乙酸乙烯酯的处理方法
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法:建议用焚烧法处置。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴乳胶手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。特别注意眼和呼吸道的防护。
急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
灭火方法:灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。遇大火,消防人员须在有防护掩蔽处操作。用水灭火无效,但须用水保持火场中容器冷却。
包装:采用槽车和铝桶或镀锌铁皮桶包装。
储运:贮存场所应阴凉通风,不得在日光下直接曝晒,并远离火种及热源。不得与其他“易燃”物品混放,应与氧化剂、酸类隔离堆放。
闪点(℃):39
爆炸极限(%):4.0~17
静电作用:可能有聚合危害
燃烧性:自燃温度:463℃
危险特性:能与氧化剂发生强烈反应,与氢氧化钠与氢氧化钾等反应剧烈。稀释后对金属有腐蚀性。
浓度较高的乙酸具有腐蚀性,能导致皮肤烧伤,眼睛永久失明以及黏膜发炎,因此需要适当的防护。上述烧伤或水泡不一定马上出现,很大部份情况是暴露后几个小时出现。乳胶手套不能起保护作用,所以在处理乙酸的时候应该带上特制的手套,例如丁腈橡胶手套。浓缩乙酸在实验室中燃烧比较困难,但是当环境温度达到39℃(102℉)的时候,它便具有可燃的威胁,在此温度以上,乙酸可与空气混合爆炸(爆炸极限4%~17%体积浓度)。
乙酸的危害和乙酸溶液的浓度有关。下表中例举了乙酸溶液的欧盟分级: 浓度(质量) 摩尔浓度 分级 R-Phrases 10%–25% 1.67–4.16 mol/L 刺激 (Xi) R36/38 25%–90% 4.16–14.99 mol/L 腐蚀 (C) R34 >90% >14.99 mol/L 腐蚀 (C) R10, R35 因为强烈的刺激性气味及腐蚀性蒸汽,操作浓度超过25%的乙酸要在眼罩下进行。稀乙酸溶液,例如醋,是无害的。然而,摄入高浓度的乙酸溶液是有害人及动物健康的。 污染排放类别:Z
泄漏处理:切断火源,穿戴好防护眼镜、防毒面具和耐酸工作服,用大量水冲洗溢漏物,使之流入航道,被很快稀释,从而减少对人体的危害。 皮肤接触:皮肤接触先用水冲洗,再用肥皂彻底洗涤。
眼睛接触:眼睛受刺激用水冲洗,再用干布拭擦,严重的须送医院诊治。
吸入:若吸入蒸气得使患者脱离污染区,安置休息并保暖。
食 入:误服立即漱口,给予催吐剂催吐,急送医院诊治。 呼吸系统防护:空气中深度浓度超标时,应佩戴防毒面具。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣,不要将工作服带入生活区。 RTECS号:AF1225000
危险品标志:C:Corrosive
风险术语:R10
安全术语:S23
安全术语
S23Do not breathe vapour.
切勿吸入蒸汽。
S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
风险术语 R10Flammable.
易燃。
R35Causes severe burns.
引起严重灼伤。
1.物质的理化常数:
国标编号 81601
CAS号 64-19-7
中文名称 乙酸
英文名称 Acetic acid
别名 醋酸;冰醋酸
分子式 C2H4O2;CH3COOH 外观与性状 无色透明液体,有刺激性酸臭
分子量 60.05 蒸汽压 1.52kPa/20℃ 闪点:39℃
熔点 16.7℃ 沸点:118.1℃ 溶解性 溶于水、醚、甘油,不溶于二硫化碳
密度 相对密度(水=1)1.05;相对密度(空气=1)2.07 稳定性 稳定
危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用于制造醋酸盐、醋酸纤维素、医药、颜料、酯类、塑料、香料
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:吸入后对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。误服浓乙酸,口腔和消化道可产生糜烂,重者可因休克而致死。
慢性影响:眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎。长期反复接触,可致皮肤干燥、脱脂和皮炎。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:属低毒类。
急性毒性:LD503530mg/kg(大鼠经口);1060mg/kg(兔经皮);LC505620ppm,1小时(小鼠吸入);人经口1.47mg/kg,最低中毒量,出现消化道症状;人经口20~50g,致死剂量。
亚急性和慢性毒性:人吸入200~490mg/m3×7~12年,有眼睑水肿,结膜充血,慢性咽炎,支气管炎。
致突变性:微生物致突变:大肠杆菌300ppm(3小时)。姊妹染色单体交换:人淋巴细胞5mmlo/L。
生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):700mg/kg(18天,产后),对新生鼠行为有影响。大鼠睾丸内最低中毒剂量(TDL0):400mg/kg(1天,雄性),对雄性生育指数有影响。
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:
气体检测管法;水质检测管法
气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)
4.实验室监测方法:
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编
5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物最大允许浓度 5mg/m3
前苏联(1975) 居民区大气中有害物最大允许浓度 0.1mg/m3(最大值)
0.003mg/m3(昼夜均值)
前苏联(1975) 污水中有机物最大允许浓度 10mg/L
嗅觉阈浓度 2.5mg/m3
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不要使水进入储存容器内。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。
食入:误服者给饮大量温水,催吐。就医。
灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。避免扬尘,用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏:收集回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:作业工人应该佩带碘化活性碳防尘口罩。必要时佩带防毒面具。
眼睛防护:一般不需要特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿相应的防护服。
手防护:戴防护手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
英文名称:AceticAcid
其他名:冰醋酸,醋酸
适应症:本品不同浓度用以治疗各种皮肤浅部真菌感染,灌洗创面及鸡眼、疣的治疗。[2]
药品分类:消毒防腐剂-冰醋酸
分子量:60.05
分子式:CH3COOH
沸点(℃):117.9
凝固点(℃):16.6
相对密度(水为1):1.050
粘度(mPa.s):1.22(20℃)
20℃时蒸气压(KPa):1.5
外观及气味:无色液体,有刺鼻的醋酸味。
溶解性:能溶于水、乙醇、乙醚、四氯化碳及甘油等有机溶剂。
相容性材料:稀释后对金属有强烈腐蚀性,316#和318#不锈钢及铝可作良好的结构材料。
国家产品标准号:GB/T 676-2007
第一条 总则 确保废弃物得到适当的处理,保证实验室安全及防止污染环境,要求所有实验室工作人员应熟知并遵守本制度。实验室管理人员及实验教师必须树立环境保护意识 ,严格遵守国家环境保护工作的有关规定,对进入实验室的人员必须进行废弃物处理原则和规定的宣传、教育。本制度适用于实验室所有废弃物和使用过的耗材。
第二条 实验室废弃物是指实验过程中产生的三废(废气、废液、废固)物质,实验用剧毒物品残留物。
第三条 实验室应有符合通风要求的通风橱,实验过程中会产生少量有害废气的实验应在通风橱中进行,产生大量有害、有毒气体的实验必须具备吸收或处理装置。
第四条 一般的实验室废液可分为: ①有机溶剂废液(如甲苯、乙醇、冰乙酸、卤化有机溶剂废液等); ② 无机溶剂废液(如重金属废液、废酸、废碱液等)。实验过程中,不能随意将有害、有毒废液倒进水槽及排水管道。 不同废液在倒进废液桶前要检测其相容性,按标签指示分门别类倒入相应的废液收集桶中,禁止将不相容的废液混装在同一废液桶内,以防发生化学反应而爆炸 。每次倒入废液后须立即盖紧桶盖。特别是含重金属的废液,不论浓度高低,必须全部回收。
第五条 不能随意掩埋、丢弃有害、有毒废渣、废固,须放入专门的收集桶中。
第六条 实验用剧毒物品的残渣或过期的剧毒物品由各实验室统一收存,妥善保管,报有关部门统一处理。
第七条 过期固体药剂、浓度高的废试剂必须以原试剂瓶包装,需定期上报回收,不得随便掩埋或并入收集桶内处理。
第八条 各实验室或使用单位必须指定专人负责收集、存放、监督、检查有害、有毒废弃物的管理工作。
第九条 各实验室或使用单位须按规定设置收集桶,随时分级、分类收集有害、有毒废液、废固,定点存放,做到有专人负责安全保管。废液 /废固收集桶的存放地点必须张贴危险警告牌、告示。
第十条 对违反规定,仍随意倾倒废液、抛弃废固的单位和当事人给予批评教育,直至追究单位责任人和当时者相关责任。造成严重后果的给予处分、罚款。
第十一条 本办法未尽事宜,按照国家相关法律法规以及学校相关规定执行。
第十二条 本办法自印发之日起执行。
第十三条 本办法由学院实验室安全工作领导小组办公室负责解释。
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激性。长时间接触有麻醉作用。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:属低毒类。
急性毒性:LD502900mg/kg(大鼠经口);2500mg/kg(兔经皮);LC5014080mg/m3,4小时(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性:大鼠吸入2.4mg/m3,24小时,轻度肝脏酶变化。
致癌性:IARC致癌性评论:动物为不肯定性反应。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:
便携式气相色谱法
4.实验室监测方法:
色谱/质谱法《水和有害废物的监测分析方法》周文敏等编译
色谱/质谱法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译
空气中:样品用红色硅藻土载体107吸附,经热脱附,再用火焰离子化检测器的气相色谱分析
5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3
前苏联(1975) 居民区大气中最大允许浓度 0.15mg/m3(最大值;日均值)
前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 0.2mg/L
空气中嗅觉阈浓度 0.005ppm
醋酸乙烯单体(VA)是一种容易发生聚合反应的化学中间体,也是许多聚合物和乳液应用的组成成分之一。作为安全评价师一定要懂得醋酸乙烯聚合反应的危险性,下面一起来了解一下!
通常,一旦自由基引发了醋酸乙烯单体(VA)的聚合反应,很容易形成醋酸乙烯聚合物。自由基可以通过多种方式形成,而且当其遇到其它自由基以及单体本身时,自由基会变得非常活跃。其实并非所有醋酸乙烯聚合物的形成都会造成失控的聚合反应,但是仍需注意可能引起迅速的聚合反应发生的因素,以避免发生失控的聚合反应。
引起自由基的形成并从而形成醋酸乙烯聚合物的因素主要包括:
1.醋酸乙烯单体(VA)暴露在氧气(空气)中
2.较高的温度
3.储罐的材质,尤其是含有铁锈或其它金属氧化物
4.阳光或其它辐射源
5.存在已知的自由基引发剂,如过氧化物混和物
醋酸乙烯暴露在氧气或空气中会促使过氧化物的形成。醋酸乙烯中的过氧化物在其分解时会造成剧烈的聚合物的形成。
热作用会引发自由基的形成。在室温下,热引发的自由基几率较低。但是当温度上升时,热引发作用对醋酸乙烯单体(VA)中自由基的产生会有很大的影响。试大的美女编辑们
为了降低自由基的形成,在醋酸乙烯中应添加阻聚剂,作为自由基的净化剂。对苯二酚的稳定性作用源于对苯二酚与自由基发生反应,生成非常稳定的化合物,从而防止这些自由基与醋酸乙烯单体(VA)发生进一步的反应。因此,经常需注意的是,储存的醋酸乙烯单体(VA)中的对苯二酚的含量会随着时间的变化而逐渐减少。实际上,在正常条件下,对苯二酚的消耗量是相当低的.,但是当温度升高或当暴露在氧气中而生成过氧化物的含量升高时,或在上述提及的其它可能产生自由基的情况下,对苯二酚的消耗量会增加。人们原以为,对苯二酚的阻聚作用在氧气中会更有效,因此,过去醋酸乙烯单体(VA)直接暴露在空气中储存。然而,现在的研究表明,由于醋酸乙烯的易燃性以及暴露在氧气中会形成过氧化物,醋酸乙烯最好是保存在干燥的氮气环境中。
在碳钢槽罐中储存醋酸乙烯单体(VA)会增加生成醋酸乙烯聚合物的机率。实验证明,保存在碳钢储罐中对苯二酚的消耗量是保存在彩色玻璃储罐中的两倍3。此外,碳钢储罐中的铁锈对醋酸乙烯单体(VA)造成了更大的不稳定作用,同时也会造成对苯二酚的消耗。因此,为了降低引发聚合物形成的机率,醋酸乙烯单体(VA)应储存在纯净的碳钢储罐中。为了预防铁锈引发形成聚合物,在制造新的储罐时,建议使用不锈钢制造储罐,这样基本上就不会产生铁锈。
在塞拉尼斯,我们的产品储罐中尚未发生过醋酸乙烯失控的聚合反应,但是我们见过在循环罐和反应釜中发生未曾预料到的,剧烈的聚合反应。在这两种情况下,我们已经成功地应用过程危险分析方法来确定导致这些意外事故发生的因素。这些因素包括污染、过量的引发剂(尤其是过氧化物)、过量的单体、稀释剂量太少以及冷却不足。
对这些危险的分析,可以使用诸如故障树以及事件树之类的风险评估工具来控制风险。这些工具发展为有效措施来降低这些事件发生的频率,并减轻事故后果。可靠的数字控制系统,强大的管理控制(诸如标准操作流程和项目清单培训)均可降低危险事件发生的频率。例如,采用安全仪表系统可以淬灭反应,使得反应釜中只残留废渣而没有其它损害。
如果反应釜没有了强大的危险规避系统,意外发生的醋酸乙烯单体(VA)聚合反应事件会造成反应釜破裂、反应物的泄漏,而且潜在的可燃性会导致火灾的发生。而火灾会造成其它储罐过热、失灵,从而引起次生事故和再生事故,将会呈现多米诺骨牌效应。
因此,为了降低发生醋酸乙烯失控的聚合反应的风险,应采取以下条件/原则:
储存注意事项:
•应在纯净的、无铁锈的碳钢或不锈钢储罐中储存考试就到
•应于干燥的氮气中储存
•应注意管道连接,因为管道连接可能会引入污染物或不相容物质
备注:当醋酸乙烯单体(VA)中对苯二酚含量为百万分之三至百万分之五时,其储存时间不应超过六个月当醋酸乙烯单体(VA)中对苯二酚含量为百万分之十四至百万分之十七时,其的储存时间不应超过十二个月。如果遵循以上指导原则,则失控的醋酸乙烯聚合反应发生的风险将会大大的降低。
反应釜注意事项:
•应进行过程危害分析和风险分析,以控制风险
•可靠的数字控制系统并包含许可和最优先控制
•利用采用项目清单的强大管理系统(标准操作规范和操作工培训)
•使用安全仪表系统
•采用强大的管理体系来设计、安装和维护安全仪表系统和减压装置