国外制备巯基乙酸的方法
巯基乙酸的合成方法介绍
1.
硫氢化钠法 硫氢化钠法制巯基乙酸的反应原理是在水溶液中利用亲核试剂HS-离子与氯乙酸钠发生亲核取代反应,生成巯基乙酸。凡是在水溶液中能提供HS-离子的物质(如硫氢化钠、硫氢化钾、硫氢化铵、硫化氢、硫化钠、硫化钡矿等)都可为硫氢化钠法的原料。 硫氢化钠法原料易得,生产成本低,是大规模生产的首选方法,但要获得较高浓度的巯基乙酸,必须采用高压生产,这使得生产投资大,设备材质要求高,难适应于我国的矿山企业和中小企业生产而采用常压生产,巯基乙酸浓度低。
2.
硫代硫酸钠法 硫代硫酸钠法(Bunte法)的原料易得,收率较高(一般可达90%以上),生产成本较低,生产的产品可直接应用于选矿厂。但硫代硫酸钠法目前生产的巯基乙酸(盐)浓度较低(硫化物水解的巯基乙酸钠质量浓度通常小于9% ),不适宜提纯或直接运输销售。
3.
硫脲法 硫脲法生产的巯基乙酸产
疏基乙酸（HSCH2COOH）分子量92．12，是无色液体，伴有特异臭味，可与水以任何比例混合。
疏基乙酸在碱性条件下有较强的还原作用，因其使用量不同，可使毛发从柔软到断裂。基于这一特点，其在烫发类、脱毛类化妆品中直被广泛采用。由于它有较强的还原作用，所以使用时要控制其含量，以免使烫发剂变成脱毛剂，造成毛发脱落的严重后果，在化妆品中疏基乙酸及其盐类视为限用物质。化妆品卫生标准（GB 7916—87）规定其最大允许浓度如下：2％（疏基乙酸计）用于用后冲洗掉的护发产品；5％（pH12．7）用于脱毛剂；8％（pH9）用于一般的直发和卷发产品；11％（pH11）用于专业使用的直发和卷发产品。
疏基乙酸及其盐类在化妆品分析中普遍采用滴定方法，此法对仪器设备要求不高，而且简单快速，方法精度能满足化妆品分析要求。
1 应用范围
本法适用于测定烫发类、脱毛类疏基乙酸及其盐类。
本法最低检测浓度为10mg/g。
2 原理
以有机溶剂提取化妆品中疏基乙酸及其盐类，用碘溶液滴定定量。
3 试剂
3．1 10％（V/V）盐酸。
3．2 三氯甲烷：优级纯。
3．3 0．05mol/L碘溶液。
3．4 1％（V/V）淀粉溶液。
4 仪器
4．1 酸式滴定管。
4．2 电磁搅拌器。
5 分析步骤
5．1 样品预处理
准确量取2．0ml溶液状样品或称取约3．0g膏状样品于烧杯中，加20ml 10％（V/V）盐酸及50ml水缓慢加热至沸腾（1）。冷却后加5ml三氯甲烷（2）。用电磁搅拌器搅拌5min后备用。
5．2 测定
5．2．1 以0．05mol/L在碘溶液滴定，加入1ml 1％（V/V）淀粉溶液作指示剂，至溶液呈稳定的蓝色即为终点。
6 计算
按下式计算疏基乙酸及其盐类浓度（3）：
式中：A——碘溶液消耗量，ml；
V——取样体积，ml；
m——取样质量，g。
7 本方法准确度
加标回收率87．33％～109．2％。
注解：
（1）本方法中10％HCl加入量以20ml为宜，加入HCl的目的是为了在酸性条件下煮沸赶出样品中的硫化物。
（2）本方法加入三氯甲烷的量以5ml为宜，其目的是排除干扰物，如样品中乳化剂的影响。
（3）计算式中的0．092、0．0184分别表示1ml的1mol碘溶液相当疏基乙酸或疏基乙酸钙的克数。
1.由无机或有机含硫化合物与一氯乙酸的钠、钾盐反应则得。如：一氯乙酸与硫化钠、硫磺反应生成二硫二乙酸，然后用锌和酸还原；或硫代氨基甲酸酯与一氯乙酸反应，其产物经水解制得；一氯乙酸与硫脲反应，生成异硫脲代乙酸，然后用氢氧化钡转化沉淀，再用硫酸酸化制成巯基乙酸水溶液，经蒸发可制得60%-70%溶液，收率70%以上。
2.在温度不超过25℃下，将碳酸钠溶液加到氯乙酸中至ph值7～8，然后加入硫脲反应，生成乙酸脲，所得乙酸硫脲在保温78～80℃下与氢氧化钠反应2h，反应结束后冷却至40℃，加入浓盐酸至ph值为3，再用乙醚萃取，萃取所得乙醚层加入活性炭充分搅拌后过滤，滤液加锌粉后减压精馏，即得纯品硫代乙醇酸。
3.搅拌下将16%的氯乙酸水溶液与15%的硫氢化钾水溶液混合，ClCH2COOH∶KHS=1∶ 2（ 摩尔比） 。加热，加入与氯乙酸相同物质量的氯化钡饱和溶液，然后加入25%的浓氨水，搅拌均匀后，静置，过滤，滤液中加入等体积的浓盐酸，再用乙醚萃取，蒸馏除去乙醚，最后，在2000Pa蒸馏，收集104～106℃馏分，即得成品硫代乙醇酸。
4.硫氢化钠和氯乙酸在硫化氢和氮气的作用下制得。
5.氯乙酸、硫代硫酸钠与氢氧化钠合成，然后经酸解、萃取、蒸馏得到成品。
qiú jī yǐ suān
2 英文参考thioglycolic acid
mercaptoacetic acid
3 国标编号81611
4 CAS号68111
5 中文名称
巯基乙酸
6 英文名称thioglycolic acidmercaptoacetic acid
7 巯基乙酸的别名硫氢基乙酸；硫代乙醇酸
8 分子式C2H4O2S；HSCH2COOH
9 外观与性状无色透明液体，有强烈令人不愉快的气味
10 分子量92.12
11 蒸汽压1.33kPa/18℃
12 闪点>110℃
13 熔点16.5℃
14 沸点123℃/3.86kPa
15 溶解性与水混溶，可混溶于乙醇、乙醚，溶于普通溶剂
16 密度相对密度（水1）1.33
17 稳定性稳定
18 危险性巯基乙酸为可燃酸性腐蚀品，可燃，但不易点燃。
18.1 爆炸下限5.95%
18.2 引燃温度662℃
18.3 危险标记20（酸性腐蚀品）
19 主要用途用作测定铁的试剂及稳定剂，用于药水、烫发水制造等
20 健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品的毒作用，可能是其与某些酶的巯基的特殊作用有关，本品有强烈的 *** 性。眼接触可致严重损害，导致永久性失明。可致皮肤灼伤；对皮肤有致敏性，引起过敏性皮炎。能经皮肤吸收引起中毒，动物皮肤贴敷本品10%溶液<5mL/kg即引起死亡。
21 毒理学资料及环境行为毒性：属高毒类。其毒作用可能是与某些酶的巯基特殊作用有关。
急性毒性：LD50<50mg/kg（大鼠经口）；250mg/kg（小鼠经口）
危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受热分解产生有毒的硫化物烟气。具有较强的腐蚀性。
燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳、硫化物。
22 实验室监测方法用碘聚乙烯吡咯烷酮容量测定有机化合物：I直接测定[刊，西班牙]/Hernandez Mendez J.；Gonzalez Perez C.，Espada SaenzTorre M.Stud.Chem.Univ.Salamanca.1984，（9）.57～64 《分析化学文摘》1987.8
23 环境标准前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.1mg/m3[皮]
24 泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸堿工作服。不要直接接触泄漏物，尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
25 防护措施呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿防酸堿工作服。
手防护：戴橡胶耐酸堿手套。
其它：工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。
26 急救措施皮肤接触：脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：误服者用水漱口，洗胃。给饮牛奶或蛋清。就医。
