术，连续重结晶将重结晶、离心分离、干燥和包装组成连续化系统，满足产品高纯度、生产安全和自动化的要求。

(d)高纯度的产品

邻苯基苯酚纯度可高达99.5％以上，满足出口和杀菌、防霉、保鲜剂领域的需要。

(e)特制的产品稳定剂

精制产品加入特制的稳定剂0.05-0.2％，使产品为白色片状结晶的色泽有了保证，满足了出口之需要。而不加上述稳定剂，产品放置不到一个月就变成淡红色。

（3）国内外同类技术、产品主要参数比较。

邻苯基苯酚由环己酮缩合、脱氢的合成方法生产，国内虽有少数单位发表了少量研究论文，但尚未见有工业化生产的报道。由环己酮合成邻苯基苯酚的生产技术，在国内由盐城华业医药化工有限公司首家建成了年产200吨邻苯基苯酚中试装置，于2002年12月一次试车成功，填补了国内空白，环己酮缩合采用超强固体酸作催化剂，环己烷作带水剂，总收率达90％以上，催化剂可循环重复使用。脱氢反应采用Pt-K-稀土/Al2O3催化制，脱氢转化率达98-100％，收率达90％以上，目前催化剂可稳定运转9000小时以上，OPP产品纯度达99.5％，产品已外销美国、德国、日本、印度和台湾等国家和地区。

国外采用环己酮合成邻苯基苯酚主要是德国拜耳公司，生产能力20000t/a，未见有工业化技术和水平的报道。经盐城市华业医药化工有限公司与该公司交流，拜耳公司环己酮缩合采用硫酸作催化剂，有大量废水，脱氢也采用贵金属铂催化剂，寿命为10个月左右，产品纯度≥99.5%，副产氢气已利用。盐城市华业医药化工有限公司公司生产的邻苯基苯酚与国内外产品质量及技术水平对比见下表2-1、表2-2、表2-3。

表2-1OPP主要质量指标与国外产品对照表

序号

指标名称

单位

盐城华业OPP

德国拜耳OPP

1

外观

/

白色片状晶体

白色片状晶体

2

OPP含量

％

99.5

99.5

3

熔点范围

℃

56－58

54－58

4

澄清度

0.1mol/l

无色透明液体

无色透明液体

5

氯离子

ppm

＜50

＜50

6

硫酸盐

ppm

＜50

＜150

表2-2 OPP生产工艺对照表

序号

指标名称

盐城华业

德国拜耳

日本三光

1

工艺路线

环已酮合成法

环已酮合成法

苯酚氯苯缩合法

2

成本

低

低

高

3

三废

无

有废水

有废水

4

缩合催化剂

固体超强酸

浓硫酸

无

表2-3盐城华业公司与拜耳公司技术水平对比表

华业公司

拜耳公司

环己酮单耗

1.6-1.65

1.5-1.55

环己酮缩合催化剂

固体超强酸

浓硫酸

废水

无废水

有废水

脱氢催化剂使用时间

9000小时

16000小时

副产氢气利用

未完全利用

完全利用

邻苯基苯酚含量

≥99.5%

≥99.5%

OPP色泽

白色片状结晶

白色片状结晶

生产规模（t/a）

10000

20000

价格（万元/t）

5.0

6.5

销售

全球

欧美

综上对比，本项目具有强大的性能价格比和广阔的市场前景、市场竞争优势明显。

结束语

随着邻苯基苯酚的应用领域不断拓展，国内外对邻苯基苯酚的需求量将逐年大幅度增长，主要用于生产抗氧剂和阻燃剂，杀菌防腐剂、生物杀虫剂、水果和蔬菜保鲜剂等。由于OPP国际市场需求的递增，韩国求购将会在3000t/a以上，日本求购将会在10000t/a以上，用于生产抗氧剂和电子产品中，欧美也提出了10000t/a 的需求，台湾一公司向我国寻求5000t/a的邻苯基苯酚，用于各类阻燃剂的生产。随着我国的入世，水果、蔬菜出口量增加，对其防腐杀菌保鲜要求提高，以及用于合成新型阻燃建材，邻苯基苯酚的需求量将有较大增长，预计到2006年我国国内需求量达5000t/a以上。可见邻苯基苯酚具有广阔的国内外市场。

目前我国邻苯基苯酚生产水平与世界先进水平相比较尚有差距，主要差距有以下几方面：(1)环己酮单耗偏高(2)脱氢催化剂寿命短, 由于是贵金属催化剂，它在总成本中占的比例较大(3)副产氢气未得到有效利用(4)邻苯基苯酚的下游产品尚未大力开发，拜耳公司利用本公司邻苯基苯酚开发的杀菌防腐剂在世界上具有垄断地位（5）生产规模小，德拜耳公司生产规模达20000t/a，因此我国邻苯基苯酚生产企业的综合经济效应差。因此，迫切需要我们一方面不断完善生产工艺，扩大生产规模，降低生产成本，建成具有自主知识产权的国际先进水平的万吨级OPP生产装置，提高我国在精细化工中的国际地位，构建民族产业技术高地；另一方面也需要生产企业不断开发下游产品，提高产品综合经济效益，以缩小与国外的差距。