乙烯和氯水的反应的产物
首先说溴水与乙烯,发生加成反应,生成二溴乙烷,但是好象也有一点副产物。
至于你前面说的,
并不完全正确...
氯水和乙烯反应,实际上是次氯酸和乙烯发生亲电加成。
因为氯水里是含次氯酸的,但是因为氯气溶解度不高,生成的次氯酸量也不多,所以反应并不能生成多少2-氯乙醇.
而且最终生成的产物也是2-氯乙醇 ( 2-chloroethanol)。 工业上一般就用此方法制取2-氯乙醇 .它可以和氢氧化钙反应脱HCl成环
以下给你提供2-氯乙醇 ( 2-chloroethanol)的资料:
-氯乙醇为无色透明液体,相对密度(20/20℃):1.2045,熔点:-67.5℃,沸点:128.6℃,闪点(开杯):60℃,燃点:425℃,可以任意比例溶于醇、苯、水中。
2-氯乙醇可燃烧,放出盐酸雾和光气,蒸汽与空气形成爆炸混合物,爆炸极限为4.9%~15.9%(体积)。2-氯乙醇有较强的毒性,并且有一定的潜伏期,可经皮肤吸收而中毒。鼠、兔等动物的急性中毒试验LD50为64.0~98.3 mg/kg(口服或注射)。
氯乙醇有较强毒性,使用时要注意通风,操作人员要使用专用聚乙烯或其他氯乙醇不能渗透的手套,不得使用橡胶手套。若不小心沾染上氯乙醇,立即用大量水冲洗,再用肥皂水彻底洗净,严重者应送医院治疗。可用泡沫、干粉、二氧化碳灭火剂灭火。
工业生产方法一般是将乙烯和氯气同时通入水中,较新方法是环氧丙烷盐酸化。
原料和产物毒性都比较强,需要在通风橱中进行反应,并采取特殊的防护措施。
二氯乙烷(化学式:C 2 H 4 Cl 2 ;Cl(CH 2 ) 2 Cl,式量:98.97),即1,2-二氯乙烷,是卤代烃的一种, 常用 EDC表示。无色或浅黄色透明液体熔点-35.7℃,沸点83.5℃,密度1.235g/cm 3 ,闪点17℃。难溶于水主要用作氯乙烯(聚氯乙烯单体)制取过程的中间体,也用作溶剂等。它在室温下是无色有类似氯仿气味的液体,有毒,具潜在致癌性,可能的溶剂替代品包括1,3-二氧杂环己烷和甲苯。用作溶剂及制造,三氯乙烷的中间体。用作蜡、脂肪、橡胶等的溶剂及谷物杀虫剂。
基本介绍中文名 :二氯乙烷 英文名 :Dichloroethane 别称 :二氯化乙烯乙撑二氯烯虫乙酯 化学式 :C2H4Cl2 分子量 :98.97 CAS登录号 :107-06-2 EINECS登录号 :203-458-1 熔点 :-35.3°C 沸点 :83.7°C 水溶性 :微溶于水,可混溶于醇、醚、氯仿。 密度 :1.235 外观 :无色或浅黄色透明液体,,有类似氯仿的气味 闪点 :17℃ 套用 :有机合成,萃取剂 安全性描述 :S45 危险性符号 :7(中闪点易燃液体) 危险性描述 :R11 国际编号 :32035 InChI :1/C2H4Cl2/c3-1-2-4/h1-2H2 RTECS号 :KI0175000 HS编码 :2903150000 UN编号 :1184 IMDG规则页码 :3205 折射度 :1.4448 折射率 :1.4167 饱和蒸气压 :15.33kPa/10℃ 临界温度 :261.5℃ 临界气压 :5.05MPa 燃烧热 :1244.8kj/mol物化性质,物理性质,化学性质,制备,工艺分析,实验部分,结果与讨论,结论,储存,套用,注意事项,危险特性,泄漏处置,毒性危害,急救措施,安全信息,管理储运, 物化性质 物理性质 分子结构数据: 1.生态毒性 LC50:225mg/L(96h)(虹鳟鱼,静态);230~710mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼,静态);136mg/L(96h)(黑头呆鱼,静态);65mg/L(96h)(褐虾);218mg/L(48h)(水蚤) IC50:105~710mg/L(72h)(藻类) 2.生物降解性 好氧生物降解(h):2400~4320 厌氧生物降解(h):9600~17280 3.非生物降解性 空气中光氧化半衰期(h):292~2917 一级水解半衰期(h):1.1a 外观与性状: 无色或浅黄色透明液体,有类似氯仿的气味。味甜。能缓慢分解变成酸性,颜色变暗。 溶解性: 溶于多数有机溶剂。在水中沉底,基本不溶。溶解性溶于约120倍的水,与乙醇、氯仿、乙醚混溶。能溶解油和脂类、润滑脂、石蜡。 1,2- 二氯乙烷 在常温常压下为具有类似氯仿气味和甜味的无色透明油状剧毒液体。难溶于水,可与乙醇、乙醚、氯仿等各种有机溶剂混溶,能溶解油和脂。对水、酸、碱稳定, 化学性质 具有抗氧化性。不腐蚀金属。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇高热、明火、强氧化剂有引起燃烧爆炸的危险。 制备 1.乙烯与氯气直接合成法 以乙烯和氯气在1,2-二氯乙烷介质中进行氯化生成粗二氯乙烷及少量多氯化物,加碱闪蒸除去酸性物及部分高沸物,用水洗涤至中性,共沸脱水,精馏,得成品。 2.乙烯氧氯化法乙烯直接与氯气氯化生成二氯乙烷。由二氯乙烷裂解制氯乙烯时回收的氯化氢和预热至150-200℃的含氧气体(空气)和乙烯,通过载于氧化铝上的氯化铜触媒,在压力0.0683-0.1033MPa;温度200-250℃下反应,粗产品经冷却(使大部分三氯乙醛和部分水冷凝);加压;精制,得二氯乙烷产品。 3.由石油裂解气或焦炉的乙烯直接氯化的方法。此外,在氯乙醇法制取环氧乙烷的生产中还副产有1,2-二氯乙烷。 4.将工业品1,2-二氯乙烷是用浓硫酸洗至酸层无色,而后用5%的氢氧化钙溶液洗,再用水洗一次,分去水层。用无水氯化钙干燥后,进行精馏。1,2-二氯乙烷能与水形成共沸混合物,含有8.9%的水,共沸点7.7℃。利用此特性脱去大量的水后再进行干燥和蒸馏即得纯品1,2-二氯乙烷。 5.将催化剂三氯化铁、氯化铜或氯化亚锑悬浮于二氯乙烷中作为反应介质,分别通入气体乙烯和氯气进行反应,控制反应温度为50~70℃,反应压力0.4~0.5 MPa: 反应所得产物用水洗去氯化氢和催化剂,静置分层,分去水层,然后用1%~2%的氢氧化钠洗涤,分去水层后进行共沸精馏,蒸出的共沸物静置分去水层,干燥后,再精馏,即得1,2-二氯乙烷纯品。 工艺分析 平衡氧氯化法是目前世界上主要采用的氯乙烯生产工艺,具有规模大、利于环保、经济性能佳等特点。该工艺主要由乙烯直接氯化、乙烯氧氯化、二氯乙烷精馏和裂解等工艺单元组成 。其 中,乙烯直接氯化合成二氯乙烷是平衡氧氯化法生 产氯乙烯工艺中的一个重要单元 。 乙烯直接氯化反应分为气相法和液相法。气相法目前还只停留在实验室阶段,因反应选择性差 等原因没有工业化。液相法生产工艺采用液相二氯 乙烷为介质,以FeCl3或其络合物为催化剂,由氯 气和乙烯鼓泡通过液层进行反应生成二氯乙烷, 该反应为气液非均相反应。根据反应温度的不同, 直接氯化可分为低温氯化 、中温氯化和高温氯化工艺,有必要对这3种直接氯化工艺进行比较。 实验部分 实验原理 乙烯直接氯化反应为放热反应 。氯气用路易斯酸FeCl3极化,极化后的氯离子作为一个亲电基团攻击乙烯的双键,形成氯阳离子化合物和四氯化铁负离子,然后四氯化铁负离子中的一个氯离子加到氯阳离子化合物的碳原子上,从而生成二氯乙烷。 乙烯直接氯化反应的主要副产物为一氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷,反应方程式如下: C2H4+HCL → C2H5Cl (1) C2H4Cl2+Cl2→ C2H3Cl3+HCl (2) 实验装置 实验装置是容积为300 mL的耐压夹套玻璃反应釜。设计压力为2.5 MPa,温度范围-20~150 ℃,搅拌转速可调范围0~1 500 r/min。 采用低温氯化工艺时,生成物二氯乙烷可直接从釜 底出料口液相出料。采用中温、高温氯化工艺时, 反应在二氯乙烷沸点以上进行,气相二氯乙烷经冷 凝后进入储罐,其中大部分循环回反应釜以保持反 应釜内液位,另一部分则由储罐下方出料口取出。 实验方法 向反应釜内加入200 mL二氯乙烷,其中, FeCl3的含量为0.1%(w)以及一定量的NaCl。通入氮气将反应体系内空气排空,搅拌、加热反应釜, 然后通入乙烯和氯气开始反应。低温氯化实验的反 应温度约为50 ℃,反应压力微正压。中温氯化实 验的反应温度为90 ℃,压力约为0.15 MPa。 高温氯化反应的温度为110~120 ℃,压力为0.25 MPa。 采用气相色谱法对产物 中的二氯乙烷含量进行分析。分析条件为:SGE BP5型气相色谱柱(30 m×0.32 mm×0.5 μm,固定 相:BP5),FID检测,检测器温度200 ℃,载气为氮气,流量为1 mL/min,气化室温度120 ℃,柱温50~200 ℃。 结果与讨论 氯化工艺的特点分析 由反应温度对二氯乙烷选择性和系统热负荷可见,采用低温氯化工艺(反应温度为50 ℃)时二氯乙烷的选择性最高,但系统热负荷也最高,这是由于直接氯化反应放热量大,需要消耗大量的冷却水保持反应釜内的 温度恒定,而反应热未得到有效的利用,此外液相 出料催化剂损失大,需要不断补充催化剂;采用 中温氯化工艺(反应温度为90 ℃)和高温氯化工艺 (反应温度为110~120 ℃)时由于反应温度升高,反应速率加快,副反应增多,因此二氯乙烷的选择 性比低温氯化工艺分别降低了0.10%和0.25%,但系统热负荷与低温工艺相比从624.7 kJ/h分别降至304.1 kJ/h和265.2 kJ/h。 这是由于中温、高温氯化 工艺采用气相出料,减少了催化剂的损失,反应热直接将部分二氯乙烷汽化,相应地减少了为移出反 应热所消耗的冷却水量;尤其是采用高温氯化工艺 时,汽相二氯乙烷不需水洗、脱轻、脱重,可直接 进入二氯乙烷精制单元的精馏塔,为精馏塔提供了 部分热源,减少了精馏塔再沸器的热负荷,降低了 装置的能耗 。高温氯化工艺比低温和中温氯化 工艺在能耗及物耗等方面具有明显竞争优势,是乙 烯直接氯化工艺的发展方向。 NaCl助催化剂用量对直接氯化反应的影响 由 NaCl助催化剂用量对直接氯化反应的影响可看出,在中温和高温氯化反应中添加 NaCl助催化剂能提高二氯乙烷的选择性,而低温氯化反应的二氯乙烷选择性几乎没有变化。这是由 于在反应过程中二氯乙烷提供电子的能力很弱,在 溶剂中FeCl3易形成二聚体Fe2Cl6,导致中心原子Fe 的空轨道被占据,使Cl2与中心原子Fe的配位反应 变得困难,从而降低了反应速率。 NaCl助催化剂的作用是打破Fe2Cl6的结构,使其形成[Fe2Cl7 ]- , 而Cl2与[Fe2Cl7 ]- 的中心原子Fe的配位反应要比与 Fe2Cl6中Fe原子配位反应容易,因为FeCl4 - 比FeCl3的 化学性质更加稳定,易从配合物[Fe2Cl7 ]- 中脱离出 去,从而加快了乙烯氯化反应的速率,也就相应减 少了副反应的发生,有利于提高二氯乙烷的选择性。 但NaCl在二氯乙烷中的溶解度非常小,50 ℃ 时几乎不溶于二氯乙烷,即使在120 ℃时其溶解度 仅约为3×10-4 g,因此在低温氯化反应中添加NaCl 助催化剂对二氯乙烷选择性基本上无影响。此外, NaCl易从二氯乙烷溶液中析出造成设备腐蚀及堵塞 等问题,因此不宜过量添加,控制好NaCl的 含量对直接氯化反应至关重要。 乙烯与氯气分压比对直接氯化反应的影响 随乙烯与氯气分压比的增大, 3种氯化工艺的二氯乙烷的选择性均呈现出先增加 后降低的趋势,当乙烯与氯气分压比约为1.25时二 氯乙烷的选择性最高,分别为99.90%,99.86%, 99.81%。这是因为乙烯和氯气均为气体,反应中必 须先扩散进入二氯乙烷液相,然后在液相中进行反 应。乙烯直接氯化反应是快速反应,反应速率和选择性取决於乙烯和氯气的溶解和扩散特性。由于氯气 与乙烯在相同分压下,氯气更易溶于二氯乙烷 , 因此只有在乙烯分压较高的情况下,才能达到两者 溶解相的微观平衡。 在乙烯直接氯化反应过程中只 有当体系中乙烯的浓度大于氯气的浓度时,才能得 到高的反应选择性。但实验过程发现过量的乙烯也 会导致副产物含量的增加,因此选择合理的乙烯与 氯气分压比才能有效地提高二氯乙烷的选择性。除此以外,在反应器中添加填料,可以使乙 烯和氯气分散在二氯乙烷溶液中形成的气泡分布均 匀,有助于减少气泡的聚并,提高反应速率,减少 副反应的发生,从而获得较高的反应选择性。 结论 1)采用低温氯化工艺时二氯乙烷选择性高, 但催化剂损失量大,能耗高;采用中温、高温氯化 工艺时气相出料,能有效的利用反应热,降低装置 的能耗。高温氯化工艺比低温和中温氯化工艺在能 耗及物耗等方面具有明显竞争优势,是乙烯直接氯 化工艺的发展方向。 2) NaCl助催化剂的加入可有效地破坏FeCl3二 聚体的形成,加快直接氯化反应速率,减少副反应 的发生,提高反应的选择性。但若NaCl添加量过 多,由于其在二氯乙烷中溶解性较差,易造成设备 腐蚀及堵塞等问题。 3)直接氯化反应过程中,当乙烯分压较高的 情况下,乙烯和氯气才能在二氯乙烷溶液中达到微 观平衡,从而获得较高的反应选择性。 储存 安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑胶瓶或金属桶(罐)外普通木箱。 具有抗氧化性。不腐蚀金属。二氯乙烷的蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇高热、明火、强氧化剂有引起燃烧爆炸的危险。 套用 1.主要用作氯乙烯;乙二醇;乙二酸;乙二胺;四乙基铅;多乙烯多胺及联苯甲酰的原料。也用作油脂;树脂;橡胶的溶剂,干洗剂,农药除早菊素;咖啡因;维生素;激素的萃取剂,湿润剂,浸透剂,石油脱蜡,抗震剂,还用于农药制造以及药物灭虫宁;哌哔嗪的原料。在农业上可用作粮食;谷物的熏蒸剂;土壤消毒剂等。 2.用于硼的分析,油脂及菸草的萃取剂。也用於乙酰纤维素的制造。 3.用作分析试剂,如作溶剂、色谱分析标准物质。还用作油脂的萃取制,并用于有机合成。 4.作洗涤剂、萃取剂、农药和金属脱油剂等。 5.用作蜡、脂肪、橡胶等的溶剂及谷物杀虫剂。 注意事项 危险特性 避免接触的条件: 防护服 燃烧性: 易燃 建规火险分级: 甲 闪点(℃): 13 自燃温度(℃):458℃ 引燃温度(℃):413℃ 爆炸下限(V%): 5.6 爆炸上限(V%): 16.0 危险特性: 其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源引著回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。腐蚀塑胶和橡胶。易燃性(红色):3 反应活性(黄色):0 二氯乙烷 燃烧(分解)产物: 一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 稳定性: 稳定 禁忌物: 强氧化剂、酸类、碱类。 聚合危害: 不能出现 灭火方法: 泡沫、干粉、二氧化碳、砂土、雾状水。如果该物质或被污染的流体进入水路,通知有潜在水体污染的下游用户,通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。 泄漏处置 疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员应佩戴防护用具。在确保全全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统经过处理,达标排放。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收,被污染场地进行无害化处理。 环境信息:防止空气污染法:危害空气污染物(篇1,条A,款112)。防止水污染法:款307主要污染物、款313主要化学物或款401.15毒性物。EPA有害废物代码:U076。 资源保护和回收法:款261,有毒物或无其他规定。资源保护和回收法:禁止土地存放的废物。资源保护和回收法:通用的处理标准废水0.059mg/L;非液体废物6.0mg/kg。资源保护和回收法:地表水监测清单表建议方法(PQLg/L)8010(1);8240(5)。安全饮水法:主表(55FR1470)。应急计画和社区知情权法:款304应报告量454kg。应急计画和社区知情权法:款313表R,最低应报告浓度1.0%。海洋污染物:联邦法规49,副条172.101,索引B。加州建议65:致癌物。有毒物质控制法:40CFR712.30(e)10。 毒性危害 接触限值:中国MAC:未制定标准苏联MAC:10mg/m3 美国TWA:OSHA 100ppm,405mg/m3;ACGIH 200ppm,810mg/m3 美国STEL:ACGIH 250ppm,1010mg/m3 侵入途径:吸入食入经皮吸收 毒性:属微毒类 LD50:725mg/kg(大鼠经口) LC50: 健康危害: 具麻醉作用。吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害,吸入一定的浓度可致肾损害,反复吸入可造成肝损害。对皮肤有 *** 作用,引起皮炎,其蒸气或烟雾对眼睛、黏膜和呼吸道有 *** 作用。IDLH:3000ppm 嗅阈:255ppm OSHA:表Z—1空气污染物健康危害(蓝色):2 急性毒性 :LD50:680 mg/kg(大鼠经口);2800 mg/kg(大鼠经皮);LC50:4050 mg/m3,432 min(大鼠吸入)。急性毒性吸入40.5 g/m3,可使猫、兔和豚鼠发生深麻醉,使猫发生四肢瘫痪,比吸入同浓度四氯化碳或氯仿的麻醉作用深而长,但恢复较快,对肝功能损害比四氯化碳轻。小鼠麻醉浓度约为20.25 g/m3。 亚急性和慢性毒性 :猴吸入0.22 g/m3,7 h/d,5 d/周,125次,无症状;4.11 g/m3,7 h/d,5 d/周,25~50次,死亡率较高。小动物对1,2-二氯乙烷的敏感性高于大动物。慢性动物实验中毒尸检可见有心脏扩大,肺充血和水肿,心肌和肝脏有脂肪浸润、脂性肾病和肾上腺脂质堆积等改变。 代谢 :主要经呼吸道和消化道吸收,亦可经皮肤吸收。给小鼠腹腔注射后,10%~42%以原形从呼吸道排出,12%~15%以二氧化碳形式呼出;51%~73%放射活性出现于尿中;粪便中排出极少,0.6%~1.3%存留于体内。尿中主要代谢物为硫二醋酸和硫二醋酸氧硫基,因而推测谷胱甘肽在二氯乙烷生物转化中起重要作用。 *** 性 :家兔经眼:63 mg,重度 *** 。家兔经皮开放性 *** 试验:625 mg,轻度 *** 。 致癌性 :IARC致癌性评论:动物阳性,人类可疑。 致突变性 :职业暴露致人外周血淋巴细胞染色体畸变。 环境危害 :该物质对大气臭氧层破坏力极强。 生物降解性 :氯乙醇是1,2-二氯乙烷在温血动物体内的主要代谢物之一。进入体内的1,2-二氯乙烷首先贮存于脂肪组织中,以后(2 d内)从脂肪组织转移进入血液,由于酶的脱氢作用,代谢转化变成氯乙醇。氯乙醇系一种高毒化学物质,它进一步代谢可变成一氯乙酸;氯乙醛是介于氯乙烷与一氯乙酸之间的又一个中间代谢产物。在1,2-二氯乙烷代谢产物中,氯乙醇和一氯乙酸的毒性比二氯乙烷本身更大。 非生物降解性 :在环境中,二氯乙烷代谢生成氯乙酸的速度,随湿度与温度的增加而加快。在90℃的湿空气中,二氯乙烷有0.66%分解生成氯乙酸;当温度升高到110℃和140℃时,氯乙酸含量分别为4%和7%~12%。1,2-二氯乙烷在常温和干燥的环境中较难被降解。光与大气中氧对纯品二氯乙烷很少发生影响,而含有杂质的工业品二氯乙烷受到联合作用可产生光气和某些聚合化学物。 急救措施 皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。注意患者保暖并且保持安静。吸入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护和及时医治。 眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。 食入:误服者给饮大量温水,催吐,洗胃。就医。 防护措施 工程控制:生产过程密闭,加强通风。 呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。NIOSH/OSHA1000ppm:供气式呼吸器。2500ppm:连续供气式呼吸器。3000ppm:自携式呼吸器、全面罩呼吸器。应急或有计画进入浓度未知区域,或处于立即危及生命或健康的状况:自携式正压全面罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以辅助自携式正压呼吸器。逃生:装有机蒸气滤毒盒的空气净化式全面罩呼吸器(防毒面具)、自携式逃生呼吸器。 眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。 防护服: 穿相应的防护服。 手防护: 必要时戴防化学品手套。 其他: 工作现场禁止吸菸、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 安全信息 危险品标志:F:Flammable 风险术语:R11 安全术语:S45 毒理学数据:1300-21-6 管理储运 简介 危险性类别:第3.2类中闪点易燃液体危险货物包装标志:7 包装类别:Ⅱ 储运注意事项: 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶,中途不得停驶。ERG指南:130 ERG指南分类:易燃液体(非极性的/与水不混溶的/有害的) 。 二氯乙烷 操作的管理 密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸菸。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存的管理 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。 运输的管理 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装、混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。 废弃的管理 用焚烧法处置。与燃料混合后,再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。 其他 1、不能熏蒸大豆、玉米、大麦、燕麦。 2、熏蒸前须自仓外截断电源,施药时工作人员不能带任何易燃物品。 3、熏蒸时应作好防火准备。
S2Cl2的化学性质:有毒,易与水作用。
S2Cl2与水反应的化学方程式:7S2Cl2+18H2O==3H2SO4+3SO2+8H2S+14HCl
文档序号:15228680发布日期:2018-08-21 19:05阅读:2818来源:国知局
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本发明属于水处理技术领域,特别是涉及一种水中2-氯乙醇顶空气相色谱-质谱联用测定方法。
背景技术:
2-氯乙醇是无色或淡黄色液体,微具醚香味;分子量为80.52;蒸汽压为1.33kpa/30.3℃;闪点为60℃;熔点为-63℃;沸点为129℃;溶于水、酸、乙醚;相对密度(水=1)为1.20;相对密度(空气=1)为2.78;是重要的有机溶剂和有机合成原料,常用于制造乙二醇、环氧乙烷,及医药、染料、农药的合成等。
2-氯乙醇与硫化钠反应可得硫代二甘醇,是纺织品的印染溶剂,亦是还原染料,聚亚基二氯的增塑剂。2-氯乙醇可合成二氯乙基缩甲醛,是生产聚硫弹性体的原料之一。2-氯乙醇与乙炔反应可生成氯乙基乙烯基醚,是生成聚丙烯酸性体的原料。在医药工业中,2-氯乙醇用于磷酸哌嗪、呋喃唑酮、四咪唑、驱蛔灵和普鲁卡因等的生产,在农药生产中用作杀虫剂1059的原料。由2-氯乙醇经氨化、氯化可得2-氯乙胺盐酸盐,这是一种药物中间体,用于制造驱虫净。
2-氯乙醇有毒,对人体眼、上呼吸道具刺激性,其蒸气比空气重,能与水互溶,由于医药、染料、农药等领域生产用水量大,产生大量含2-氯乙醇的废水,直接排放对环境、人体健康有巨大危害,因此,需要对废水进行处理。
水中2-氯乙醇含量的测定对其处理工艺设计至关重要,目前,见诸报道的测定水中2-氯乙醇的检测方法均为气相色谱法。例如中国专利申请cn201410512679.2公开了一种快速检测明胶中的2-氯乙醇的方法,通过使用聚乙二醇2000填充色谱柱db-wax检测2-氯乙醇,可缩短操作时间。其它一些气相色谱法检测2-氯乙醇主要区别在于所选用的仪器型号、柱子类型不同。
然而,单纯的气相色谱法检测2-氯乙醇仍然存在响应值低,灵敏度不够高的缺点。因此,本发明基于现有技术的缺陷,开发出一种水中2-氯乙醇顶空气相色谱-质谱联用测定方法,该方法采用顶空气相色谱-质谱联用,能够有效的提高响应值,缩短检测时间,提高检测灵敏度。
技术实现要素:
本发明的目的在于提供一种水中2-氯乙醇顶空气相色谱-质谱联用测定方法,使用毛细管色谱柱,响应值大,检测时间短,灵敏度高。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案为:
一种水中2-氯乙醇顶空气相色谱-质谱联用测定方法,包括如下步骤:
1)样品溶液的配制:在顶空瓶中加入水样和氯化钠密封;
2)标样溶液的配制:在顶空瓶中加入不同浓度的2-氯乙醇和氯化钠密封;
3)绘制标准曲线:采用顶空气相色谱-质谱联用对步骤2)配制的标样溶液进行分析,以浓度为横坐标,峰面积为纵坐标绘制标准曲线;
4)对样品溶液进行检测:采用顶空气相色谱-质谱联用对样品溶液进行分析,得到峰面积,将峰面积代入标准曲线的回归方程中,得到水中2-氯乙醇的浓度。
进一步地,所述步骤2)中的2-氯乙醇溶液浓度分别为1mg/l、5mg/l、10mg/l、50mg/l、100mg/l、500mg/l。
进一步地,所述顶空气相色谱-质谱联用中顶空进样器的平衡温度为60~90℃,平衡时间为30~40min;进样一次,每次进样量1ml;定量环/压力控制阀温度为80~110℃;传输线温度为120~160℃。
进一步地,所述顶空气相色谱-质谱联用中气相色谱中色谱条件为:进样口温度200℃,柱温40℃,保持3min,再以10℃/min升至200℃,保持1min,以20:1的分流比进样;载气为高纯氦气;柱流量1ml/min。
进一步地,所述顶空气相色谱-质谱联用中质谱条件为:电离方式ei,离子源温度230℃;四级杆温度150℃;辅助接口温度280℃;电子轰击电压70ev;sim和扫描模式检测扫描;sim模式定量离子为31,定性离子为43、49、80。
进一步地,氯化钠的用量为每个样品3~4g,准确量取并加入10ml标准溶液或样品后,振摇片刻,使氯化钠充分溶解。在顶空瓶中添加氯化钠可提高2-氯乙醇在顶空相中的浓度以提高实验灵敏度。
作为上述技术方案的优选,色谱柱选择db-5ms型毛细管色谱柱或其他等效色谱柱。
作为上述技术方案的优选,色谱柱为db-5ms毛细管色谱柱时,平衡温度为80℃,平衡时间为40min,定量环/压力控制阀温度为100℃;传输线温度为150℃。
作为上述技术方案的优选,氯化钠的用量为每个样品4g,标准溶液或样品体积为10ml。
作为上述技术方案的优选,检测步骤后还包括加标验证实验:在待测样品中加入2-氯乙醇,重复步骤4)进行检测,测定2-氯乙醇的含量,算出加标回收率,以确定实验的精确可靠性。
本发明与现有技术相比,具有以下优点及有益效果:
(1)本发明所述的2-氯乙醇含量的检测方法较为灵敏,检出限低,为0.45mg/l;
(2)本发明所述的2-氯乙醇含量的检测方法抗干扰能力强,质谱可以用sim模式对2-氯乙醇进行检测,专属性好;
(3)本发明所述的2-氯乙醇含量的检测方法适用范围广,可用于检测复杂待测物中的2-氯乙醇的含量。
附图说明
图1水中2-氯乙醇的sim总离子流图;
图2水中2-氯乙醇的scan总离子流图;
图3水中2-氯乙醇测定在保留时间为2.740min的质谱图;
图4水中2-氯乙醇测定的工作曲线图;
图5对位酯废水在保留时间为2.740min的质谱图。
具体实施方式
以下具体实施例是对本发明提供的方法与技术方案的进一步说明,但不应理解成对本发明的限制。
在以下实施例中,顶空气相色谱-质谱联用中色谱条件为:进样口温度200℃,柱温40℃,保持3min,再以10℃/min升至200℃,保持1min,以20:1的分流比进样;载气为高纯氦气;柱流量1ml/min。
电离方式ei,离子源温度230℃;四级杆温度150℃;辅助接口温度280℃;电子轰击电压70ev;sim和扫描模式检测扫描。
氯化钠的用量为每个样品4g每个样品。
实施例1本实施例说明检出范围及检出限
标准曲线的测定:
每个顶空瓶中称取4g氯化钠。
称取0.9950g2-氯乙醇,用去离子水稀释定容至100ml,摇匀,制得浓度为9950mg/l的标准储备液,然后取10ml储备液用去离子水稀释定容至100ml,制得995.0mg/l的标准使用液,然后用去离子水分别稀释1000、200、100、20、10、2倍,得到浓度为0.995mg/l、4.975mg/l、9.95mg/l、49.75mg/l、99.75mg/l、497.5mg/l的标准溶液,分别准确取样10ml于含氯化钠的顶空瓶中,振摇片刻,使氯化钠充分溶解。
检测各浓度标准样品,得水中2-氯乙醇的sim总离子流图,见图1;水中2-氯乙醇的scan总离子流图,见图2;2.740min的质谱图,见图3;如图可知,2-氯乙醇的保留时间为2.740min。
2-氯乙醇的定量离子31的峰面积,以样品浓度为横坐标,峰面积为纵坐标,拟合得到浓度与峰面积对应的标准曲线(见附图4),线性方程为y=14467x-6590.4,r2=1。
检出限确定采用噪声法,3倍噪声对应的检出限浓度为0.45mg/l。
实施例2本实施例说明2-氯乙醇含量测定的准确性
标准曲线测定与实施例1相同。
将995.0mg/l的标准使用液稀释50倍,得到实际浓度为19.9mg/l的校正溶液,分别取4个样品,各准确量取10ml水样至含有4g氯化钠的顶空瓶中,振摇片刻后进行分析,得到定量离子31的峰面积分别为281309、281294、281300、281289,将平均值281298代入上述标准曲线中,得2-氯乙醇浓度为19.8997mg/l,计算得实际回收率为100.0%,说明本发明方法准确可靠。
实施例3本实施例说明对位酯生产废水中2-氯乙醇含量的测定
标准曲线测定与实施例1相同。
首先,对位酯生产废水用去离子水稀释1000倍,准确量取10ml水样至含有4g氯化钠的顶空瓶中,振摇片刻后进行分析。得到样品在2.740min处质谱图如图5,可知,2.740min左右的峰为2-氯乙醇的峰。
定量离子31的峰面积为342854,带入上述标准曲线得到样品中2-氯乙醇浓度为24.15mg/l,乘以样品的稀释倍数,可得原水样中2-氯乙醇浓度为24150mg/l。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明方法及其核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求保护范围内。
完
二氯乙醇和叠氮化钠可以放在一起。
叠氮化钠亦称“三氮化钠”,化学式NaN3,分子量65.01,白色六方系晶体,无味,无臭,纯品无吸湿性。剧毒。相对密度1.846。
不溶于乙醚,微溶于乙醇(25℃ 时0.3),溶于液氨(0℃时50.7)和水(0℃时 39、10℃时40.16、100℃时55)。虽然无可燃性,但有爆炸性。
较其他叠氮化物稳定,在真空中加热不爆炸,可逐渐分解为金属钠及氮气,是高纯度金属钠的实验室制造方法之一 ,也是高纯度N2实验室制造方法之一。与酸反应产生氢叠氮酸(HN3),反应化学式如下:2NaN3+H2SO4→Na2SO4+2HN3,氢叠氮酸为低沸点(37℃)无色液体,可与水随意混溶,有难闻的臭气味,其毒性及爆炸性很强。
叠氮化钠能和大多数的碱土金属、一价或多价的重金属的盐类、氢氧化物反应,而生成叠氮化物。特别是铜、铅、银、黄铜、青铜等反应,而生成爆炸性大的重金属叠氮化物。与活性有机卤化物反应,生成不稳定的有机叠氮化物。
希望我能帮助你解疑释惑。
乙二醇与二乙二醇的区别如下。
1、两者的分子式和分子量不同。
(1)乙二醇的分子式为(CH₂OH)₂ ,分子量为62。
(2)二乙二醇的分子式为C₄H₁₀O₃,分子量为106。
2、两者的密度和沸点不同。
(1)乙二醇的密度为1.1155g/cm3,沸点为197.3℃。
(2)二乙二醇的密度为1.1164g/cm3,沸点为245℃。
3、两者的熔点和闪点不同
(1)乙二醇的熔点为-12.9℃,闪点为111.1℃。
(2)二乙二醇的熔点为-10.5℃,闪点为143℃。
4、合成方法不同
(1)乙二醇的合成方法有氯乙醇法、环氧乙烷水合法、气相催化水合法以及甲醛法。
(2)二乙二醇的合成方法为用直接水合法 将环氧乙烷与水按1:8混合送入混合反应器,在150℃MPa下,反应40-60min,生成脱水塔进一步脱水。
塔底的乙二醇混合液送入乙二醇塔,塔顶可得99.8%以上的乙二醇。塔底液送入一缩精馏塔,在塔顶温度135-140℃,压力4.0KPa下,从塔顶得到一缩二乙二醇。
参考资料来源:百度百科-乙二醇
参考资料来源:百度百科-二乙二醇
因为氯原子易吸引电子,Cl-C键吸电子诱导效应,通过C-C键传到-CH2OH的C上,降低了C上的电子云密度,使得-CH2OH中O的σ键电子云偏向于-CH2OH的C,O-H键更容易解离,从而使氯乙醇的酸性比乙醇更强。