为什么浓硫酸有强氧化性?
稀硫酸溶液中的硫酸分子，电离程度很大，大多数以硫酸根的形式存在。硫酸根为正四面体构型，是一种结构上对称性很好的微粒，如下图
+6价的S原子被4个O原子包裹起来，周围还有很多水分子与之水合，好像S原子被层层包裹起来了一样，虽然中心+6价的S原子有很强的得电子能力，但其氧化性却不容易体现出来。
浓硫酸中溶质主要以H2SO4分子形式存在，硫酸分子的构型如下
硫酸分子中有2个O原子与H原子键合，由于O的电负性强于H，O—H键之间的电子对偏向于O原子，导致H原子几乎是一个裸露的质子，具有很强的正电性（这叫极化能力，这里不拓展），会吸引与其键合的O原子与S原子之间的共用电子对（这叫反极化作用），导致这个O—S键易断裂。这样，中心+6价的S原子在化学反应过程中就更容易“暴露出来”，也就能够体现其本就具备的强氧化性了。
这个问题可以用离子极化理论来解释,首先浓硫酸有强烈的氧化性 而稀硫酸没有 ,因为稀硫酸中硫酸解离为氢离子和硫酸根,而硫酸根为较高度对称的结构（硫sp3杂化 分子成正四面体型）氧的电子云密度很高,拥堵在硫的周围,使外来电子由于较大的斥力很难接近硫 所以即使硫为+6的高价也很难体现出氧化性,而 在浓硫酸中 硫酸多数以分子形式存在,有两个氢离子起到极化作用（也叫反极化作用）将氧上的电子向外拽开一个缺口是外来的电子可以进入（减小了斥力）所以浓硫酸体现强氧化性 而稀硫酸的氧化性全依赖于H+微弱的氧化性
知道了以上这些问题就不难解释 为什么金属与浓硫酸反应时硫酸会被还原为SO2（+6S起氧化作用）而与稀硫酸产生氢气（H+的氧化作用）
浓硫酸中水的量很少，H2SO4几乎都是以H2SO4分子形式存在，所以H2SO4分子表现强氧化性。而硫酸盐中，大部分以SO4^2-形式存在，所以氧化性很弱。
稀硫酸中也是大部分以SO4^2-形式存在，氧化性很弱。
稀硫酸得氧化性在H离子上面,但我们学习得时候都不算进去
所以浓硫酸的强氧化性,是体验在S原子上.最高价的S有氧化性
而且,浓硫酸是电离度很少的东西,那和物质反应的时候,就要整体考虑了.
因为H离子电离度很少了,就不考虑他了
所以,由它的结构可知道,O的电负性大于S
所以电子都偏向O原子.使S成为+6价.
而且又于偏向了.而S又想得到电子,那么这时候的S相对活泼了.造成了强氧化性~!
稀的因为有H离子的存在,所以,SO42-基本上很稳定..就算反应.都会优先和H离子反应.
一、极化作用：离子使异号离子极化而变形的作用称为该离子的“极化作用”；被异号离子极化而发生离子电子云变形的性能称为该离子的“变形性”。
二、反极化作用：当极化现象减弱时称为去极化。当膜由原来的-70mV到0mV就是去极化过程，而由0mV变化到20-40mV则是反极化过程，超过0电位的部分称为超射，此时膜的状态称为反极化状态。
比如，离子的极化，在离子化合物中，正、负离子的电子云分布在对方离子的电场作用下，发生变形的现象。离子极化使正、负离子之间在原静电相互作用的基础上又附加以新的作用，它是由离子在极化时产生的诱导偶极矩μ引起的。μ与电场强度E的比值μ/E称为极化率，它可作为离子可极化性大小的量度。
正、负离子虽可互相极化，但一般说，由于正离子半径小，电子云不易变形，可极化性小，主要作为极化者；负离子恰好相反，是被极化者。
离子极化的结果使离子键成分减少，而共价键成分增加，从而产生一定的结构效应，影响化合物的物理、化学性质。离子极化可使键力加强、键长缩短、键的极性降低以至结构型式变异，从离子晶体的高对称结构向层型结构过渡。
扩展资料：
反极化作用的本质：
反极化作用一般常见于含氧酸及含氧酸盐中。酸式盐热稳定性一般差于正盐，如碳酸氢钠热稳定性低于碳酸钠。正离子的反极化作用强时，其含氧酸盐的热稳定性一般较差，如硫酸钙的热稳定性低于硫酸钠。
酸性环境下含氧酸氧化性提高，如酸性高锰酸钾溶液具有很强的氧化性。这些现象均是氢离子的反极化作用导致酸和酸根中 氧与中心原子之间的共价键被削弱，从而更容易断裂所致。
含氧酸及含氧酸盐的中心原子，若氧化数高，则极化能力强，因而其抵御正离子反极化作用的能力也强。由此可以解释硝酸银的热稳定性高于亚硝酸银，也可以说明碳酸盐的热稳定一般低于相关的硫酸盐。
参考资料来源：百度百科-极化作用
参考资料来源：百度百科-离子极化
参考资料来源：百度百科-反极化
硝酸根在碱性条件下也能做氧化剂，不过氧化性很弱，所以这样的反应很少。比如在硝酸钠的溶液中加入氢氧化钠，然后再加入铝。铝与氢氧化钠反应生成氢气，但产生的氢气有刺鼻的氨气味。这是因为铝把硝酸根还原成了氨。
8Al + 3(NO3)- + 5OH- + 2H2O = 8(AlO2)- + 3NH3
硫酸根的硫是最高价，但是硫酸根的正四面体结构太稳定了。所以在稀溶液中硫酸根几乎是不可能被还原的。浓硫酸中，氢离子对相连氧原子的反极化作用削弱了S-O键，所以浓硫酸具有氧化性。
磷酸根也是同样的情况，但即使是浓磷酸，氧化性也几乎为零，磷氧键实在太强了。
因为在稀溶液中,高氯酸电离成了非常对称（正四面体）、稳定的高氯酸根.
浓溶液中,高氯酸不能完全电离,H+的反极化作用使得Cl-O键削弱,氧化性增强.
同种元素的不同价态含氧酸，元素的化合价越高是因为：高价含氧酸中心原子周围的氧原子分布对称性较高，结构稳定，且中心的高价原子抵御H+反极化作用的能力强些，故氧原子不易从中心原子断键而离去。
尽管在次氯酸，HClO, 中氯的表观氧化态（化合价）是+2，而在高氯酸，HClO4, 中氯的表观氧化态（化合价）是+7， 但其实，在各种HClOn化合物中氯上所带的正电荷都不会超过+1（化合物中的“电中性”原理）。分子中各原子的“表观”氧化态并不代表该原子上的真实的电子云密度。
注意：
在‘金属+酸→盐+氢气’中，酸通常指的是稀硫酸和稀盐酸，不能是浓硫酸或硝酸。因为浓硫酸或硝酸都有强氧化性，与金属反应时不能生成氢气而生成了水；金属是指在金属活动顺序表中排在‘氢’前面的活泼金属，排在‘氢’后的金属不能置换酸中的氢。
