二乙醇胺的羟值是多少

化妆品原料部分理化指标检测方法

一、酸值

1.定义

酸值亦可称为酸价。中和lg脂肪酸所需要的氢氧化钾的毫克数，叫做(脂肪酸的)酸值。

油脂的酸值是指中和1g油脂中的游离脂肪酸所需要的氢氧化钾毫克数。

它们的化学反应为：

RCOOH+KOH→RCOOK+H2O

已知氢氧化钾的分子量为56.1，若脂肪酸的分子量为M，中和1g脂肪酸所需的氢氧化钾毫克数则为：

脂肪酸的酸值=56100／M

即脂肪酸的酸值与它的分子量成反比。

油脂的酸值代表了油脂中游离脂肪酸的含量。油脂存放时间较久后，就会水解产生部分游离脂肪酸，故可用酸值来标志油脂的新鲜程度，酸值愈高，即游离脂肪酸多，表示油脂腐败越利害，越不新鲜，质量越差。一般新鲜的油脂其酸值应在lmg以下。

2.测定

测定的方法是对于溶解于醇—醚中的规定试样液和对照空白液，用标定过的氢氧化钾液进行滴定至酚酞终点。

(1)试样制备 按待测试样酸值的大小(估计)，若酸值<1.0mg，规定取样量5g；若酸值>1.0mg，规定取样量2g。将规定试样量放人125ml锥形烧瓶中，加入25ml中性乙醇，混合使之溶解，如需要，可在水浴上加热，冷却。另再加入25ml无水乙醚并混合，如需要可加热，方法如前。即制备好试样液。

另配制一个空白试液，不加入试样，只有25ml无水乙醚和25ml无水中性乙醇。

(2)滴定试液 分别加入lml酚酞溶液于试样液和空白试液中，再用0.1mol/L氢氧化钾溶液分别滴定，边滴定边频频摇动，直到溶液呈粉红色并保持30s而终止。正确读出滴定用氢氧化钾标准溶液的体积(m1)(准确到小数后二位)。

3.结果计算

酸值=(V1-V2)×c×56.1/试样量

式中 V1——试样溶液所消耗的KOH滴定液体积，mL；

V2——空白试液所消耗的KOH滴定液体积，mL；

C ——滴定液KOH的浓度，mol／L。

二、皂化值与酯值

1、皂化值与酯值的定义

皂化是指油脂与碱反应生成肥皂的一种化学反应：

RCOO R’ + KOH → RCOOK + R’OH

油脂(脂)碱 脂肪酸钾盐 醇

所生成的脂肪酸钾盐即为“钾皂”。皂化值是指皂化1g油脂所需要的氢氧化钾的毫克数。

因皂化反应也包括油脂中的游离脂肪酸与碱所生成的皂：

RCOOH’ + KOH → RCOOK + H2O .

因此可以说皂化值是表示1g油脂试样所生成的皂 (包含皂化酯与中和游离脂肪酸两部分反应生成的皂)所需的氢氧化钾毫克数。

现给出酯值的定义：酯值是指皂化1g酯所需的氢氧化钾的毫克数。

于是就有：

皂化值=酯值+酸值

2、皂化值的测定

测定的方法是称取一定的试样，溶解在乙醇中，和定量加入氢氧化钾的甲醇溶液回流。试样中存在的酯在此情况下会反应成为钾皂，任何存在的游离酸也会形成钾皂。同时作空白试验。在回流以后，用标定过的硫酸滴定空白和试样到酚酞终点。中和空白和试样所用酸量的差即为试样所消耗的氢氧化钾量。每克试样所需的氢氧化钾毫克数即为皂化值。

(1)试样制备 按待测试样酸值的大小(估计)，若皂化值<10mg，规定取样量10g；若皂化值≥10mg，规定取样量2g。将准确称量的试样放人250ml锥形烧、瓶中，以吸管或滴定管精确加入250ml甲醇氢氧化钾，25ml中性乙醇和三个玻璃珠。置烧瓶于电热板上，接上冷凝器，回旋烧瓶内容物直至固体物全溶或很好地分散，然后平稳剧烈地回流溶液。回流继续1h。

(2)滴定试液 从电热板上取下试液烧瓶，分别加入lml酚酞溶液于试样液和空白试液中，再用0.5mol／L硫酸溶液分别滴定，直到溶液红色刚消失而终止滴定。正确读取滴定用硫酸标准溶液的体积 (m1)(准确到小数后二位)。

(3)结果计算

皂化值＝(V1-V2)×c×56.1/试样量

式中 V1——试样溶液所消耗的硫酸滴定液体积，mL；

V2——空白试液所消耗的硫酸滴定液体积，mL；

C ——硫酸滴定液的浓度，mol／L。

三、碘值

1、定义

碘值是一物料不饱和度的度量，即指在一定条件下，每100g物料吸收碘的克数。

油脂的碘值是指每100g油脂吸收碘的克数。油脂的碘值是表明油脂的不饱和程度。碘值越高，不饱和程度愈大。碘值高的油脂，含有较多的不饱和键，在空气中易被氧化，即易腐败。

2、测定

测定方法是：将准确称量的试样置于一玻塞碘瓶内，溶解于氯仿中，加入精确量的哈纳斯试剂，在充分混合后，置碘瓶于暗处1h(哈纳斯试剂是碘溴化合物在浓乙酸中的溶液，在此条件下碘缓慢地加成为双键。为了反应完全，卤素必须大为过量)。同时作一空白试剂。在规定时间到达后，加入碘化钾终止反应并用水稀释以免碘的损失。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定存在的碘。空白滴定和试液滴定的相差量即为试样所吸收的碘。每100g试样吸收的碘即为碘值。

按下表所示确定试样量。

碘值测定值／g

试样量／g

0～30

0.8+0.01

30～50

0.5+0.01

50～100

0.25+0.01

100～150

0.16+0.01

(1)试样制备 按上表称量试样量，置于250ml瓶内，加入10ml氯仿。回旋使其溶解，如需可略加热而后冷却。吸人25.0ml哈纳斯溶液，立即加塞，充分混合并置于暗处。同时制备一相应空白液，内含10ml氯仿和25.0ml哈纳斯溶液，加塞和试液一同置于暗处。

(2)滴定试液 60min后，每一碘瓶中加入20ml 10％碘化钾和100mi水，加水时冲洗瓶颈和烧瓶壁。在不断振动下，用0.1mol／L硫代硫酸钠滴定试液和空白试液，使其溶液色泽转浅，加入lml淀粉溶液，继续滴定，直至溶液呈现蓝色，接近终点时，再剧烈振摇，使两层分离，再滴两滴淀粉液，确证没有蓝色而终止。正确记录滴定用硫代硫酸钠液的体积(m1)(准确到小数后二位)。

(3)结果计算 碘的原子量为126.91。

碘值＝(V1-V2)×c×l2.69/试样质量

式中 V1——试样溶液所消耗的硫代硫酸钠的体积，ml；

V2——空白试液所消耗的硫代硫酸钠的体积，ml；

C ——硫代硫酸钠滴定液的浓度，mol／L。

四、羟值

1、定义

羟值亦称乙酰化值。它是指试样在试验条件下被乙酰化的羟基数。羟值被限定为1g试样中能被乙酐在吡啶液中形成乙酸酯，而中和此乙酸所需的氢氧化钾毫克数。其反应式为：

ROH + (CH3CO)2O → CH3COOR+CH3COOH

试样 乙酐乙酸酯 乙酸

CH3COOH+KOH → CH3COOK+H2O

2、测定

测定的方法是，称取试样在吡啶溶液内95—100℃时加热1h，被已知量乙酐乙酰化而形成乙酸酯和游离乙酸，在反应终了时，过量乙酐被加入的水和吡啶所水解，再加热l0分钟，令其充分水解：

(CH3CO)20+H20——v2CH3COOH

同时处理的试样液和相应试剂空白液，以lmol／L甲醇氢氧化钾滴定至酚酞终点。空白与试样所消耗的滴定液之差即试样消耗乙酸量，每1g试样中和此乙酸所消耗的氢氧化钾毫克数即为试样的羟值(由游离酸所消耗的氢氧化钾量也包括其中)。

(1)试样制备 按下表确定试样量和乙酐吡啶试剂量。

羟值／m g

试样量／g

试剂量／ml

0～20

5.0

5

20～100

2.0

5

100～150

1.5

5

150～200

1.0

5

200～250

0.75

5

250～300

0.6

5

300～350

0.5或1.0

5或10

350～450

0.75

10

450～600

0.6

10

600～700

0.5

10

按上表称量试样和试剂，置于烧瓶内并装上空气冷凝管，同时装置空白试验，‘加入同样试剂量而不加试样。

置烧瓶于95～100℃油浴内，剧烈回旋直至固体物全溶和溶液充分混合，继续在95～100℃加热1h，使瓶内充分反应，取出，在室温冷水浴内冷却10min。经过空气冷凝管于每一烧瓶内吸加6ml吡啶水溶液，剧烈回旋置于油浴10min，使过量乙酐试剂充分水解，在水浴中冷却至室温至少10min，经过空气冷凝管于每一烧瓶吸加5ml中性乙醇。

(2)滴定试液 每一烧瓶除去冷凝管，加入1m1酚酞液，用lmol／L甲醇氢氧化钾试液滴定空白和试样液，不断搅拌直至溶液呈微红色持续30s。读取滴定度液体积(m1)(至小数后二位)。

(3)结果计算

羟值＝(V1-V2)×c×56.1/试样重量

式中 V1——试样溶液所消耗的硫酸滴定液体积，mL；

V2——空白试液所消耗的硫酸滴定液体积，mL；

C ——硫酸滴定液的浓度，mol／L。

羟值：中和通过乙酰化反应与1g不饱和聚酯树脂化合的乙酸，所消耗的氢氧化钾的毫克数。

2 方法原理

本方法是以对甲苯横酸作催化剂，在乙酸乙酯中，利用乙酸酐与羟基乙酰化反应进行的。过量的乙酸酐用吡啶/水混合液水解，生成的

乙酸用氢氧化钾-甲醇标准溶液滴定。滴定中，存在于树脂中的游离酸也被碱中和，所以羟值是在单独测定酸值后，最后计算求得。

不饱和聚酯树脂酸值的测定按GB 2895-82《不饱和聚酯树脂酸值的测定》进行。

3 试剂

3.1 乙酸化溶液：将1　4g纯净、干燥的对甲苯磺酸溶于111ml无水乙酸乙酯中，当完全溶解时，在搅拌下缓慢地加入12ml新蒸熘的乙

酸酐，保存在干燥器中。

注：推荐乙酸酐用五氧化二磷干燥处理后，过滤、蒸馏备用。

3.2 吡啶/水混合液：3/2(体积比)

3.3 混合指示剂：将3体积0　1%百里酚蓝乙醇溶液与1体积0　1%甲酚红乙醇溶液混合。

3.4 正丁醇/甲苯混合液：2/1(体积比)。

3.5 氢氧化钾-甲醇标准溶液：0　5～0　6N[1)]。按GB 601-77《标准溶液制备方法》进行。

以上所用化学试剂均为分析纯。

4 仪器和设备

4.1 碘瓶：250ml。

4.2 滴定管：50ml。

4.3 移液管：10ml。

4.4 磁力搅拌器。

4.5 恒温水浴：控制在50±1℃。

4.6 分析天平：感量0　001g.

4.7 电位滴定仪。

____________________

采用说明：

(1)ISO 2554-1974中，氢氧化钾-甲醇标准溶液为0　5N。

5 试验步骤

5.1 称取3～5g[(1)]约含5mg当量羟基的试样〔试样质量(g)=280/羟值〕，准确到0　001g(如果羟值的近似值不知道应按本方法做初步

试验)。放入250ml碘瓶中。准确加入10ml乙酰化溶液，并放入磁力搅拌棒，立即塞上瓶塞，用乙酸乙酯湿润瓶口。开动磁力搅拌器搅拌，使

试样溶解(不易溶解的试样，可稍加温热或再加入5～10ml 酰化溶液，使之溶解)。

5.2 将碘瓶置于50±1℃的水浴中，浸入深度约10mm，保持45min。也可以在保持结果不变的情况下，适当减少时间。

5.3 取出碘瓶，冷却至室温，加入2ml蒸馏水，在搅拌下充分混合，再加10ml吡啶/水混合液，搅拌5min。

5.4 用30～60ml正丁醇/甲苯混合液[2)]，冲洗瓶塞和瓶内壁。加入5滴混合指示剂，在不断搅拌下，用氢氧化钾-甲醇标准溶液滴定。

当溶液由黄色变得清澈时，再加入2～3滴混合指示剂，继续滴定，直到溶液由黄色变为蓝色，即为终点。记下消耗的氢氧化钾-甲醇标 准溶

液的毫升数V1[3)]。

如果溶液的颜色很深或溶液不清时，可用电位滴定代替指示剂确定终点。用甘汞电极作参比电极，玻璃电极作指示电极。

5.5 在相同条下做空白试验。记下消耗的氢氧化钾-甲醇标准溶液的毫升数V2。

6 试验结果

6.1 每次试验的羟值HV按下式计算：

(V2-V1)N×56.1

Hv=——————— +Av

G

式中： Hv——不饱和聚酯树脂的羟值，mgKOH/g

V1——滴定试样时所消耗的氢氧化钾-甲醇标准溶液的体积，ml

V2——滴定空白试样时所消耗的氢氧化钾-甲醇标准溶液的体积，ml

N——氢氧化钾标准溶液的当量浓度；

G——试样质量，g

Av——试样的酸值，mgKOH/g

(V2-V1)——可以是正值或负值。

6.2 测定结果至少以两个平行试样测定结果的算术平均值表示，两上平行试样结果差不得超过2个羟值单位并修约成整数。

7 试验报告

试验报告应包括以下内容：

a. 试验名称、牌号、批号；

b. 试样来源、送样日期；

c. 测定过程中的特殊现象及对结果可能有影响的所有事项；

d. 测试结果。

e. 测试人员、测试日期。

采用说明

1)ISO 2554-1974中，称取含5mg当量羟基的试样

2)ISO 2554-1974中，正丁醇/甲苯60ml。

3)ISO 2554-1974中，用于结果计算V1值是使溶液变蓝的那一滴以前的氢氧化钾溶液的体积。

附加说明：

本标准由国家建筑材料工业局提出，由全国纤维地强塑料标准化技术委员会归口。

本标准由北京玻璃钢研究所负责起草。

树脂水分测定仪是一种新型快速的水分检测仪器。环状的卤素灯确保样品得到均匀加热，操作简便、测量准确。水分测定仪在测量样品重量的同时，仪器采用环形管卤素加热方式，快速干燥样品，在干燥过程中，水分仪持续测量并即时显示样品丢失的水分含量%，干燥程序完成后，树脂水分测定仪最终测定的水分含量值被锁定显示。

外观浅黄色-无色油状液体

色泽≤50#

分子量380～420

熔点℃5±2

羟值(mgKOH/g)268～294

折光率(20℃)1.4601

比重(25℃)1.126

PH值(5%水溶液)5～7

树脂羟值与丰满度关系：分子量越高，羟值提高。

双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚H型环氧树脂中分子量增大，羟值升高。一般来说，酸值越大，对金属底材的附着力越强，对颜料的润湿分散性越好，烤漆的交联度和速度越高，贮存越不稳定。

基本性能

聚醛树脂，相对密度1.14～1.19。熔点88～108℃。玻璃化温度t50～75℃。溶于乙醇、异丙醇、甲苯、醋酸乙酯、丙酮、丁酮、环己酮、三氯甲烷等，微溶于环已烷，不溶于石油醚和水。具有较强的粘接力、高光泽、高硬度和优良的耐候性、耐化学品性。与环氧树脂、酚醛树脂、氨基树脂、氯化聚丙烯、聚酰胺、氯化橡胶、松香树脂、石油树脂等相容性良好。无毒。