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周转次数低，使用场所不同。

1、酚醛板周转次数普遍在6到8次左右，覆膜胶合板的周转次数则较高。

2、酚醛板常用于厂房建造、别墅、底层楼房等，覆膜胶合板常用于桥梁核电站、高建筑楼层和高要求建筑项目。

以间苯二酚或间苯二酚和苯酚与甲醛反应而成的聚合物为主体材料的胶粘剂。

1897年，斯派欧（A.Speier）从间苯二酚与甲醛的反应中得到不溶物。1921年，间苯二酚被用来制造树脂。1930年有了专利。1943年，间苯二酚树脂胶粘剂出现。同苯酚相比，间苯二酚的苯环上引入了第二个羟基，反应活性大大增加。皮兹（A.Pizzi）等对比了反应条件相同的间苯二酚—甲醛体系和苯酚一甲醛体系（摩尔比、浓度等均一致），发现前者的反应速度是后者的10～15倍。间苯二酚树脂既可在碱性条件下固化，也可在中性条件下室温固化。它的胶接强度高，抗老化性好，在荷重状态下不发生蠕变，所以，主要用作结构胶粘剂，也用于室外快速胶接和含水量偏高木材的胶接，如湿材（含水量≤30%）指接。不足之处是价格高和颜色深。

间苯二酚与甲醛的反应速度，取决于两者之间的摩尔比、反应浓度、反应温度和pH值等因素。

纯间苯二酚树脂合适的摩尔比是间苯二酚/甲醛＝1/0.5～0.7。为了便于控制，甲醛可以分批逐步加入，如2500份（以重量计）的间苯二酚，以5份草酸作催化剂，第一批加入37%的甲醛液500份，第二批的750份甲醛要逐步加入，防止暴沸。若用苛性钠代替草酸有时更为方便，因为弱碱性有利于树脂固化。纯间苯二酚树脂生产时反应强烈，且成本高，所以多用带有苯酚的共聚物。

苯酚—间苯二酚—甲醛树脂

这是间苯二酚树脂中用得最多的一类，无论是苯酚、间苯二酚与甲醛共聚，还是分别制成苯酚—甲醛树脂和间苯二酚—甲醛树脂再混合，效果一样。苯酚对间苯二酚之比常为50/50，多的可达80/20。但是，随着间苯二酚用量的减少，树脂的性能也相应降低。根据要求，变化摩尔比、反应条件等，可得到多种性能的树脂。其反应示意如左下。

尿素—间苯二酚—甲醛树脂

间苯二酚接到脲醛树脂的两端，反应式如下。此树脂性能稍次于苯酚—间苯二酚—甲醛树脂，耐水，能高频固化，可用于胶合板生产。这类树脂有较高的甲醛/尿素比，一般是先制成二羟甲基脲，再同间苯二酚反应，多数是酸催化，常用对甲苯磺酸，也可用氢氧化钠催化。

单宁—间苯二酚—苯酚—甲醛树脂

单宁是多酚化合物，易与甲醛反应，而且价格比间苯二酚便宜得多，常常是部分代替间苯二酚。这类树脂在南非和澳大利亚已作为胶合板和指接用胶，多数选用黑荆树单宁和130100木单宁。

因为间苯二酚树脂是线性树脂，需加入固化剂才能固化，其加入量使总甲醛含量与间苯二酚的摩尔比为1～2∶1，才能达到室温固化，常用多聚甲醛。另外，为了减少固化后的收缩，改善其填隙性，降低成本，提高固含量，一般都加入填料，常用的是椰壳粉、核桃壳粉等。加入固化剂后，胶的适用期不长，要用时现配。

关键词：反倾销；化工行业；下游产业；经济效应?

1 化工反倾销研究现状?

二十世纪九十年代中期，世界石化市场供大于求的地区主要为北美，其次为中东和中东欧。特别是韩国、日本、我国台湾省和中东地区,其石化生产能力过剩更为严重。自1997年12月原对外贸易经济合作部应我国新闻纸产业的申请发起了第一例反倾销调查以来,截止到2006年6月,我国已经发起进口反倾销案件45起。国内学术界对倾销和反倾销问题的关注是最近几年的事，但其研究主要集中在对中国出口商品频频遭受国外反倾销这个问题的对策上，只有少部分学者将研究的思路延伸到中国对外反倾销这个层面。本文选题的初衷就是尝试从国外化工产品在华倾销及我国的反倾销方面这个角度进行分析研究，就对外反倾销对中国化工行业的影响进行了分析，为今后对外化工反倾销提供更多的理论指导。?

2 国外化工产品在华倾销与中国反倾销?

加入WTO之后，由于中国关税的大幅度降低，一些原来倾销危害不甚明显的进口产品的危害性越来越凸现。据有关资料，近年来进口钢材、胶合板、汽车、建材、家电、化工等产品也存在着不同程度的倾销或倾销倾向。自1997年12月原对外贸易经济合作部应我国新闻纸产业的申请发起了第一例反倾销调查以来,截止到2006年6月,我国已经发起进口反倾销案件45起。其中中国立案的反倾销案件涉及化工行业案件34起。?

2．1 我国对外贸易中进口情况?

化工产品需求与经济增长之间有着密切的关系。1998年以来，随着亚洲金融危机影响的逐渐消退，入世后塑料制品、纺织品和轮胎等下游制品出口量的大幅提高，以及世界经济的复苏和国内经济持续增长，极大地带动了我国化工产品市场需求，石化产品需求每年都以两位数的速度增长。近年来，我国年化工产品进口金额有一个较大的提高（见表1）。?

近年来，从化工进口贸易额来看，亚洲、北美、欧盟是我国化工产品进口的主要贸易地区，其中日本、韩国、我国台湾省和美国一直都是中国化工产品主要进口来源的国家/地区的前四位。?

2.2 国外化工企业对我国倾销的基本情况?

在中国不断降低进口关税，减少非关税壁垒，尤其在加入世贸组织以后，逐步履行中国入世承诺的情况下，国外产品为了抢占中国市场，纷纷采取低价倾销的形式进入市场，造成中国不少产业的严重损害。自1997年12月原对外贸易经济合作部应我国新闻纸产业的申请发起了第一例反倾销调查以来,截止到2006年6月,我国已经发起进口反倾销案件45起，其中中国立案的反倾销案件涉及化工行业案件34起，占进口反倾销案的74%，通信产业占2%，轻工业产品占17%，治金产品占7%。中国对外反倾销案例中，化工产品所占比例最高，倾销的产品包括聚酯薄膜、丙烯酸酯、二氯甲烷、甲苯二异氰酸酯、邻苯二酚等多种化工产品。化工涉案金额约31亿美元，约占同期全部进口反倾销案件数和涉案总金额的76％和46％，涉案国家和地区包括韩国、日本、美国、欧盟、德国、英国、荷兰、法国、比利时、泰国、印度尼西亚、马来西亚、新加坡、俄罗斯、伊朗、墨西哥以及“台、澎、金、马”单独关税区等。?

从我国反倾销案中可以看出国外产品对我国的倾销的一些情况有如下突出特点：?

2.2.1 对我国进行倾销的企业相对集中在几个国家和地区?

由于经济的持续快速增长，中国已经成为周边国家和地区化工产品最主要的目标市场，尤其是国内市场狭小的日本和韩国。近年来日本、韩国、台湾省和美国一直都是中国化工产品主要进口来源的国家/地区的前四位，是我国?化工进?口产品的四大主要贸易国家/地区。因此，对我国进行化工倾销的企业中集中在经贸关系密切的国家及周边国家和地区，如美国、韩国、日本、台湾省、欧盟成员国和俄罗斯。截至2007年3月底，中国对外发起涉及化工产品的反倾销案件共34起，涉及的国家和地区主要集中在韩国、日本、美国、欧盟以及欧盟成员国。其中涉及日本最多，为22例，其次是韩国20例，美国16例，居第三，欧盟为12例，俄罗斯为7例。

2.2.2 国外对华倾销的化工产品多是基础化工原料，在中国存在巨大的需求缺口?

国外对华倾销的化工产品中，国内需求量和国内实际供应量之间存在巨大的差额，自给率较低，每年需要大量从国外进口。如2002年涉案产品苯酚也存在自给率不足，近年我国苯酚供需满足率51%——75%，苯酚还存在较大的缺口。（见表2）?

3 中国化工对外反倾销的成效?

化工进口反倾销能够达到对维护国内产业安全和促进结构调整的作用。通过反倾销调查，若采取措施，一般都对国外进口产品征收为期5年的反倾销税，且经过复审后还可以继续征税，这就有效防范了国外大量低价竞争产品的冲击，为国内产业赢得宝贵的调整时机。以苯酚案件终裁后的进口情况为例，事实证明，初裁和终裁胜诉的涉案产品价格普遍回升（见表3）。从表3中可以看出, 苯酚反倾销措施对进口均价（无论是对象国均价还是非对象国均价）影响比较显著, 进口均价从2002年的506.38美元/吨上升到2005年的1098.34美元/吨,一直呈上升趋势,其中,初裁到终裁期间的上升趋势最为明显,进口均价上升了40.1%。?

据中国海关统计，2004年，由于我国商务部对原产于日本、韩国、美国和我国台湾地区的进口苯酚征收反倾销税，减少了我国苯酚的进口。2004年我国苯酚的进口量只有28.12万吨，比2003年减少约12.8%。2005年的进口量为29.13万吨，同比增长约3.95%。进口产品主要来自于中国台湾、美国、西班牙、日本、德国、比利时和韩国等7个国家和地区，2005年进口量合计达到26.2万吨，约占总进口量的89.94%,，原来进口量较大的韩国和日本，由于我国反倾销的影响，进口量仅分别占总进口量的2.1%和2.5%,其中：日本进口1930.36吨，下降72.61%；韩国进口3008.54吨，下降51.32%；美国进口12036.64吨，下降58.58%；台湾地区进口20461.82吨,下降39%。上述统计数据说明，反倾销措施实施后，进口苯酚产品在数量和价值方面呈稳步增长趋势的情况下，进口产品价格止跌反弹，维护了公平的贸易环境，使中国国内苯酚产品市场恢复到了有序竞争的状态。?

2004年反倾销措施实施以来，我国国内苯酚市场呈现着火热的局面，生产量和消费量都有了一个较大的提高。上海高桥石化、吉林石油化工公司、哈尔滨华宇股份有限公司等相继采用异丙苯法生产苯酚的生产装置。随着我国酚醛树脂以及双酚A行业的快速发展，对苯酚的需求量将不断增加，预计到2010年，我国对苯酚的总需求量将达到约96万吨。由于国内苯酚持续供不应求，因此国内多家企业计划扩建和新建生产装置，近期国内已经建成和正在建设的苯酚主要装置有：2004年初燕山石化公司建设苯酚15.0万t/a苯酚装置，2004年底建成的高桥石化公司12.5万t/a苯酚装置，2004年底投产哈尔滨华宇公司7.2万t/a苯酚装置，2006年扩建投产吉林石化公司22.7万t/a苯酚装置，2006年建成投产广州建滔建设12.5万t/a苯酚装置的。反倾销措施实施，使得国内苯酚销售价格得以恢复，企业出现转机，企业生产设备投入加大，生产量得到了较大的提高，一个产业得到了应有保护和扩大发展。?

近年来，我国对进口化工产品实施反倾销措施的效果已初步显现，反倾销措施作为WTO规则所允许的贸易救济手段，我国化工反倾销涉案情产品基本上都是低附加值的石化基础产品，技术含量较低，因而采取反倾销的实施易引发上下游产业间继发性保护效应或损害传递效应。我国作为一个运用反倾销规则维护公平贸易的初学者，不仅应当充分发挥这一贸易政策的积极作用，还应对推行这一政策的代价有清醒的认识。在消除进口对国内产业造成损害的同时，也会因反倾销措施的实施使国民经济遭受不利的影响，包括对其他产业的不利影响。我国对进口化工的反倾销实践中，寻求立法保护的绝大多数是中间产品行业，政府是否立案、是否征收反倾销税以及税率的高低，必须权衡本国同类产品生产者、下游产业、消费者等多方面的利

一般非水性一步型酚醛树脂胶粘剂由苯酚与甲醛以摩尔比1：(1～3)，在碱性催化剂存在下进行加成反应，生成含羟甲基苯酚的低聚物，常配成固含量50％～60％的乙醇溶液供使用。储藏中，胶粘剂的pH会下降，由12～13降至11～9．5，会造成储藏不稳定性，可加入二氧化锰来提高储藏稳定性。固化有酸固化和加热固化两种方法。加热固化型是将胶液涂布于被粘材料，待溶剂挥发后粘合，在130～150℃加热固化0．5～1h即成；用于金属、砂布等粘接。酸固化型是在胶液l00份中加入对甲苯磺酸(或石油磺酸、苯磺酰氯)5～10份，混合均匀后，室温可固化。用于木材的粘接。

一般线型酚醛树脂胶粘剂可采用苯酚／甲醛摩尔比l：(0．6～1)，在酸性催化剂存在下缩聚生成可溶可熔性酚醛树脂。粘接时加入约10％六次甲基四胺，在160℃固化交联成不溶不熔的胶层。该胶用于木材、层压材料、制动闸瓦、砂轮、灯泡灯头、硬质纤维板及固．体电阻等粘接，还可以用作丁腈橡胶的交联剂。

水性酚醛树脂的应用举例如下(关于它们用作其他胶粘剂的增粘剂或交联剂，可参见有关章节)。

(1)砂布等磨料膜具胶粘剂砂布等用的酚醛树脂胶粘剂主要是液体型的一步甲阶酚醛树脂。这些树脂可根据它们的甲醛／苯酚摩尔比分成三类。

①它们具有高甲醛传酚摩尔比，由高水溶性树脂组成，而且是快干性的，因此可在相对低的温度(93～108℃)下固化。其产品的pH为8或更高，粘度范围500～18000mPa·S，固含量50％～75％。这类树脂既可用作膜料膜具的胶衣，又可用作面部上浆。可以用水稀释法或同这类树脂中不同粘度的树脂共混而调节粘度。低粘度、低固含量树脂用作面部上浆。如果制造者的最高固化温度限制在108℃，可以采用这类树脂的共混物。

②它们具有低甲醛／苯酚摩尔比。这类树脂同水的混溶性很低，因此要求采用比①类更高的固化温度。其产品pH约为8，固含量75％～87％。它们的固化比①类慢。它们的粘度范围较宽，从1000～1000000mPa·S。

③它们具有中等甲醛／苯酚摩尔比。这类树脂同水的混溶性也较低，采用比②类还要高的固化温度。其产品pH约为6～8，固含量75％～87％。它们的粘度范围也较宽，从l000～l000000mPa·S。

(2)铸造型芯砂用水基酚醛胶粘剂 可以采用的典型水基酚醛树脂为75％固含量的线性酚醛树脂。当采用比其固体片状树脂较低的砂温时(约80℃)，可得到最佳结果。这类树脂较低的初始熔体粘度导致它们对砂粒有极佳的润湿性和树脂分布。因为它们是溶液型树脂，所以在铸造时，必须添加"六次"和润滑剂。在初期加热研磨搅合期间，加入一半的润滑剂，再在涂胶砂堆溃散后加入另一半，可以取得最佳结果。硬脂酸钙或Acrawax C可以使用。

(3)纤维粘接它们也可以采用液体甲阶酚醛树脂进行粘接，所用水溶性树脂固含量范围40％～70％，pH范围7～7．5。这类树脂要在冷冻下贮存或装运，并且要马上使用。

采用的液体树脂包括含可溶性盐的树脂与脱除了不溶性盐的树脂，由于成本较低，前一种树脂常优先采用。

此外，上述水性酚醛树脂分散液也可用于纤维类材料的粘接。

植物单宁与甲醛（或乙醛）在催化剂（酸或碱及少量金属离子）作用下，通过亚甲基桥与多聚黄酮类化合物分子中A环的反应位置键合，生成一种不溶性聚合物，聚合物与增强剂（苯酚、间苯二酚、酚醛或脲醛等）共聚，再加入填充剂（木粉、可可粉等），即可制成热固性或冷固性单宁胶粘剂。它可以部分代替酚醛胶或苯酚—间苯二酚胶，用于室外级胶合板、刨花板、层积木和指接木的生产。

简史

1918年姆克科伊（J.P.McCoy）提出单宁可作为酚醛缩合的一种成分的见解。1932～1942年摩根（G.J.Morgan）、菲利浦斯（R.Philips）等先后用单宁研制过各种模塑材料。1950年达尔顿（L.K.Dalton）用亚硫酸盐处理黑荆树单宁、桉树皮单宁，以降低粘度，制成的树脂优于脲醛树脂。1957年普洛姆里伊（K.F.Plomley）和希利斯（W.R.Hillis）等人用黑荆树单宁和红树皮单宁制成室外级胶合板用的胶粘剂。1961年安德森（A.B.Anderson）等人研制成刨花板用松树皮单宁胶粘剂。1971年南非联邦的博克瑟斯与舒克斯股份有限公司（Boxes&Shooks ltd.）取得黑荆树单宁胶的专利权，并开始用于刨花板生产。1975年以来，赛阿伊门（H.M.Saayman）、皮兹（A.Pizzi）等先后对单宁胶的质量问题进行研究，提出不少改进方案，使单宁胶推广应用取得很大成效。

中国在1949年以前，徐僖等人曾利用五倍子单宁制成热塑材料。1976年湖南一家木材厂曾试用红根栲胶作脲醛树脂填充剂、酚醛树脂促固剂和湿法纤维板的施胶剂。1977年张英伯等研制落叶松单宁胶并进行刨花板生产应用试验，取得良好结果。

20世纪70～80年代，单宁胶特别是黑荆树单宁胶代替酚醛胶已取得很大成就，南非联邦生产船用胶合板、室外级刨花板、瓦楞纸板、指接木等已全部使用黑荆树单宁胶。澳大利亚、新西兰、芬兰、巴西、印度、马来西亚等也大量使用单宁胶作木工胶粘剂。

性质

单宁胶以含缩合类单宁的栲胶为主要原料。缩合类单宁从化学结构上分间苯二酚型（如黑荆树单宁、6745木单宁）和间苯三酚型（如落叶松单宁）单宁（见图）。缩合类单宁由黄酮体化合物聚缩而成。黄酮体化合物包括黄烷-3-醇、黄烷-3，4-二醇和羟基芪。在两个芳香核之间以碳直链相连。黄烷醇分子直链有三个碳（C6·C3·C6 型）。羟基芪的直链有两个碳（C6·C2·C6 型）。黑荆树单宁中主要的黄酮体化合物是（—）-菲瑟亭醇和（—）-刺槐亭醇，黑荆树单宁由这类化合物聚缩而成聚合度不同的单宁，其分子量在600以上，平均分子量为1250。

单宁与甲醛作用时，通过亚甲基桥（—CH2—）与A环的反应活性基（4，6位或4，8位）键合生成聚合物，由不溶直至不熔，这是制胶的基本原理。

单宁胶的理化性质包括以下内容：

粘度

随栲胶含固量、栲胶中高分子的树胶量、胶的温度、pH值等变化而改变。单宁胶主要缺点是粘度高，影响施胶。可通过化学处理，降低胶的含固量或添加粘度低的树脂加以改进。

胶凝时间

不同单宁在不同pH值条件下反应活性差别较大。35%浓度的黑荆树、红树和辐射松单宁，pH值6时的胶凝时间分别为56、13和3分钟，说明单宁的反应速度辐射松＞红树＞黑荆树。

甲醛用量

单宁所需的甲醛量很少。黑荆树单宁需3～4%（作刨花板胶粘剂需6～8%），红树单宁需4%，辐射松单宁需6%的甲醛作交联剂。

从性质上讲，单宁胶应与合成树脂性质相同。如粘度适中，生活力长，有足够的陈化时间，胶合质量达到合成树脂的标准等。

配方应用

单宁胶可分热固（100℃以上固定）和冷固（20～30℃固定）两类。

热固胶配方

热固又分室内和室外两级。单宁代替苯酚制成的胶，主要用来制造室外级刨花板、胶合板、层积板、瓦楞纸板。冷固胶用于指接木和工艺品（如乐器等）制件的粘接。

胶合板用单宁胶的配方

①室内级胶。黑荆树单宁（份重）100，水100，氢氧化钠（1.15）、椰子壳粉（10～15）、多聚甲醛（10）。这种胶质量优于脲醛树脂，但成本较高。②室外级胶。配方如下：

单宁胶

单宁—酚醛—甲醛树脂100份（其中单宁50%）

面粉（200目）

20份

木粉（200目）

5份

水 25份

甲醛（37%）2.5份

胶合条件

单板（松木）

单板含水 6～8%

施胶量 200克/立方米

加压温度 120℃

压力 9.87×105帕

加压时间 1分/毫米厚度

胶合板性质

木材破坏率（干）90～100%

湿强度（12小时煮沸）59.22×105～69.09×105帕（60～70千克/平方厘米）

木材破坏率（湿）40～70%

商品化的用于室外级的黑荆树单宁胶，已有很大改进，单宁代替苯酚量已达90%左右，胶的质量符合要求。配方如下：

改性黑荆树栲胶 36.4（份重）

脲醛加强剂 6.78

多聚甲醛 4.10

水 41.22

消泡剂 0.15

防霉剂 0.40

椰子壳粉 6.75

胶的粘度 0.23帕秒

pH 4.8～5.1（使用时）

生活力 5小时

刨花板用单宁胶（室外级）的配方 室外级胶配方如下：

黑荆树栲胶 95.0（份重）

水 138.0

氢氧化钠 1.6

增强树脂 5.0（烘干重）

多聚甲醛 15.0

胶的粘度（25℃）0.015～0.02帕秒

胶压条件

温度 160℃

压力 13.82×105帕

树脂固体（表层）14%（芯层）10%

板的质量

容重 700千克/立方厘米

质量 加压浸泡厚度增加＜12%，符合ASO115—1968要求

冷固胶配方

以单宁为原料制成具有高度活性的、交联度高的冷固化胶粘剂是80年代才发展起来的。1978年皮兹（A.Pizzi）推荐一种快速冷固单宁胶。先取90份含固66.7%的黑荆树栲胶，9.6份38%甲醛，30份甲醇和0.3份消泡剂，在室温下混合。于76℃下加热回流10～15分钟，在pH4.5时，保持回流120分钟，然后加30份99%的间苯二酚和30份水，将温度降到62℃，再加2.4份25%氢氧化钠溶液，混合物再回流60分钟，蒸出过量的甲醇，冷却、贮存。

使用时，上述树脂加16份96～97%粉状多聚甲醛，7份椰子壳粉（200目），7份木粉（200目），1份工业渗润剂，加适量水使粘度达到0.26～0.30帕秒。

用上述冷固单宁胶胶接木片，胶的干燥剪切强度为5508.9千帕（799磅/平方英寸），木材破坏率100%。达到商用苯酚—间苯二酚—甲醛冷固胶的标准。

标准

单宁胶应符合酚醛胶（室外级）和脲醛胶（室内级）标准。用作胶合板标准可分A级（相当于72小时煮沸）、B级（6小时煮沸）、C级（抗热水）和D级（抗冷水）。

趋势

缩合类单宁（特别是黑荆树单宁）能代替苯酚制成胶粘剂。胶的优点是：固化时间短、涂胶性能好、热压时间短、耐水性良好；胶的毒性小、无腐蚀作用；制造容易、成本低。这种胶已取得巨大成功，其使用价值和经济效果已受到世界各国木材加工业的关注和重视。

由于世界性的石油产品成本增高，苯酚价格昂贵，而人造板用胶粘剂的量有增无减，因而促使人们从再生资源开发质优价廉的制胶材料（如单宁）。利用再生资源生产胶粘剂，对于石油资源缺乏、石化产品短缺而又需发展木材加工业的发展中国家有着重要意义。在开发利用中，对生长快、含量高、性能好、成本低的黑荆树单宁应予高度重视。

中国需要大力发展人造板工业，与之相应的胶粘剂也要加快发展。因此，今后利用国内自然条件和加工能力，通过大力发展黑荆树，每年提供大量黑荆树单宁用来制胶，对人造板工业的发展将起到重要的保证作用。

苯酚化学品安全技术说明书

说明书目录

第一部分 化学品名称 第九部分 理化特性

第二部分 成分/组成信息 第十部分 稳定性和反应活性

第三部分 危险性概述 第十一部分 毒理学资料

第四部分 急救措施 第十二部分 生态学资料

第五部分 消防措施 第十三部分 废弃处置

第六部分 泄漏应急处理 第十四部分 运输信息

第七部分 操作处置与储存 第十五部分 法规信息

第八部分 接触控制/个体防护 第十六部分 其他信息

第一部分：化学品名称 回目录

化学品中文名称： 苯酚

化学品英文名称： phenol

中文名称2： 石炭酸

英文名称2： carbolic acid

技术说明书编码： 717

CAS No.： 108-95-2

分子式： C6H6O

分子量： 94.11

第二部分：成分/组成信息 回目录

有害物成分 含量 CAS No.

苯酚 108-95-2

第三部分：危险性概述 回目录

危险性类别：

侵入途径：

健康危害： 苯酚对皮肤、粘膜有强烈的腐蚀作用，可抑制中枢神经或损害肝、肾功能。急性中毒：吸入高浓度蒸气可致头痛、头晕、乏力、视物模糊、肺水肿等。误服引起消化道灼伤，出现烧灼痛，呼出气带酚味，呕吐物或大便可带血液，有胃肠穿孔的可能，可出现休克、肺水肿、肝或肾损害，出现急性肾功能衰竭，可死于呼吸衰竭。眼接触可致灼伤。可经灼伤皮肤吸收经一定潜伏期后引起急性肾功能衰竭。慢性中毒：可引起头痛、头晕、咳嗽、食欲减退、恶心、呕吐，严重者引起蛋白尿。可致皮炎。

环境危害： 对环境有严重危害，对水体和大气可造成污染。

燃爆危险： 本品可燃，高毒，具强腐蚀性，可致人体灼伤。

第四部分：急救措施 回目录

皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液 (7:3)抹洗，然后用水彻底清洗。或用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入： 立即给饮植物油15～30mL。催吐。就医。

第五部分：消防措施 回目录

危险特性： 遇明火、高热可燃。

有害燃烧产物： 一氧化碳、二氧化碳。

灭火方法： 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

第六部分：泄漏应急处理 回目录

应急处理： 隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。小量泄漏：用干石灰、苏打灰覆盖。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存 回目录

操作注意事项： 密闭操作，提供充分的局部排风。尽可能采取隔离操作。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿透气型防毒服，戴防化学品手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。避免光照。库温不超过30℃，相对湿度不超过70％。包装密封。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

第八部分：接触控制/个体防护 回目录

职业接触限值

中国MAC(mg/m3)： 5[皮]

前苏联MAC(mg/m3)： 未制定标准

TLVTN： OSHA 5ppm,19mg/m3[皮]ACGIH 5ppm,19mg/m3[皮]

TLVWN： 未制定标准

监测方法： 4－氨基安替比林比色法；气相色谱法

工程控制： 严加密闭，提供充分的局部排风。尽可能采取隔离操作。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护： 可能接触其粉尘时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护： 戴化学安全防护眼镜。

身体防护： 穿透气型防毒服。

手防护： 戴防化学品手套。

其他防护： 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。实行就业前和定期的体检。

第九部分：理化特性 回目录

主要成分： 纯品

外观与性状： 白色结晶，有特殊气味。

pH：

熔点(℃)： 40.6

沸点(℃)： 181.9

相对密度(水=1)： 1.07

相对蒸气密度(空气=1)： 3.24

饱和蒸气压(kPa)： 0.13(40.1℃)

燃烧热(kJ/mol)： 3050.6

临界温度(℃)： 419.2

临界压力(MPa)： 6.13

辛醇/水分配系数的对数值： 1.46

闪点(℃)： 79

引燃温度(℃)： 715

爆炸上限%(V/V)： 8.6

爆炸下限%(V/V)： 1.7

溶解性： 可混溶于乙醇、醚、氯仿、甘油。

主要用途： 用作生产酚醛树脂、卡普隆和己二酸的原料，也用于塑料和医药工业。

其它理化性质：

第十部分：稳定性和反应活性 回目录

稳定性：

禁配物： 强氧化剂、强酸、强碱。

避免接触的条件： 光照。

聚合危害：

分解产物：

第十一部分：毒理学资料 回目录

急性毒性： LD50：317 mg/kg(大鼠经口)；850 mg/kg(兔经皮)

LC50：316 mg/m3(大鼠吸入)

亚急性和慢性毒性：

刺激性： 家兔经眼： 1mg，重度刺激。家兔经皮：500mg/24小时，重度刺激。

致敏性：

致突变性：

致畸性：

致癌性：

第十二部分：生态学资料 回目录

生态毒理毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

生物富集或生物积累性：

其它有害作用： 该物质对环境有严重危害，应特别注意对空气、水环境及水源的污染。

第十三部分：废弃处置 回目录

废弃物性质：

废弃处置方法： 用焚烧法处置。

废弃注意事项：

第十四部分：运输信息 回目录

危险货物编号： 61067

UN编号： 1671

包装标志：

包装类别： O52

包装方法： 小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项： 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。

第十五部分：法规信息 回目录

法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。

第十六部分：其他信息 回目录

参考文献：

填表部门：

数据审核单位：

修改说明：

其他信息：

苯分子中的一个氢原子为氨基取代而生成的化合物。分子式C6H5NH2。是最简单的一级芳香胺。无色油状液体。熔点－6.3℃，沸点184℃，相对密度 1.02173 （20／4℃），加热至370℃分解。稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。可用水蒸气蒸馏，蒸馏时加入少量锌粉以防氧化。提纯后的苯胺可加入 10～15ppm的NaBH4，以防氧化变质。

分子结构： 苯环上的C原子以sp2杂化轨道成键，N原子以sp3杂化轨道成键。

苯胺呈碱性，与酸易生成盐。其氨基上的氢原子可被烃基或酰基取代，生成二级或三级苯胺及酰基苯胺。当苯胺进行取代反应时，主要生成邻、对位取代产物。苯胺与亚硝酸反应生成重氮盐，由此盐可制成一系列苯的衍生物和偶氮化合物。

工业上主要采用两种方法生产苯胺：①由硝基苯经活性铜催化氢化制备，此法可进行连续生产，无污染。②氯苯和氨在高温和氧化铜催化剂存在下反应得到。

苯胺是重要的化工原料，主要用于医药和橡胶硫化促进剂，也是制造树脂和涂料的原料。苯胺对血液和神经的毒性非常强烈，可经皮肤吸收或经呼吸道引起中毒。

第一部分：化学品名称 .

化学品中文名称： 苯胺

化学品英文名称： aniline

中文名称2： 氨基苯

英文名称2： aminobenzene

技术说明书编码： 716

CAS No.： 62-53-3

EINECS 登录号：200-539-3

分子式： C6H7N

分子量： 93.12

第二部分：成分/组成信息 .

有害物成分 含量 CAS No.

苯胺 62-53-3

第三部分：危险性概述 .

危险性类别：

侵入途径：

健康危害： 本品主要引起高铁血红蛋白血症、溶血性贫血和肝、肾损害。易经皮肤吸收。急性中毒：患者口唇、指端、耳廓紫绀，有头痛、头晕、恶心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等；重度中毒时，皮肤、粘膜严重青紫，呼吸困难，抽搐，甚至昏迷，休克。出现溶血性黄疸、中毒性肝炎及肾损害。可有化学性膀胱炎。眼接触引起结膜角膜炎。慢性中毒：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度紫绀、贫血和肝、脾肿大。皮肤接触可引起湿疹。

环境危害： 对环境有危害，对水体可造成污染。

燃爆危险： 本品可燃，有毒。

第四部分：急救措施 .

皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入： 饮足量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施 .

危险特性： 遇明火、高热可燃。与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应，会引起燃烧。

有害燃烧产物： 一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

灭火方法： 消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。灭火剂：水、泡沫、二氧化碳、砂土。

第六部分：泄漏应急处理 .

应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽、保护现场人员。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存 .

操作注意事项： 密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80％。避光保存。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护 .

职业接触限值

中国MAC(mg/m3)： 5[皮]

前苏联MAC(mg/m3)： 0.1

TLVTN： OSHA 5ppm[皮]ACGIH 2ppm,7.6mg/m3[皮]

TLVWN： 未制定标准

监测方法： 盐酸萘乙二胺比色法；溶剂解吸－气相色谱法

工程控制： 严加密闭，提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护： 可能接触其蒸气时，佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。

眼睛防护： 戴安全防护眼镜。

身体防护： 穿防毒物渗透工作服。

手防护： 戴橡胶耐油手套。

其他防护： 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。注意检测毒物。实行就业前和定期的体检。

第九部分：理化特性 .

主要成分： 纯品

外观与性状： 无色或微黄色油状液体，有强烈气味。

pH：

熔点(℃)： -6.2

沸点(℃)： 184.4

相对密度(水=1)： 1.02

相对蒸气密度(空气=1)： 3.22

折光率（20℃）：1.5863

饱和蒸气压(kPa)： 2.00(77℃)

燃烧热(kJ/mol)： 3389.8

临界温度(℃)： 425.6

临界压力(MPa)： 5.30

辛醇/水分配系数的对数值： 0.94

闪点(℃)： 70

引燃温度(℃)： 无资料

爆炸上限%(V/V)： 11.0

爆炸下限%(V/V)： 1.3

溶解性： 微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯。

主要用途： 用于染料、医药、橡胶、树脂、香料等的合成。

其它理化性质：

第十部分：稳定性和反应活性 .

稳定性：

禁配物： 强氧化剂、酸类、酰基氯、酸酐。

避免接触的条件： 空气、光照。

聚合危害：

分解产物：

第十一部分：毒理学资料 .

急性毒性： LD50：442 mg/kg(大鼠经口)；820 mg/kg(兔经皮)

LC50：665mg/m3，7小时(小鼠吸入)

亚急性和慢性毒性：

刺激性： 家兔经眼：20mg/24 小时，中度刺激。家兔经皮：500mg/24小时，中度刺激。

致敏性：

致突变性：

致畸性：

致癌性：

第十二部分：生态学资料 .

生态毒理毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

生物富集或生物积累性：

其它有害作用： 该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

第十三部分：废弃处置 .

废弃物性质：

废弃处置方法： 用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。

废弃注意事项：

第十四部分：运输信息 .

危险货物编号： 61746

UN编号： 1547

包装标志：

包装类别： O52

包装方法： 小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

运输注意事项： 运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶。

第十五部分：法规信息 .

法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。

苯胺制备技术进展概述

苯胺生产工艺路线

目前苯胺生产工艺路线主要有硝基苯铁粉还原法、苯酚氨化法和硝基苯催化加氢法，分别占苯胺总生产能力的5%、10%和85%，开发的新工艺路线中以苯直接胺化法较有前途，但与实现工业化还有一定距离。 1.硝基苯铁粉还原法 该法是最早的苯胺工业生产方法，其污染环境，设备腐蚀严重，操作维护费用高，难以连续化生产，现已基本淘汰，目前只有拜尔在西维吉尼亚洲的新马丁斯维勒的装置采用此工艺。

2.苯酚胺化法 苯酚胺化的理论产率为99%，优点是原料易得、生产方法简单、催化剂廉价、产品质量好、“三废”少，适于大规模连续生产，并可根据需要联产二苯胺，但比硝基苯催化加氢工艺成本高，目前只有美国阿里斯特克化学公司和日本三井石油化学公司采用此工艺。

3.硝基苯催化加氢法 该法以硝基苯为原料，氢气为还原剂，铜/硅、镍或铂/钯为催化剂，以氢为还原剂，将硝基苯还原生成苯胺，理论产率为99%，我国全部采用该法生产。该法的硝化环节很关键，设备投资占总固定投资的50% 以上。硝基苯催化加氢生产主要采用混酸硝化法，可采用等温或绝热硝化工艺，等温硝化能耗大，反应时间长，副产物多，收率低，产品质量差；绝热硝化工艺突破了反应必须在低温下恒温操作的传统观念，物料停留时间短，副反应少，是当前最有前途的一种硝化技术。国外采用绝热硝化工艺的公司较多，而国内的主流技术为等温硝化工艺。胺化过程包括固定床气相加氢、流化床气相加氢以及硝基苯液相催化加氢工艺。除德国巴斯夫公司采用流化床外，其他公司多采用固定床反应器。我国除山东烟台万华聚氨酯集团有限公司采用固定床反应器外，其他公司均采用流化床反应器。

硝基苯催化加氢技术进展

硝基苯催化加氢技术不断改进：气相催化加氢改为液相催化加氢；开发活性高、负荷大、稳定性好、机械强度高、寿命长而价廉的催化剂；苯绝热硝化代替苯等温硝化等。

莫贝公司研制出由金、银、铂或钯等贵金属制成的网状、波纹状或蜂窝状催化剂，以甲醇为溶剂，于131～150℃、6.4MPa压力下硝基苯加氢反应63min，苯胺收率98.1%以上。

英国石油合成研究所披露了合金膜催化剂的制备方法：将含80%～95%钯和5%～20%铑或钌的金属膜，用电化学方法在其一侧或两侧电镀上一层锌，锌与金属膜厚度之比为1∶10～100，于250℃加热2h后，用沸腾的20%盐酸处理，除去锌，得到多孔表面的金属催化剂薄膜，用于加氢反应。

英国Reading大学和皇家学院与Johnson Matthey合作开发了一种带磁性贵金属催化剂的新体系，将该催化剂用于硝基苯转化制苯胺的研究，其反应时间较对比催化剂缩短了1/2。采用涂石墨的磁铁心，外部为纳米级贵金属涂层，磁性使贵金属易于回收，纳米粒子可增加相对的表面积，提高催化活性。

天津大学、兰州大学和青岛化工学院分别研制成功了功能性磷树脂，活性镍或镍-镧系元素为催化剂，用电弧等离子法制得纳米镍用于催化硝基苯加氢反应，改进了硝基苯催化加氢技术。

2004年清华大学公开了硝基苯气相加氢制备苯胺装置及方法的专利。主要包括流化床反应器及其底部的反应原料气体入口；设置在该入口上部的第1气体分布器；设置在反应器轴向高度中部的将反应器分为2个催化剂密相区的第2气体分布器；设置在反应器内2个催化剂密相区中的换热器；设置在所述反应器外部或内部的分别与上下2个催化剂密相区相连的催化剂溢流装置以及气固分离装置；以及利用上述装置制备苯胺的方法，主要包括控制氢气与硝基苯的摩尔比，控制反应器2个催化剂密相区的温度等步骤。该项技术具有反应器操作弹性大，硝基苯转化率高、产生苯胺的选择性高、产品纯度高、催化剂用量少、能耗低等优点。

苯直接胺化法进展较快

传统工艺生产苯胺均存在着步骤多、操作条件苛刻、附加试剂及副产物多、对环境危害大等缺点。而芳香族化合物（苯）与氨反应直接氨基化将多步反应变为一步，可明显提高原子利用率，且副产物对环境无害，是目前研究最多的直接胺化合成芳胺（苯胺）的路线。在150～500℃、1.013～101.3MPa、苯在催化剂作用下可直接胺化合成苯胺，受热力学平衡限制，苯胺的收率较低。

杜邦公司首先提出了这项工艺。20世纪90年代，日本Mitsui Toatsu采用苯、水和氨在惰性气体保护的金属磷酸盐催化剂存在下，在常压或正压、300～500℃下合成苯胺，产率1.9%。如果在这类反应中加入氧化剂以移去产物中的H2，打破原有的平衡，会使苯的转化率提高，苯胺的产率也可能提高。

Durante等1999年提出了苯催化氧化胺化制苯胺的方法。该方法用分子氧作终端氧化剂，催化剂由载体、过渡金属和单核或双核配体（包含至少一个硝基或亚硝基或螯合的双核化合物）组成，反应在100～450℃、3.4～6.2MPa下，苯一步合成苯胺，但苯胺选择性很低。

2000年，英国ICI公司开发了在较高温度和较高压力下气相混合芳烃（如苯）、氨气和氧气一步反应合成芳胺（如苯胺）的工艺，产品选择性达到96%。该催化剂以SiO2、ZrO2、TiO2、Al2O3或CaAlO4为载体材料，最佳比表面积为100～200m2/g的Al2O3；负载的钒组分以V2O5计为5%～15%；催化剂中添加碱金属和/或贵金属，和/或过渡金属作为助催化剂。采用共沉淀法引入各催化活性组分和/或助催化剂。胺化反应在低于200MPa下进行，最佳压力范围为20～50MPa；反应温度低于600℃，最佳温度为350～450℃。ICI公司进行了应用实验，载于Al2O3上的V2O5(8%)首先于450℃，在固定床反应器中脱氢以活化催化剂，然后由苯∶氨∶氧∶氮(摩尔比1∶3∶0.05∶2.45)组成的混合物在催化剂存在下，制得的苯胺选择性为71%。在另一次实验中，采用载于硅石上的V2O5和苯∶氨∶氧(摩尔比1∶100∶0.05)组成的混合物进料气，苯胺选择性可达到96%。

Poojary等提出了在贵金属/可还原金属氧化物催化剂作用下，直接胺化芳烃及杂环类化合物合成芳胺。该催化剂以ZrO2和TiO2为载体，用碱金属或碱土金属氧化物的溶液浸渍载体材料，再在氧化性环境中于550℃或更高温度下焙烧，制得添加了氧化物助催化剂2%～5%的载体。催化剂中负载了一种或多种贵金属和一种或多种可还原金属氧化物，采用浸渍法、共浸渍法引入催化活性组分，其中贵金属组分含量为0.15%～3%，可还原金属氧化物的总含量为5%～20%。

在该催化剂作用下，在间歇反应器中混合苯和氨，于300℃、30MPa下反应，苯的转化率为10.4%，选择性达100%。但该催化剂制备方法比较烦琐，所用的载体需用碱金属或碱土金属改性，由于负载了贵金属组分，催化剂制备上没有成本优势，将该催化剂用于由苯直接胺化合成苯胺的反应时，需在高温、高压下进行，操作条件比较苛刻，高温下氨分解导致反应器的寿命明显缩短。

在我国近年对苯与H2O2反应制苯胺的研究比较多。2003年，厦门市先端科技有限公司开发了由苯、氨和氧直接合成苯胺的工艺。此工艺具有苯转化率高、选择性好的特点。苯与质量分数为25%的氨水和氧在1.5MPa和140～160℃条件下合成苯胺，苯胺的总选择性为94%（另有大约5%的苯酚和1%的苯）；如果由苯、液态氨和氧在2.0～8.1MPa和 160～200℃条件下合成苯胺，苯胺的总选择性为95%。此工艺所用的催化剂是金属氧化物、金属氯化物、金属氟化物、金属碘化物、金属硫酸盐、金属磷酸盐、金属杂多酸盐、BF3、除铁粉外的金属，以及上列化合物的任意比例混合物，载体是至少有一种选自如SiO2、B2O3、Al2O3、GeO2、TiO2、ZrO2、Nb2O5、Ta2O5、活性炭等的金属化合物或非金属化合物。

四川大学化学学院与四川省绿色化学与技术重点实验室2004年采用H2O2作氧化剂，实现了由苯直接氧化胺化合成苯胺，并公开了制备方法的专利。研究人员开发出Ni-Zr-Ce/Al2O3催化剂，在常压、50℃的温和条件下，该催化剂对苯、氨水与H2O2直接氧化胺化生成苯胺有较好活性，生成苯胺的选择性远大于苯酚，提高反应原料中氨水对苯的比例，可提高苯胺的收率，且不会增加苯酚的生成量。本方法能耗低，原子利用率高，为苯胺的绿色合成提供了一条新的路径。一步合成苯胺的催化剂是以γ-Al2O3为载体，以镍、钼、钒、锰、锆、铈中的2种或3种作为催化剂活性组分，经浸渍、焙烧等处理而获得。在由苯直接氧化胺化一步合成苯胺中，该催化剂在较温和的反应条件下具有较高活性，苯胺选择性可达100%。

，特别适用于易被有机溶剂侵蚀的基材的粘接。

2、粘度较低，且可用水溶性增稠剂和水进行调节，操作方便，并且残胶易于清理。

3、可与多种水性树脂混合，利于改进性能和降低成本，但要注意离子性和酸碱性，以防发生凝聚。

4、含有羧基、羟基等基团，在适宜条件下可参与反应，产生交联

，提高粘接性能。

事物都具有两面性，水基聚氨酯胶粘剂也不例外，它在具有以上的优点外，还有对非极性基材湿润性差、干燥速度慢、初始粘性低及耐水性不佳等缺陷，因此在使用时要结合其优缺点慎重地选择

粘接木材用的胶粘剂种类来源： 中国粘合剂网

粘接木材用酚醛树脂胶粘剂有水溶性的及醇溶性的两种。　

　水溶性酚醛树脂胶粘剂是苯酚与甲醛在氢氧化纳存在下缩聚而制成的。外观为深棕色透明粘因液体，固体含量为45％一50％，主要用于生产耐水胶合板、纤维板。　

　醇溶性酚醛树脂胶粘剂是苯酚与甲醛在氨水存在下进行缩聚之后，经减压脱水再用适量酒精溶解后而制成的。外观为棕色透明液体，固体含量不低于50％，比水溶性的赂稀，使用时可用酒精继续稀释，但不溶于水，遇水变浑浊并出现分层，主要用于纸张的浸渍以及生产高级耐水胶合板

。为适应某些情况下不能进行加热固化的需要，还研制与生产了常温固化的酚醛树iS胶粘剂。这类胶粘剂是苯酚与甲醛在氢氧化钠或氢氧化钡的存在下进行聚合反应，经减压脱水，用酒精稀释而得；其固体含量65％一70％以卜粘度较商。这类胶粘剂加入苯磺酸可在室温下固化，是一种使用方便，胶接强度较高，性能优良的木材用胶粘剂。广泛应用在建筑、交通、家俱部门的粘接生产工序中。其中有的游离酚含量比较低，有的则高达20％，使用时应加以注意。此外，由于使用磺酸类固化剂以致木材较易发生老化，因此目前主要用于不能加温粘接的持殊情况。