4%的多聚甲醛溶液和4%甲醛溶液有什么区别?
4%的多聚甲醛溶液和4%的甲醛溶液有区别。
1、用途上的区别
多聚甲醛主要用于除草剂的生产和使用,还用于制取合成树脂(如人造角制品或人造象牙)与胶粘剂。多聚甲醛同时用于制药工业(避孕乳膏的有效成分)及药房、衣服和被褥等的消毒,多聚甲醛也可用作熏蒸消毒剂、杀菌剂和杀虫剂。
服装的面料生产,为了达到防皱、防缩、阻燃等作用,或为了保持印花、染色的耐久性,或为了改善手感,就需在助剂中添加甲醛。
2、对人体的危害上的区别
甲醛对健康危害主要有以下几个方面:
(1)刺激作用:甲醛的主要危害表现为对皮肤黏膜的刺激作用,甲醛是原浆毒物质,能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。
(2)致敏作用:皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死,吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。
(3)致突变作用:高浓度甲醛还是一种基因毒性物质。实验动物在实验室高浓度吸入的情况下,可引起鼻咽肿瘤。
多聚甲醛溶液对呼吸道有强烈刺激性,引起鼻炎、咽喉炎、肺炎和肺水肿。对呼吸道有致敏作用。 眼直接接触可致灼伤。对皮肤有刺激性,引起皮肤红肿。口服强烈刺激皮肤长期反复接触引起干燥、皲裂、脱屑。
3、物理性质上的区别
甲醛,无色有刺激性气体,化学式HCHO或CH₂O,分子量30.03,又称蚁醛。无色,对人眼、鼻等有刺激作用。气体相对密度1.067(空气=1),液体密度0.815g/cm³(-20℃)。熔点-92℃,沸点-19.5℃。易溶于水和乙醇。水溶液的浓度最高可达55%,通常是40%,称做甲醛水,俗称福尔马林(formalin)。
多聚甲醛为白色无定形粉末。有甲醛气味。系甲醛的线形聚合物。无固定熔点, 加热则分解。熔点120~170℃。易溶于热水 并放出甲醛,缓溶于冷水,能溶于苛性碱及碱金属碳酸盐溶液,不溶于醇和醚,其高度聚合物不溶于 水。可发生类似甲醛的反应,如氯甲基化,与醇形成缩醛等。用于合成树脂、粘合剂、医药、杀菌剂、杀虫剂、消毒剂等。
参考资料来源:百度百科-甲醇
参考资料来源:百度百科-多聚甲醛
福马林″〈formalin;福美林〉是"甲醛″〈formaldehyde〉(HCHO))的水溶液,外观无色透明,具有腐蚀性,且因内含的甲醛挥发性很强,开瓶后一下子就会散发出强烈的刺鼻味道。
甲醛是碳、氢和氧的化合物,在平常的情况下是气体状态,带有强烈 *** 眼膜和呼吸器官的特性。
甲醛含量为35%至40%(一般是37%)的水溶液,也加入10%~15%的甲醇防止聚合。具有防腐、消毒和漂白的功能。不同领域有不同作用。
基本介绍中文名 : 福马林(35~40%的甲醛水溶液) 英文名 : Formaldehyde 别称 :福美林 化学式 :CH2O 分子量 :30.03 CAS登录号 :50-00-0 EINECS登录号 :200-001-8 熔点 : -118 ℃ 沸点 : -19.5 ℃ 水溶性 :福马林是甲醛的水溶液 密度 :1.083 外观 :无色液体 闪点 :60 ℃ 套用 :是一种重要的有机原料,主要用于人工合成黏结剂 危险性符号 :R:R23/24/25-R34-R40-R43 危险性描述 :有毒,可燃 毒性 :中等毒 俄语名 :Формалин 汉语拼音 :Jia Quan 主要成分 :甲醛 基本信息,医学用途,农业用途,药剂特性,主要剂型,鱼病上的套用,注意事项,毒性,药物分析, 基本信息 有 *** 性气味的无色液体。福马林的主要成分是甲醛,它是一种易溶于水的高 *** 性有毒气体,具有易燃性及腐蚀性,在空气里一般能测出微量。在甲醛制造方面通常利用氧化甲醇的化工方法制得。甲醇氧化之后可得甲醛,而甲醛继续氧化之后可得甲酸。三者皆为毒性物质,在剂量相同的情形下,以对人体的毒性而言,毒性比为甲醇:甲醛:甲酸 = 1:30:6,即甲酸的毒性为甲醇之六倍,而甲醛的毒性为甲醇之三十倍。 福马林即甲醛的水溶液,一般含有37~40%甲醛气体,在其中加入8~15%甲醇(methylalcoh01),可防止甲醛的聚合。它是无色液体,有强烈的 *** 性气味,沸点为96℃,相对密度(比重)为1.081~1.086,呈弱酸性,若将它放置在冰柜内贮存或在室温下贮存较久,水溶液中可析出白色沉淀,即多聚甲醛,若将其加热又可变成液体,因此福马林不适宜在冰柜中冷藏,否则容易发生凝聚。 福马林不可接触强氧化剂、强碱、酚类、尿素等物质,易引起化学反应造成危险,药理作用:35~40%的甲醛水溶液叫做福马林,阻止细胞核蛋白的合成,抑制细胞分裂及抑制细胞核和细胞浆的合成,导致微生物的死亡。 用途:能有效地杀死细菌繁殖体,也能杀死芽胞(如炭疽芽胞),以及抵抗力强的结核杆菌、病毒。多用于畜禽棚舍、仓库、卵化室、皮毛、衣物、器具等的熏蒸消毒和标本、尸体防腐;也用于胃肠道制酵。 医学用途 福马林的使用涵盖之层面其实相当广泛,其中因甲醛能与蛋白质的氨基结合,使蛋白质凝固,因此在医药上可做为检验时的组织固定剂、以及防腐剂等。在浓度与剂量足够时,此特性对大部分微生物都具破坏能力,所以也常做为一种消毒剂。而福马林在工业上的使用,性质也相当多,例如运用于制作黏着剂、染剂、涂料等,所衍生出来的产品在我们的生活中其实相当容易接触到〈亦是气喘之可能过敏源〉。畜牧业也常利用福马林搭配"高锰酸钾″〈Potassium permanganate〉来进行寮舍或鸡蛋孵化前的甲醛熏烟消毒。至于用在鱼病治疗上,至少有八十年以上的历史,对体外寄生虫与真菌、细菌甚至病毒的感染,都有不错的作用力。它的主要优点是便宜,且对病原体等能做迅速而有效的处理。 并且福马林在医学上也是有极大用途的,尸体解剖前,为了完好保存,也要浸泡在福马林里面。 市面上常见到的福马林,甲醛含量浓度大约在24% ~ 40%之间,在医药上,福马林的定义多指浓度35%或37%以上的甲醛水溶液。 福马林是甲醛的水溶液,是蛋白质凝固剂,其药效与使用时的温度、环境有关,水温在23℃~26℃时,48小时最大安全浓度为56PPm,一般实际使用时泼洒30PPm是无害的,水温在28℃以上时,药效对水中浮游生物有杀灭作用。福马林为无色液体,有防腐功能,如尸体防腐等作用。用于养鱼方面,按比例稀释水中,可以激活疲惫鱼只,使其更加活跃,但不适宜入口及接触脸面。日前有老人误服中毒案例。为了防止过量的福马林对人体造成危害,国家质量技术监督检验检疫总局出台了在国内销售的纤维制品(包括面料及辅料)福马林含量标准并从2003年1月1日起正式实施,不可保存食物。 福马林在纤维制品中主要用于染色助剂以及提高防皱、防缩效果的树脂整理剂。医学专家认为,它是一种慢性中毒药物,长期接触低剂量的福马林会引起慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱、新生儿体质降低甚至鼻咽癌等病症。高浓度的福马林对神经系统、免疫系统、肝脏等都有毒害作用。另外还被不法商家用做水产品加工,一些食品的防腐剂加工。 福马林与标本制作 如果单纯用福马林作保存液,浓度为5%--10%,个别情况可用15%。具体浓度的大小以标本的大小而定,原则上小标本浓度小,大标本浓度高。不过常用的保存液大致与固定液相同,主要是福马林、酒精、甘油以及这几种药物按比例配制制成的各种混合液。 附: 浸液保存是把标本浸在一定的药物溶液里保存标本的方法。一般整体材料、解剖材料、局部构造或器官可用这种方法保存。 福马林作保存液,效果好、价格低,可以大量地使用。缺点是保存中往往有多聚甲醛形成,使浸液变浊,影响观察。因此,在保存过程中,一年要更换一次新液。 农业用途 药剂特性 福马林是广谱种子消毒剂。工业品为无色或带淡黄色液体,有强烈的 *** 性气味。药用商品福马林为无色透明液体,对皮肤和眼睛有强烈的 *** 作用。 主要剂型 40%水溶液。 防治对象及使用方法 (l)防治瓜类炭疽病,茄子褐纹病、黄萎病、炭疽病、黄瓜疫病、枯萎病、黑星病、蔓枯病,用40%福马林100倍液浸种30分钟,浸种后用清水洗去种子上的药液,催芽播种或晾干备用。 黄萎病 (2)防治黄瓜细菌性角斑病,用40%福马林150倍液浸种1.5小时,浸种后用清水洗净,晾干后播种。 (3)防治西红柿青枯病,在田间零星发生时立即拔掉病株,带出田外,然后用40%福马林200倍液向穴内浇灌,每穴浇0.25公斤左右。 (4)防治蚕豆枯萎病,用40%福马林50倍液浸种40分钟,浸种后用清水洗净,晾干后播种。 (5)防治大葱紫斑病,葱头炭疽病,用40%福马林300倍液,浸种3小时,浸种后用清水洗净,晾干后播种。 (6)防治马铃薯早疫病、晚疫病、疮痂病、青枯病、茎基腐病、粉痂病,菜豆、豌豆炭疽病,甘蓝根朽病,用40%福马林200倍液,浸种30分钟,浸种后用清水洗净,晾干后播种。 鱼病上的套用 1 清塘 用量为200×10-6,干池清塘或带水清塘(20cm深),由于福马林的主要成分是甲醛,而甲醛是一种容易挥发的物质,因此对池底没有残毒性。围绕节约成本来考虑,选择福马林优于价格较高的二氧化氯。 2 浸洗 一般以100×10-6浸洗3小时,250×10-6浸洗1小时,可治疗三代虫及其他原生动物引起的鱼类寄生虫病;30×10-6溶液浸洗24小时可杀死车轮虫、舌杯虫、指环虫和小瓜虫等。实际套用针对不同对象,采用不同的浓度和时间。如用30×10-6浓度的福马林溶液浸洗患三代虫病的胡子鲇只要30分钟;用3%~5%溶液,浸洗产卵鱼巢仅需2~3分钟,可预防水霉病;对大黄鱼 *** 隐核虫病(白点病),60×10-6福马林浸浴15~20分钟;水族箱使用,高浓度范围在150×10-6~500×10-6,进行药浴治疗,时间控制在30~60分钟为一疗程,每日需要实施2~3次,直到症状消失为止;海水养殖消毒药物最好为福马林,可防治体表溃烂及多种寄生虫病,用药量和消毒时间分别为:福马林浓度100×10-6~300×10-6,消毒时间5~30分钟;用于鳜鱼养殖中饵料鱼的消毒,投喂饵料鱼前选择60×10-6~100×10-6福马林对饵料鱼浸洗消毒,浸洗时间以10~30分钟为宜。 3 泼洒 常用于可治疗鱼类小瓜虫病和龟鳖真菌性病与细菌性病并发症。对鱼类泼洒浓度20×10-6~30×10-6,对龟鳖类30×10-6~50×10-6。对大黄鱼 *** 隐核虫病(白点病),土池为20×10-6~30×10-6全池泼洒;水族箱使用,一般浓度在15×10-6~25×10-6,可连续数天。当水生动物病情严重时或对于一些疑难病症,可适当使用福马林与碱性绿合剂全池泼洒,必要时可与亚甲基蓝合剂泼洒,如针对鳖的白斑和白点并发症使用这种合剂,因为福马林与亚甲基蓝配成合剂后,甲醛会吸附染料,毒性增强,效果好,副作用也大,因此需要正确掌握使用的浓度和时间,随时采取换水措施。对鱼类,过量使用起反作用,150×10-6浓度在5小时左右,鱼类会出现死亡,中毒的鱼类体色变淡。 4 薰蒸 污染较轻的空间通常按7g/m3高锰酸钾加入14ml福马林进行熏蒸消毒;如果污染严重则常将上述两种药品的乃是各增加1倍,也有人按每立方米消毒空间加入福马林42ml,高锰酸钾21g进行消毒。熏蒸消毒时,室温一般不应低于15摄氏度,相对湿度60-80%,此时可先在容器中加入高锰酸钾后再加入福马林溶液进行加热熏蒸,密闭门窗7小时以上便可达到消毒的目的,然后敞开门窗通风换气、消除残余的气味。 注意事项 (l)福马林只能用作土壤和种子消毒,不能喷雾使用。 (2)如发生沉淀,应加热溶解后使用。沉淀较多的可加一定量的碱面液,并充分搅拌,放置2天,沉淀消失后使用。使用加碱后的福马林时,应适当减少稀释倍数。 如何去除食物中的福马林?主要是海产品中的,市场上这样的食物太多了,没办法 判断方法: 一是看:一般来说,使用福马林泡发过的鱿鱼、虾仁等,外观虽然鲜亮悦目,但色泽偏红; 二是闻:会嗅出一股 *** 性的异味,而掩盖了食品固有的气味; 三是摸:甲醛浸泡过的水产品,特别是海参,触摸,手感较硬,而且,质地较脆,手捏易碎; 四是口尝:吃在嘴里,会感到生涩,缺少鲜味。 毒性 甲醛能与蛋白质中NH2基结合生成甲酰化蛋白,其反应速度受pH值和温度的显著影响。气态甲醛强烈 *** 黏膜,甲醛水溶液可使蛋白质变性,被广泛用于杀菌剂。对动物实验中,大鼠经口LD50为800mg/kg,豚鼠为240mg/kg。对人体,在低浓度下最初 *** 眼黏膜,浓度稍高时 *** 上呼吸道,引起咳嗽、胸闷,同时额部感到有特殊的压迫感,并使黏膜溃烂,进而在肺部引起炎症。吸入甲醛后可引起食欲减退、厌食、体重减轻、衰弱、失眠症;如果经常接触则可能产生致敏现象。并可造成皮肤组织溃烂。甲醛对中枢神经有麻醉作用。 甲醛对人体健康的影响包括嗅觉异常、 *** 、过敏、肺功能异常、肝功能异常、免疫功能异常、中枢神经系统受影响、还可损伤细胞内的遗传物质,是可疑致癌物。其中最敏感的是嗅觉和 *** ,因此其主要危害表现为对黏膜的 *** 作用。甲醛经呼吸道易于吸收,但经皮肤吸收很少。经鼻吸入的甲醛93%滞留在鼻腔组织中,高浓度吸入时会出现呼吸道严重的 *** 和水肿、呼吸道阻力增高、呼吸频率下降、眼 *** 、头痛。 对人体可能的伤害: 据很多医学报告指出,若人体皮肤直接接触福马林时,可能会引发过敏反应、皮肤炎或是湿疹,尤其工作上需长期接触福马林的人,经常会有此类现象出现,因此需避免皮肤直接碰触,不慎碰触应速用清水冲洗。甲醛挥发性很强,对眼睛有强 *** 性,具有伤害力,若不慎福马林液接触眼部时,请速用大量清水冲洗至少15分钟以上,并尽速就医。而若不慎吸入时,会 *** 口、鼻与呼吸道黏膜组织,轻则疼痛咳嗽,重则呼吸道发炎,甚至肺水肿,也请就医检查为宜。若不慎误饮,量多则有致命之可能。超过安全数值的甲醛及其氧化产物甲酸,均会对人体造成危害,相关急救措施于使用福马林前均应先寻求专业咨询,以确保自身安全。 很多科学研究与动物实验早已指出,长期接触福马林可能会导致癌症,其已被列为是一种“疑似致癌物质”,微量甲醛在人体体内代谢速度快,残留性不强,约35%可代谢为甲酸,而在尿液里以甲酸盐类的型态排出,其余65%可继续代谢为二氧化碳与水排除,但最大的问题是:可能会造成细胞的变性,且细菌、人体分离细胞或动物细胞基因突变测试呈阳性反应,亦不能排除有致生物畸形可能。 药物分析 方法名称:甲醛溶液—甲醛的测定—中和滴定法。 套用范围: 本方法采用滴定法测定甲醛溶液中甲醛的含量。 本方法适用于甲醛溶液。 方法原理:供试品置锥形瓶中,加水、过氧化氢试液及溴代麝香草酚蓝指示液,滴加氢氧化钠滴定液至溶液显蓝色,再精密加氢氧化钠滴定液,瓶口置一玻璃小漏斗,置水浴上加热,不时振摇,放冷,用水洗涤漏斗,加溴代麝香草酚蓝指示液2滴,用盐酸滴定液滴定至溶液显黄色,并将滴定的结果用空白试验校正根据滴定液使用量,计算甲醛的含量。 试剂: 1. 溴代麝香草酚蓝指示液(BTB溶液) 2. 过氧化氢试液 3. 盐酸滴定液(1mol/L) 4. 氢氧化钠滴定液(1mol/L) 5.酚酞指示液 6. 甲基红-溴甲酚绿混合指示液 7. 基准邻苯二甲酸氢钾 8. 基准无水碳酸钠 试样制备: 1. 溴代麝香草酚蓝指示液(BTB溶液) 取溴代麝香草酚蓝0.1g,加0.05mol/L氢氧化钠溶液3.2mL使溶解,再加水稀释至200mL。 2. 过氧化氢试液 取浓过氧化氢溶液(30%),加水稀释成3%的溶液,即得。 3. 盐酸滴定液(1mol/L) 配制:取盐酸90mL,加水适量使成1000mL,摇匀。 标定:取在270~300℃干燥至恒重的基准无水碳酸钠约1.5g,精密称定,加水50mL使溶解,加甲基红-溴甲酚绿混合指示液10滴,用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时,煮沸2分钟,冷却至室温,继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。每1mL盐酸滴定液(1mol/L)相当于53.00mg的无水碳酸钠。根据本液的消耗量与无水碳酸钠的取用量,算出本液的浓度。 4. 氢氧化钠滴定液(1mol/L) 配制:取氢氧化钠适量,加水振摇使溶解成饱和溶液,冷却后,置聚乙烯塑胶瓶中,静置数日,澄清后备用。取澄清的氢氧化钠饱和溶液56mL,加新沸过的冷水使成1000mL,摇匀。 标定:取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约6g,精密称定,加新沸过的冷水50mL,振摇,使其尽量溶解,加酚酞指示液2滴,用本液滴定,在接近终点时,应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解,滴定至溶液显粉红色。每1mL氢氧化钠滴定液(1mol/L)相当于204.2mg的邻苯二甲酸氢钾。根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量,算出本液的浓度。 贮藏:置聚乙烯塑胶瓶中,密封保存;塞中有2孔,孔内各插入玻璃管1支,1管与钠石灰管相连,1管供吸出本液使用。 5. 酚酞指示液 取酚酞1g,加乙醇100mL使溶解。 6. 甲基红-溴甲酚绿混合指示液 取0.1%甲基红的乙醇溶液20mL,加0.2%溴甲酚绿的乙醇溶液30mL,摇匀。 操作步骤: 取供试品约1.5mL,精密称定,置锥形瓶中,加水10mL、过氧化氢试液25mL与溴麝香草酚蓝指示液2滴,滴加氢氧化钠滴定液(1mol/L)至溶液显蓝色,再精密加氢氧化钠滴定液(1mol/L)25mL,瓶口置一玻璃小漏斗,置水浴上加热15分钟,不时振摇,放冷,用水洗涤漏斗,加溴麝香草酚蓝指示液2滴,用盐酸滴定液(1mol/L)滴定至溶液显黄色,并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于30.03mg的CH2O。 注:“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一。“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。
芬普尼(Fipronil),分子式为C12H4Cl2F6N4OS,为农药的一种;对于甲壳类动物、蚂蚁、白蚁、甲虫、蟑螂、扁虱、浮游动物,以及蜜蜂等昆虫,因此芬普尼多用于杀虫剂使用,包括许多常见的蚂蚁、白蚁、甲虫、蟑螂、扁虱等昆虫或是宠物的跳蚤产品。[1] 杀虫剂产品形式多为颗粒、凝胶饵或液状产品。
一些研究实验证实芬普尼会使动物、环境生态带来危害,也是一种致癌物质,因此目前芬普尼已被许多国禁用,包含义大利、法国、中国大陆;且目前英国、澳洲也考虑禁止使用这种特殊农药。
基本介绍中文名 :芬普尼 外文名 :Fipronil 分子式 :C12H4Cl2F6N4OS 分子量 :437.2 CAS号 :120068-37-3 简介,化学成分,综述,理化性质,毒性,套用,使用方法,生产方法,禁用, 简介 由法国罗纳-普朗克公司开发,获中国专利授权(CN86108643),该化合物专利在2006年12月19日到期;同时,拜耳公司对芬普尼及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN95100789.0),此项专利的有效期将持续到2015年。 化学成分 综述 芬普尼,英文通用名为fipronil,化学名称氟虫腈,商品名Regent锐劲特,别名非泼罗尼。试验代号MB-46030,化学名称(RS)-5-氨基-1-(2,6-二氯-a,a,a-三氟-对-甲苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-腈,英文化学名:(±)-5-amino-1-(2,6-dichloro-a,a,a,-trifluoro-P-tolyl)-4-frifluoromethylsulfinylpyrazole-3-Carbonitrile, 分子式:C12H4Cl2F6N4OS,分子量:437.2 CAS号:120068-37-3 理化性质 纯品为白色固体,熔点200~201℃,密度1.477~1.626(20℃)。蒸气压3.7×10-7pa(20℃);分配系数(25℃)logP=4.0。水中溶解度(20℃,mg/L)1.9(蒸馏水),1.9(PH=5),2.4(PH=9);其它溶剂中溶解度(20℃,g/L):丙酮545.9,二氯甲烷22.3,甲苯3.0,己烷<0.028。在PH=5、7的水中稳定,在PH=9时缓慢水解,DT50约为28天,在太阳光照下缓慢降解,但在水溶液中经光照可快速分解。 毒性 大鼠急性经口LD50:97mg/kg,小鼠急性经口LD50:95mg/kg;大鼠急性经皮LD50:>2000mg/kg,兔急性经皮LD50:354mg/kg,大鼠吸入LC50(4小时):0.682mg/L,本品对兔眼睛和皮肤无 *** 。无“三致”。野鸭LD50:>2000mg/kg;鹌鹑LD50:11.3mg/kg;鹌鹑LC50:49mg/kg,野鸭LC50:5000mg/kg。虹鳟、鲤鱼LC50(96小时):248ppm。水蚤LC50(48小时):0.19mg/L。对鱼、虾、蜜蜂、家蚕高毒。 制剂SC、GR、FS、EC、WG、UL 套用 芬普尼为GABA-氯离子通道抑制剂,与现有杀虫剂无互动抗性,对有机磷、有机氯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等类杀虫剂已经产生抗性的或敏感的害虫均有较好的防治效果。适宜的作物有水稻、玉米、棉花、香蕉、甜菜、马铃薯、花生等,推荐剂量下对作物无药害。同时对卫生害虫的蟑螂防治也有非凡的效果,如2%神农灭蟑螂饵剂、1.1%海云灭蟑饵剂。 使用方法 芬普尼杀虫谱广,具有触杀、胃毒和中度内吸作用。既能防治地下害虫,又能防治地上害虫。既可用于茎叶处理和土壤处理,又可用于种子处理。25~50g有效成分/公顷叶面喷施,可有效防治马铃薯叶甲、小菜蛾、粉纹菜蛾、墨西哥棉铃象甲和花蓟马等。稻田中使用50~100g有效成分/公顷可很好的防治螟虫,褐飞虱等害虫。6~15g有效成分/公顷叶面喷施,可防治草原里蝗属和沙漠蝗属害虫。100~150g有效成分/公顷施于土壤,能有效地防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。250~650g有效成分/100千克种子处理玉米种子,能有效地防治玉米金针虫和地老虎。本品的主要防治对象包括蚜虫、叶蝉、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等害虫。是被众多农药专家推荐为代替高毒有机磷农药的首选品种之一。 生产方法 目前芬普尼工业化生产合成路线主要有两条,一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经过重氮化得到重氮盐,再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应得到;二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应,再氧化得到产品。 1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条:①对三氟甲基苯胺法。对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。该法简单方便,但是对三氟甲基苯胺价格较贵,生产成本比较高,国外主要采用该法生产。②对氯三氟甲苯法。对氯三氟甲苯与二甲基甲酰胺和NaNH2在一定温度和压力下反应得到N,N-二甲基对三氟甲基苯胺,然后在光照下氯化,脱甲基并环上氯化得到目的产品。该法步骤较长,''三废''量较大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺为原料,与二甲基甲酰胺及氢氧化钠在压力釜中反应,在光照条件下氯化脱甲基并环上氯化得到产品。目前国内多家科研机构研究与开发此路线。此路线更趋于合理,产品质量高,''三废''量有一定减少。 1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼 目前研究主要方向是以对氯三氟甲基苯为原料,在三氯化铁存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯,然后与水合肼反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。 1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯 2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法,主要有分步法和一步法两种。分步法生产过程较为繁琐,生产过程中产生对人体有害的剧毒品且''三废''量比较大,因此目前主要采用一步法生产。一步法合成工艺为:将氰化钠和溶剂无水乙醇混合,充分溶解后,加入多聚甲醛,溶解后接着加入氰乙酸乙酯,氰化钠、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例为1:1:0.91(m:m)。然后使用盐酸酸化后,再经过萃取水洗得到粗品,最后精馏去除溶剂得到产品。目前国内泰州天源化工有限公司等数家企业采用该法生产2,3-二氰基丙酸乙酯。 禁用 我国规定2009年10月1日起禁用芬普尼。虽然芬普尼防治水稻二化螟和卷叶螟效果很好,但是其对环境极其不友好,所以国家还是下定决心将其禁用。
有机化合物
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审阅专家 胡云光
对苯二胺(p-Phenylenediamine),又名乌尔丝D,是一种有机化合物,化学式为C6H8N2,是最简单的芳香二胺之一,也是一种有广泛应用的中间体,可用于制取偶氮染料、高分子聚合物,也可用于生产毛皮染色剂、橡胶防老剂和照片显影剂,另外对苯二胺还是常用的检验铁和铜的灵敏试剂。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,对苯二胺在3类致癌物清单中。[2]
中文名
对苯二胺
外文名
p-Phenylenediamine
别名
乌尔丝D、1,4-苯二胺、1,4-二氨基苯
化学式
C6H8N2
分子量
108.14
基本信息理化性质分子结构数据计算化学数据毒理学数据生态学数据应用急救措施防护措施包装储运安全信息
基本信息
化学式:C6H8N2
分子量:108.14
CAS号:160-50-3
EINECS号:203-404-7
理化性质
物理性质
密度:1.15g/cm3
熔点:139℃
沸点:267℃
闪点:135.9
logP:-0.68
折射率:1.661
临界压力:5.18MPa
爆炸上限(V/V):9.8%
爆炸下限(V/V):1.3%
外观:白色至淡紫色固体
溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿、丙酮[1]
化学性质
1、可燃性
2、弱碱性:因为有氨基,因此有弱碱性。
3、还原性:氨基具有还原性易被强氧化剂氧化。
4、取代反应:苯环受氨基的影响使苯环上氨基的邻对位上的氢的活泼性增强,易被取代。
5、加成反应:苯环可发生加成反应。
分子结构数据
摩尔折射率:34.72
摩尔体积(cm3/mol):93.9
等张比容(90.2K):258.9
表面张力(dyne/cm):57.5
极化率(10-24cm3):13.76
计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):无
氢键供体数量:2
氢键受体数量:2
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:0
拓扑分子极性表面积:52
重原子数量:8
表面电荷:0
复杂度:54.9
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1[1]
毒理学数据
1、急性毒性:LD50:80mg/kg(大鼠经口)。
2、刺激性:人经皮:250mg(24h),轻度刺激。
3、致突变性
微生物致突变性:鼠伤寒沙门菌2μmol/皿。
DNA抑制:小鼠经口200mg/kg。
细胞遗传学分析:仓鼠卵巢15mg/L。
性染色体缺失和不分离:黑腹果蝇经口15500μmol/L(3d)。
4、致癌性
IARC致癌性评论:G3,对人及动物致癌性证据不足。
生态学数据
1、生态毒性
LC50:5.74mg/L(48h)(金鱼)
EC50:74mg/L(60h)(梨形四膜虫);37mg/L(30min)(发光菌,Microtox毒性测试)。
2、生物降解性
好氧生物降解:168~672h
厌氧生物降解:672~2688h
3、非生物降解性
光解最大光吸收:308nm
水中光氧化半衰期:30~1740h
空气中光氧化半衰期:0.28~2.8h
应用
合成染料、颜料
对苯二胺是偶氮系分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染料的中间体。加入3%的双氧水颜色变黑,加入5%三氯化铁可变成棕色。它对毛发中的角蛋白有极强的亲和力,其氧化过程就是染发时颜色的固着过程。它既是染发剂中最有效的成分,也是对人体健康最具有潜在危害的物质。
合成树脂
对苯二胺与对苯二甲酸缩合生成的芳纶1414,是性能优秀的合成纤维,用途广泛。
对苯二胺与马来松香单酰氯反应,能制得性能良好的聚酰胺-亚胺树脂,可成膜,也可拉丝,是一种很有实用价值的树脂。
对苯二胺与对苯二酰氯缩聚得到的高分子Kevlar,它属于耐高温的高分子液晶树脂,现在用于超音速飞机的复合材料中。
对苯二胺与光气反应,可以生成其二异氰酸酯(PPDI),进而制得高结晶度的聚氨酯。该产品具有优良的高温性能,可用作热塑性及浇铸性弹性体。
对苯二胺与芳香族二羧酸反应,可形成芳香聚酰胺,进而制得纤维织物,它们可以作为轮胎和V-胶带的补强材料,可作增强塑料、运动器材、刹车衬里等以及用于其它需求高强度和高模量的物品中。
橡胶防老剂
对苯二胺及用对苯二胺为原料合成的防老剂效果良好,国内外品种也较多。主要用于天然橡胶和双烯系合成橡胶的防老剂。
对苯二胺可直接用于生胶的防老化,其一例是对苯二胺与有机酸钴盐组合用于生胶,该生胶用于生产钢丝轮胎,克服了为提高钢丝与橡胶粘结力而加钻盐所引起的在贮存和硫化过程中的老化问题。
对苯二胺与糠醛的缩合物也能提高钢丝与橡胶的粘结力。
对苯二胺与辛醇-2或相应的酮缩合得到防老288,是优良的抗臭氧剂,对于氧和挠曲引起的老化有效,对大气曝晒龟裂具有防护效能,适用于天然橡胶和合成橡胶。
环氧化植物油与对苯二胺缩合物,防老化性能与4010NA相当,但不挥发,不喷霜、耐溶剂性优于4010NA。
环氧树脂固化剂
单独用对苯二胺作环氧树脂固化剂并未显出什么优越性,但用对苯二胺改性酚醛树脂固化环氧树脂,则固化物的耐热性、耐化学药品性都很好,耐热性比酚醛树脂固化物高50℃。
对苯二胺与N-(4-羟基)马来酰亚胺和对苯二胺与2-氨基-N-(羟苯基)丁二酰亚胺的反应产物,作为环氧树脂固化剂,固化物的玻璃化温度分别为227℃和202℃,可用于印刷电路板。而用4,4'-二氨基二苯砜的固化物,玻璃化温度为144℃。
石油产品添加剂
对苯二胺与磷酸二丁酯和马来酸二丁酯的缩合物,作为润滑油添加剂,用量1%就表现出负荷时优秀的防老化、抗疲劳和耐腐蚀性能。对苯二胺与环氧乙烷和环氧丙烷缩合物,作为石油破乳剂,其性能优Dissolvan4411。
对苯二胺与硫黄,烷基酚和多聚甲醛缩合物可用作汽油、润滑油的清净剂。
炭黑处理剂
对苯二胺处理炭黑用于氧化锌系电子照像感光纸的显影液,接触时间0.3秒,影像对比度鲜明,能获得高质量的考贝。经对苯二胺处理的炭黑用作颜料,可提高黑度和浆料的稳定性,用于油墨等能得到性能优异的产品。
处理绝缘纸
用对苯二胺处理电气绝缘纸,可提高耐热性,减少160℃下因老化造成的电、物理机械性能的损失,可用于高功率透平电机的绝缘。
阻燃剂
对苯二胺与四溴苯酐的反应产物用于低密度聚乙烯的阻燃,添加20%,燃烧速度由无阻燃的1.24寸/分钟,降低到0.36寸/分钟,扩延由无阻燃的3.0寸降到0.25寸。
对苯二胺与二氯苯基磷酸酯的反应产物用于聚酰亚胺玻璃布增强塑料的阻燃,2000℉(1093℃)15分钟不燃。
其他
对苯二胺与EDTA无水物反应生成的螯合树脂,可用来提取金属。
对苯二胺与糖醛缩合物可用作氯乙烯聚合釜的防粘剂,用量0.01g/m2,聚氯乙烯的粘附量下降40倍。
此外,对苯二胺用于血痕检验,络合滴定指示剂,与邻苯二酚组合用作超微粒显影剂。
对苯二胺与顺丁烯二酸酐反应物用作水生物毒料,六个月后贝类、藻类附着面积仅1%,没有经过该毒料处理者附着面积达100%。
对苯二胺还可作安定化(含阻聚剂)的不饱和聚酯树脂的交联催化剂等。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
防护措施
工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴自给式呼吸器
眼睛防护:戴安全防护眼镜。
身体防护: 穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒,用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。
包装储运
包装方法:塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;塑料袋或二层牛皮纸袋外纤维板桶、胶合板桶、硬纸板桶;塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
储运注意事项:运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”
安全信息
安全术语
S23:Do not breathe gas/fumes/vapour/spray.
不要吸入气体/烟雾/蒸汽/喷雾。
S24/25:Avoid contact with skin and eyes.
避免皮肤和眼睛接触。
S28:After contact with skin, wash immediately with plenty of ... (to be specified by the manufacturer).
皮肤接触后,立即用大量...(由生产厂家指定)冲洗。
S36/37:Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴适当的防护服和手套。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。
S53:Avoid exposure - obtain special instructions before use.
避免接触,使用前获得特别指示说明。
S60:This material and/or its container must be disposed of as hazardous waste.
该物质及其容器必须作为危险废物处置。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions/Safety data sheets.
避免释放到环境中,参考特别指示/安全收据说明书。
风险术语
R23/24/25:Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮肤接触及吞食有毒。
R36:Irritating to eyes.
刺激眼睛。
R43:May cause sensitization by skin contact.
与皮肤接触可能致敏。
R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
对水生生物有极高毒性,可能对水体环境产生长期不良影响。
纠错
参考资料
[1] 对苯二胺.化源网 [引用日期2021-06-22]
[2] 世界卫生组织国际癌症研究机构致癌物清单 3类致癌物清单(共502种).绍兴市市场监督管理局 [引用日期2022-11-22]
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