二甲基砜
资料一:
二甲亚砜(dimethylsulfoxide)又名二甲基亚砜,简称DMSO,是一种重要的精细化工原料。它可以广泛应用于石油、化工、医药、电子、合成纤维、塑料、印染、农药、石油加工、有机合成等行业,还可用作刹车油、防冻液、金属脱漆、脱脂剂、电容介质、稀有金属提取剂和化妆品助剂等。由于它对化学反应具有特殊的溶媒效应和对许多物质具有溶解特性,又被称为“万能溶媒”。特别是由于它具有消炎、止痛、利尿、镇静以及促进伤口愈合的疗效,对肌体具有很强的渗透能力和对其他药物的携带、增效作用,因此在医药工业领域DMSO也被称为”万能药“。
作为全球为数不多的能够生产DMSO的国家,我国的发展十分迅速。目前国内对二甲亚砜的应用研究主要集中在医药领域,最主要和最广泛的用途是作为氟哌酸、氟嗪酸等药物合成时所用的中间体氟氯苯胺的反应溶剂。近几年随着应用范围的开发和农药行业的迅猛发展,二甲亚砜在农药领域的应用也逐渐引起了人们的重视。
1 作为反应溶剂
由于二甲亚砜的沸点为189.0℃,所以比较适合于高温反应。文献报道在合成农药除草剂三氟羧草醚和氟磺胺草醚时,就选择了DMSO作为反应溶剂,以 138~144℃作为反应温度,使缩合反应具有很高的转化率和收率。同时由DMSO的60%水溶液冰点只有-80e,可以应用于一些低温反应。因此 DMSO兼有高温溶剂和低温溶剂的双重作用。
另外DMSO可以作为乙酸合成双乙烯酮的反应溶剂,可以大大提高反应的转化率,而双乙烯酮是合成久效磷、嘧啶磷、地亚农等杀虫剂的重要中间体；在由对氯硝基苯反应制备对氟硝基苯(制备氟化除草醚等农药的中间体)时,由于DMSO的使用,将反应收率由50%提高到了74%以上；而在烷基化反应中使用DMSO 作为溶剂,其速率比使用非质子化溶剂快105倍。如由卤代烷烃与无机氰化物反应制备烷基腈,用亚硝酸钠将卤代烷烃或A-卤代酯转化为硝基化合物等反应中 DMSO的使用都明显提高了反应的速率。
因此,DMSO对于化学反应的意义不仅仅只是作为一种反应溶剂,而是通过使用它带来了化学反应的一种新手段,开辟了化学制备的一条新途径,这对于农药的合成起到了一个很好的促进作用。
2 在合成有机氟化合物中的应用
当今农药中发展较快的一个领域就是含氟农药的合成,因此含氟中间体的制备就显得尤为重要。但是由于氟化反应较难进行,转化率不高,影响了中间体合成技术的发展。DMSO对某些化学反应具有加速和催化作用,能够显著提高反应的转化率。如Swarts反应,一般条件下不能制备芳烃氟化物,但是以DMSO为反应介质后,氟化钾和氯代芳烃就比较容易发生置换反应,可以得到产率很高的氟代芳烃。
3 作为农药的渗透剂和增效剂
利用DMSO优良的渗透性能,DMSO还可以作为农药的渗透剂和增效剂。据文献报道,将杀菌剂溶解入DMSO,可以有效防治果树的腐烂将杀虫剂溶解入DMSO,能杀灭树木及果实中的食心虫。
4 在其他有机合成反应中的应用
DMSO是一种强极性非质子偶极型溶剂,在亲核取代反应中,能大大加快反应的速度。这主要是由于DMSO能使阳离子或带正电荷的基团发生强烈的溶剂化,但却不能使负离子很好的溶剂化,因此这些负离子在DMSO中就显得非常活泼,成为强烈的亲核试剂,这样就大大加快了亲核取代的反应速度,因此DMSO对亲核取代反应非常有效。
另外DMSO在亲电取代反应、双键重排、酯缩合反应等方面都有十分广泛的应用。特别是作为伯醇、仲醇等的氧化剂具有良好的反应效果,这些都是农药合成中经常使用到的制备方法。因此,DMSO对于农药合成具有非常重要的意义。
5 在农药领域的其他用途
同时,DMSO还在农药领域的其他方面起到了很好的作用。如直接使用0.05%的DMSO水溶液在大豆开花期喷洒,能使农作物增产10%~15%而将甲醛蒸气溶解于DMSO中,不仅可以大大减少甲醛的刺激性,而且还提高了甲醛的熏蒸杀菌力。这些新用途的开发,都在逐渐拓宽DMSO在农药领域的应用范围。
二甲亚砜作为一种重要的精细化工产品,有着众多的优良特性。国内的研究机构和生产单位应该加强其应用领域的研究,不断拓展其应用范围,使其能更好的为农药行业服务。
文章来自：中国农药助剂网
文章作者：张海滨
资料二:
二甲亚砚的生产技术及应用
http://www.cqvip.com/QK/92552A/200303/8011394.html (收费)
二甲亚砜的应用开发前景
http://www.cqvip.com/QK/95836X/2000001/4043563.html （收费）
二甲亚砜国内外产销形势及发展建议
http://www.hudong.com/wiki/%E4%BA%8C%E7%94%B2%E5%9F%BA%E4%BA%9A%E7%A0%9C （来自互动百科）
二甲亚砜的制备
http://www.100test.com/html/427/s_427983_42.pdf （pdf格式文件下载）
资料三：
知网空间相关文件
http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-HGJJ702.012.htm
http://www.cnki.com.cn/Article/CJFD1997-GDHG199701008.htm
http://www.cnki.com.cn/Article/CJFD1999-SYHG199912054.htm
资料四：
二甲亚砜的回收研究
http://edu.nulog.cn/detail.htm?493137 （收费）
资料五：
二甲基亚砜(DMSO)是一种含硫有机化合物，分子式(CH3)2SO，常温下为无色透明液体，它具有高极性、高沸点、非质子、与水混溶的特性，被誉为“万能溶剂”。
1 二甲基亚砜性质
二甲基亚砜(DMSO)是一种透明、无色、无臭(工业品因含其它杂质微臭)、微苦味和具有吸湿性的可燃液体。毒性极低，热稳定性好。溶于水、乙醇、丙酮、乙醚、苯和氯仿等，是极强的隋性溶剂，除能溶解绝大多数有机物外，还能溶解无机盐。不含水的二甲基亚砜对金属无腐蚀性，但含水的二甲基亚砜在加热情况下，对铁、铜等金属有腐蚀性，而对铝不腐蚀。
物理性质如下：
熔点，℃ 18.55
沸点，℃，760mmHg(101.3kPa) 189.0
密度，g/cm3，d204 1.1014
折光率，20℃ 1.4783
闪点(开口)，℃ 95
自燃温度(在空气中)，℃ 300-302
体积膨胀系数，cm3/℃ 0.00088
蒸汽压，40℃，mmHg 1.6(12.0kPa)
比热，13.5℃，kJ/mol 1.88
燃烧热，25℃，kJ/mol 1978.6
熔融热，18.4℃，kJ/mol 6.53
在空气中爆炸极限，%(体)
下限 3-3.5
上限 42-63
2 用途
二甲基亚砜是一种用途十分广泛的有机溶剂，此外也是一种十分活泼的反应试剂，广泛应用于有机合成中，也用于医药、兽药和农药等方面。
在有机合成和药物合成中，二甲基亚砜被广泛用作溶剂。例如氟哌酸、氟嗪酸等新型喹诺酮类抗菌药及其中间体的合成，左旋咪唑、菸酸肌醇酯、黄连素等药物的合成，由多菌灵合成阿苯达唑，合成抗氧剂1010、1076、合成蔗糖脂肪酸酯，由对硝基氯苯合成对硝基氟苯，甲基酮衍生物与酯类或内酯类通过 Claisen缩合反应制备线型1,3-双烯酮类物质，将醋酸转化为双烯酮，合成仁丹士林兰染料，等等。
二甲基亚砜作为一种选择性的溶剂，可用于分离混合物。例如选择性地提取金属化合物，选择性地脱除酸性气体，选择性地提取乙炔、丁二烯和异戌二烯等二烯烃、苯、甲苯、二甲苯、多环芳烃和杂环化合物，选择性地脱除石油中的硫化物，从对苯二甲酸二甲酯中分离杂质和副产品。
二甲基亚砜可作不少聚合物的合成和抽丝溶剂。例如，可用作丙烯腈与其它单体共聚时的溶剂，聚氨酯合成抽丝溶剂，聚酰亚胺、聚砜树脂合成溶剂。近年日本研究用二甲基亚砜作溶剂进行聚乙烯醇纺丝提高聚乙烯醇纤维的性能。同时也有人研究以二甲基亚砜作溶剂使聚乙烯醇进行酯化，醚化和缩醛化等制备有用的化合物。二甲基亚砜还可用作环氧化合物阴离子聚合溶剂，聚酰胺抽丝溶剂等。
二甲基亚砜本身具有消炎、止痛、利尿、镇静等作用，在国外曾被誉为万应灵药，可以作为一些消炎止痛药的活性成分。此外，二甲基亚砜具有优良的渗透性，可作某些药物的载体，化妆品助剂和农药添加剂，提高它们的使用效果。经动物试验，二甲基亚砜有抑制肿瘤发展的作用，还可治疗重肌症。
二甲基亚砜作为有机合成原料，可用于合成倍硫磷杀虫剂和双(三氯甲基)砜，二甲基砜等。
二甲基亚砜其它用途还很多，例如可作合成纤维染色溶剂、去染剂、染色载体，合成纤维改性剂、防冻剂、脱漆剂、配制无毒的自放射显影成像促进剂，用作食品蜡及食用白油等多环，稠环芳烃的紫外光谱分析试剂和机器脱脂剂，等等。
3 二甲亚砜生产方法
二甲基亚砜的生产方法有多种，但是工业上国内外一般都采用二甲硫醚氧化法，由于所用的氧化剂和氧化方式不同，而有不同的生产工艺：
3.1 硝酸氧化法
用相对密度1.34-1.36的硝酸氧化二甲硫醚可以生产二甲基亚砜，反应式为
3(CH3)2S+5HNO3→3(CH3)2SO·HNO3+2NO+H2O
粗二甲基亚砜中含有大量硝酸，可用CaCO3或Na2CO3中和。产率为80%。反应过程中要严防二甲硫醚过量，否则会发生爆炸。该法设备腐蚀严重，反应条件难于控制。中和硝酸需消耗大量的纯碱，生成大量的硝酸盐，精制过程效率低。因此，难用于大规模工业生产。
3.2 过氧化物氧化法
(1)在二甲基亚砜的稀溶液中，用35-55%(重)的过氧化氢氧化二甲硫醚可以生产二甲基亚砜。反应温度为30-40℃，二甲硫醚与过氧化氢的摩尔比为 1.05-1.25，反应在多级串联槽式反应器中进行。用萃取法除去粗二甲基亚砜中的二甲硫醚，最后用真空蒸馏或共沸蒸馏(共沸物为苯)脱水，得纯度较高的二甲基亚砜。
(2)以丙酮作为缓冲介质，使二甲硫醚与过氧化氢反应。不需中和，直接蒸馏即可得到高纯度成品，丙酮可循环使用。用该法可实现连续化生产。
除过氧化氢外，还可用烷基过氧化物、芳烷基过氧化物、环烷基过氧化物作氧化剂。
该法由于氧化剂价格高，用量大，因而产品成本高，不宜大规模工业生产。
3.3 臭氧氧化法
臭氧与二甲硫醚反应生成二甲基亚砜的反应式为
(CH3)2S+O3→(CH3)2SO+O2
先使氧气和空气臭氧化，然后用臭氧作氧化剂，在爆炸上限外，在30-40℃下使二甲硫醚氧化为二甲基亚砜和二甲基砜，二甲基硫醚的转化率为26-28%，二甲基亚砜的产率为90%。
臭氧作氧化剂价格便宜，产品精制也比较简单，但由于二甲硫醚转化率低，大量的二甲硫醚需要循环。
3.4 阳极氧化法
在常规或无隔膜的电解槽中，二甲硫醚发生阳极氧化获得二甲基亚砜
(CH3)2S+H2O-2e→(CH3)2SO+2H+
所用溶剂为二甲基亚砜，电解质为碱金属和碱土金属的卤化物、硫酸盐、硝酸盐和磺酸盐等。阳极是石墨或铂，阴极是铂或不锈钢。该法二甲硫醚可全部转化为二甲基亚砜。反应完后可用萃取、精馏或结晶等方法分离二甲基亚砜。
此法具有经济、易行、安全和容易分离等优点。
3.5 固体催化剂催化氧化法
在100-200℃内，用V2O5或Cr2O3作催化剂，用氧气使二甲硫醚发生选择性气相氧化，主要生成二甲基亚砜，副产二甲基砜。除V2O5或Cr2O3外，Cu(VO3)2也可用作催化剂。
3.6 二氧化氮氧化法
二氧化氮氧化剂连续氧化二甲硫醚生产二甲基亚砜是工业上最常用的生产方法，反应式为：
(CH3)2S+NO2→(CH3)2SO+NO
生成的一氧化氮与氧气反应生成二氧化氮，再次使用。二氧化氮相当于扮演了催化剂的角色。
NO+1/2O2→NO2+123.4kJ
氧化反应可在液相进行，也可在气相进行。在气相进行时，要求严格地控制以免爆炸。现在，工业生产装置多采用液相氧化法。
工艺流程有并流和逆流两种，其中又有单氧化塔和多氧化塔流程之分及部分循环二甲基亚砜和不循环二甲基亚砜流程之分。
并流塔式液相氧化流程以日本东洋人造丝公司的改良流程较为先进，该改良流程的优点是减少了NO2催化剂的用量，提高转化率。改进前NO2用量为原料4.95%(mol)，转化率92%；改进后NO2用量降为3.07%(mol)，转化率达96%。
逆流塔式液相氧化流程也是工业上常用的一种流程，这种流程较为安全，二甲基亚砜收率较高，催化剂也能得到充分利用。
在某些多塔流程中，多达四个反应器。第一反应器为主反应器，在此大部分二甲硫醚被NO2氧化为二甲基亚砜，未反应的二甲硫醚用N2吹出进入第二反应器，在此反应器通入过量的NO2使二甲硫醚全部转化为二甲基亚砜，第三反应器为NO2再生反应器，第四反应器为吸收式反应器，NO2被二甲基亚砜吸收循环使用。该流程氧化和再生在不同的反应器中进行，操作比较安全，大部分的NO2被回收循环使用，因此NO2催化剂消耗量少，排放废气中氮氧化物含量低 (0.3%)，有利于环境保护。但这种工艺投资大，生产控制也比较麻烦。因此，目前工业生产上多采用单塔流程，二甲硫醚的氧化反应和NO2的再生反应在同一反应塔中完成。为了减少NO2的用量及其对环境的影响，在反应塔的顶部可设置一个洗涤器，循环部分二甲基亚砜吸收排出的NO2重新使用，但这相应地便要降低反应塔的生产能力，增加投资和操作费用。由于不设洗涤器排放的废气也能达到国家三废排放标准，国内目前采用的主要是不设洗涤器的逆流单塔液相氧化工艺。
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资料六：
二甲基亚砜项目的技术经济论证
http://www.spc.com.cn/spcspc/Chinese/tep/2000_06/3.html
乙二胺中文名称： 1,2-乙二胺
英文名称： 1,2-ethylenediamine
中文名称2： 1,2-二氨基乙烷
英文名称2： 1,2-diaminoethane
CAS No.： 107-15-3
分子式： C2H8N2
分子量： 60.10
第二部分：成分/组成信息
有害物成分 含量 CAS No.
1,2-乙二胺 ≥98.0％ 107-15-3
第三部分：危险性概述
健康危害： 本品蒸气对粘膜和皮肤有强烈刺激性。接触本品蒸气引起结膜炎、支气管炎、肺炎或肺水肿，并可发生接触性皮炎。可有肝、肾损害。皮肤和眼直接接触其液体可致灼伤。本品可引起职业性哮喘。
环境危害： 对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险： 本品易燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。
第四部分：急救措施
皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入： 用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
第五部分：消防措施
危险特性： 遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。与乙酸、乙酸酐、二硫化碳、氯磺酸、盐酸、硝酸、硫酸、发烟硫酸、过氯酸等剧烈反应。能腐蚀铜及其合金。
有害燃烧产物： 一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
灭火方法： 用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。
灭火剂：水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分：泄漏应急处理
应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
第七部分：操作处置与储存
操作注意事项： 密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿防腐工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项： 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分：接触控制/个体防护
职业接触限值
中国MAC(mg/m3)： 4
前苏联MAC(mg/m3)： 2
TLVTN： OSHA 10ppm,25mg/m3ACGIH 10ppm,25mg/m3
TLVWN： 未制定标准
监测方法： 溶剂解吸－气相色谱法
工程控制： 密闭操作，注意通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护： 空气中浓度超标时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。
眼睛防护： 呼吸系统防护中已作防护。
身体防护： 穿防腐工作服。
手防护： 戴橡胶耐油手套。
其他防护： 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。
第九部分：理化特性
主要成分： 含量: 一级≥98.0％二级≥70.0％。
外观与性状： 无色或微黄色粘稠液体，有类似氨的气味。
熔点(℃)： 8.5
沸点(℃)： 117.2
相对密度(水=1)： 0.90
相对蒸气密度(空气=1)： 2.07
饱和蒸气压(kPa)： 1.43(20℃)
燃烧热(kJ/mol)： 1891.9
临界温度(℃)： 无资料
临界压力(MPa)： 无资料
辛醇/水分配系数的对数值： -1.2
闪点(℃)： 43
引燃温度(℃)： 385
爆炸上限%(V/V)： 16.6
爆炸下限%(V/V)： 2.7
溶解性： 溶于水、醇，不溶于苯，微溶于乙醚。
主要用途： 用于有机合成和农药、活性染料、医药、环氧树脂固化剂等的制取。
其它理化性质：
第十部分：稳定性和反应活性禁配物： 酸类、酰基氯、酸酐、强氧化剂。
避免接触的条件： 空气。
第十一部分：毒理学资料
急性毒性： LD50：1298 mg/kg(大鼠经口)；730 mg/kg(兔经皮)
LC50：300 mg/m3(小鼠吸入)
刺激性： 家兔经眼： 675μg ，重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验： 450mg，中度刺激。
第十二部分：生态学资料
其它有害作用： 该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。
第十三部分：废弃处置
废弃处置方法： 用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。
最简单的二胺。又称1，2-二氨基乙烷。分子式H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 。无色透明的粘稠液体，有氨的气味。熔点8 . 5℃，沸点116 . 5℃，相对密度0 . 8995（20／20℃）。溶于水和乙醇，微溶于乙醚。乙二胺为强碱，遇酸易成盐；溶于水时生成水合物；能吸收空气中的潮气和二氧化碳生成不挥发的碳酸盐。能随水蒸气挥发。在空气中发烟。贮存时应隔绝空气。乙二胺可与许多无机盐形成络合物。
工业上乙二胺由1，2-二氯乙烷与氨作用制取，也可由1，2-二溴乙烷与氨反应制取。乙二胺是重要的化工原料和试剂，广泛用于制造药物、乳化剂、农药、离子交换树脂等，也是粘合剂环氧树脂的固化剂，以及酪蛋白、白蛋白和虫胶等的良好溶剂。乙二胺有腐蚀性，能刺激皮肤和粘膜引起过敏，高浓度蒸气可引起气喘，严重时可导致致命性中毒。
所以大部分的精细化学品都是属于危险品。
包装：需要商检机构专门鉴定，并出具“危包证”，而且将记载包装数量，按出口数量递减；
运输：一般拖车需要危托，海运方面需要危柜。
单据：首先需要“危包证”、MSDS、“货物运输条件鉴定书等”，其次会根据不同的化工产品需要不同的检测报告。
化工的范围是非常广的，化工产品也多种多样，像石油化工系列产品、化妆品、药品、高分子产品（塑料、橡胶、化纤等），以及各种中间体、添加剂、化学药品（酸、碱、盐等）等等。
无机工业化学品， 有机工业化学品， 催化剂， 无机材料， 有机材料， 功能高分子， 电器.电子材料, 成像材料， 铁、印刷油墨， 表面活性剂， 润滑剂， 胶粘剂， 食品添加剂， 饲料添加剂， 燃料油及添加剂， 润滑油添加剂， 塑料及添加剂， 及橡胶助剂， 纸张与纸浆用化学品， 建材及混凝土用化学添加剂， 染料， 无机颜料， 有机颜料， 染料.颜料中间体， 炸药.推进剂， 涂料.表面处理剂， 香料， 化妆品， 医药， 农药， 等。
中文名
醋酸铜
英文名
Cupric Acetate Monohydrate
别称
乙酸铜，一水合乙酸铜
化学式
Cu(CH3COO)2·H2O
分子量
199.65
CAS登录号
6046-93-1
EINECS登录号
205-553-3
熔点
115℃
水溶性
7.2g / 100mL (冷水)，20g/100ml(热水)
密度
1.882 g/cm3
外观
蓝绿色晶体
应用
色谱分析、有机合成等
危险性符号
N, Xn
危险性描述
环境危险物质，有害物质
危险品运输编号
UN 9106/3077
硫酸铜（CuSO4），为白色或灰白色粉末，俗名胆矾、石胆、胆子矾、蓝矾。其水溶液呈弱酸性，显蓝色。硫酸铜是制备其他含铜化合物的重要原料。同石灰乳混合可得波尔多液，用作杀菌剂。同时，硫酸铜也是电解精炼铜时的电解液。
硫酸铜常见的形态为结晶体，一水合硫酸四水合铜([Cu(H2O)4]SO4·H2O，五水合硫酸铜），为蓝色固体（晶体）。其水溶液因水合铜离子的缘故而呈现出蓝色，故在实验室里五水硫酸铜常被用于检验水的存在。在现实生产生活中，硫酸铜常用于炼制精铜，与熟石灰混合可制农药波尔多液。硫酸铜属于重金属盐，有毒，成人致死剂量0.9g/kg。若误食，应立即大量食用牛奶、鸡蛋清等富含蛋白质食品，或者使用EDTA钙钠盐解毒。
硫酸铜属中药中的涌吐药。性寒；味酸、辛；因其有毒，误服、超量均可引起中毒。
胆矾产于铜矿床的氧化带，也经常出现在矿井的巷道内壁和支柱上，这是由矿井中的水结晶而成的。胆矾的晶体成板状或短柱状，这些晶体集合在一起则呈粒状、块状、纤维状、钟乳状、皮壳状等。我国主产地有云南、山西、江西、广东、陕西、甘肃、湖北等地亦有矿产。
中文名
硫酸铜、无水硫酸铜
外文名
Cupric sulfate
化学式
CuSO4
分子量
159.608
危险性
有害
管制类型
不管制
熔点
560℃
水溶性
易溶于水
外观
白色或灰白色粉末
溶液颜色
蓝色
第一、使用剂量要根据过期程度使用。因为生物农药过期时间越长药效就会越低。
第二、按照农作物需求喷射。特别是在喷射幼苗的时候，面积越小的农作物越要注意。
过期农药并不是不可以用，小编不提倡消毁过期农药。比如说杀害虫，所以，过期农药不等于没用。可能还有很多朋友不知道如何判断农药是否变质，小编这里给大家总结了几点，仅供参考，如下：
第一，购买一份可湿性粉剂，在里面加200份水左右，同时放进玻璃瓶中摇晃一段时间，静止后可观看瓶内的悬浮情况。如果药剂沉下去速度较快，说明质量不好，遇到这种情况需要加入一点洗衣服和有机硅助剂。
第二，粉剂，购买粉剂之后保管一定要注意，比如说放在什么地方保管，具体资料可以详细查询一下。除了粉剂之外，乳油在保管过程中也要特别注意和观察，若保管不当既有可能出现以下情况：1、结块严重影响产品发挥作用。2、沉淀出一些结晶。3、产品的性能转变。过期的农药是不允许店铺再出售的，一旦抓住惩罚力度较强。农药要是过期了就属于劣质农药了，在售卖农药的店铺中，过期农药出厂方会以新换旧，就是拿最新生产的农药换过期的农药。相关规定明确写出：农药一旦超过保质期，都属于劣质农药，若过期了还继续售卖，轻则是罚款，重则相关部门会追究售卖方刑事责任。过期的农药，药效低防御效果极差，假设卖给了农民，使用剂量农民比较难以估算。其次，过期农药毒性非常大，污染性也极大，不可小觑。过期农药处理不可以自己处理，一定要退回厂家，让厂家处理。
REACH
保护人类健康和环境；保持和提高欧盟化学工业的竞争力；增加化学品信息的透明度；减少脊椎动物试验；与欧盟在WTO框架下的国际义务相一致。
从实质意义上讲，REACH法规将促进化学工业的革新，使其生产更安全的产品，刺激竞争和增长。与现行复杂的法规体系不同， REACH将在欧盟范围内创建一个统一的化学品管理体系，使企业能够遵循同一原则生产新的化学品及其产品。 注册（Registration） 年产量或进口量超过1吨的所有化学物质需要注册，年产量或进口量10吨以上的化学物质还应提交化学安全报告。
评估（Evaluation） 包括档案评估和物质评估。档案评估是核查企业提交注册卷宗的完整性和一致性。物质评估是指确认化学物质危害人体健康与环境的风险性。
许可（Authorization） 对具有一定危险特性并引起人们高度重视的化学物质的生产和进口进行授权，包括CMR，PBT ，vPvB等。
限制（Restriction） 如果认为某种物质或其配置品、制品的制造、投放市场或使用导致对人类健康和环境的风险不能被充分控制，将限制其在欧盟境内生产或进口。
注：PBT 持久性、生物富积和毒性化学物质
vPvB 高持久性、高度生物富积化学物质
CMR 致癌性、诱变性和生物毒性物质 一、影响产业范围广：除了对化工企业有直接影响外，REACH将对包括纺织、机电、玩具、家具等所有的生产化工下游产品的企业产生影响，所涉及的产品有100多万种。
二、企业出口成本大大增加：据欧盟估算，每一种化学物质的基本检测费用约需8.5万欧元，每一种新物质的检测费用约需57万欧元。
三、要求的数据量大：REACH要求提供化学品安全数据表、安全评估报告、风险评估等一系列的注册档案技术文件，涉及的数据量复杂庞大。
REACH注册流程图 要求年产量超过1吨的所有现有化学品和新化学品及应用于各种产品中的化学物质注册其基本信息。只有通过注册的物质才能在欧盟内生产或进口。
每一个物质的生产商和进口商须向化学管理署提交该物质的注册档案，并缴纳相应的费用。但是要求联合提交同一个物质的注册信息，即遵循“一个物质，一次注册”原则。作为联合注册的成员，可以与其他成员共同分摊注册的费用。
为了易于管理、接受大量注册档案的提交，提交给化学署的注册档案需电子化处理。化学管理署会给每一个收到的注册档案一个注册编号和注册日期，并立刻把这些信息传递给注册人。
在提交注册文档后的三周内，化学署会对提交的注册文档作一个完整性确认，以确定该档案符合REACH注册的要求。如果注册档案不完整，化学署将在注册提交之日起的三周内，通知注册人在规定的期限内提交进一步信息，把注册档案补充完整。
对于分阶段物质，提供了预注册程序。通过预注册的物质，就可以继续在欧盟内生产和销售，只须在规定的最后期限前通过正式注册。
对于分阶段物质，在期限内有大量的注册需要完成。因此，化学署对于每个提交的注册，需要在在3周内检查注册的资料是否完整；但是对于在截止日期前2个月内提交的每个注册，欧盟将在3个月内来检查注册是否完整。
注册人需要在设定的期限内向化学署提交更新的档案，要求提交缺少的信息。然后化学署确定这些信息的提交日期，在3个星期内对更新的档案再进一步检查其完整性。
如果注册人没在期限内能完成注册，注册将被化学署拒绝，制造商或进口商将不能开始或继续物质的制造或进口。
如果有必要，化学署将会转送注册档案、注册号和日期、完整性检查的结果给成员国当局，制造商和进口商确立能够实施行动。为不完整的档案提交的补充信息，连同第二次完整性检查的结果提交给主管机关。 第一个目的：管理署评估工业界的测试方法以确保产品的安全性，并保证尽量减少或避免动物试验。
第二个目的：检查是否符合注册的要求。
第三个目的：检查该物质对人类健康和环境可能造成的危害。
评估为管理当局提供了一系列方法去要求注册人，及其少数的下游用户，提供进一步的信息。
评估分两类：档案评估和物质评估。
档案评估：管理当局检查测试的目的以避免不必要的动物试验和花费，同时检查注册档案是否符合注册的要求。
物质评估：当怀疑一个物质对人类健康和环境有暴露的风险时（比如与另一个物质有相似的结构），管理当局进行物质评估。因此，同一 个物质的所有技术档案将一起评估，任何有用的信息都将被考虑在内。 REACH建议建立一个系统来管理高关注度物质的用途，使其投入市场后能符合管理局的要求。
管理当局要求物质及其使用过程的有效信息都考虑在内，确认那些物质在使用中产生的风险能被充分控制或其经济效益大于风险性。
对人类健康产生不可逆转影响的第一类和第二类 CMR 物质，可在生物有机体内堆积的PBT和vPvB 物质都属于高关注度物质。评估系统建立一个安全网络，对于其他和CMR，PBT 和 vPvB 物质具有同等危害性及不可逆影响的物质，将逐一识别鉴定。
管理当局要求REACH框架下的高关注度物质必须在最后期限前，为每个用途申请许可，不论每次使用的量是多少。
申请者有义务证明所用物质的风险可以被充分控制或其经济效益大于危害性。此外，申请者还必须提交此物质的替代品开发计划和此物质的社会经济学分析报告。
通过化学署风险和社会经济学分析委员会对申请进行评议，最终决定是否许可此物质的使用。
物质信息交换论坛(SIEF) 借此机会了解同一物质有多少潜在注册人准备注册，并将同一物质的潜在注册人组成物质信息交流论坛（Substance Information Exchange Forum）简称SIEF。
所有就同种分阶段物质进行预注册的潜在注册人、下游用户和第三方，或掌握了同种分阶段物质非注册人都是某一物质信息交流论坛(SIEF)的参与方。
每个物质信息交流论坛的宗旨应是：
(a)便于潜在注册人之间为注册之目的交换信息，以避免重复研究。以及
(b)就潜在注册人间有分歧的物质分类和标记，达成一致的分类和标记。
在信息交流论坛（SIEF）上，可实现：
1. 法规生效20个月后，查询是否已有试验研究；
2. 2周内，试验成果持有人向查询人发证明；
3. 商谈费用分摊；
4. 试验成果持有人在收到费用后2周内提供试验成果；
5. 如没有试验，则参与者们协商试验承担者及费用分摊；
6. 如试验成果持有人拒绝提供，管理局应适时提供研究摘要，成果持有人有权要求费用平摊。
如在进行脊椎动物试验之前， SIEF 的参与者应通过 SIEF 查询数据库，以确定是否做过相关的研究。如果一项相关的研究成果在 SIEF 内部即可获得，则该 SIEF 中需要进行脊椎动物试验的参与者在规定期限的 2 个月内请求获得该项研究成果。
在提出此请求的 2 周内，该项研究成果的所有人应向发出请求的参与者提供其成本证明。参与者和所有人应采取适当的步骤就如何分摊成本达成协议。如不能就此达成协议，则应平均分摊成本。所有人应在收到付款后的 2 周内提供该项研究成果。
如果一项包括脊椎动物试验的相关研究在 SIEF 的内部不能获得，那么参与者应联系 SIEF 中其它的、提交过相同或类似的物质的使用信息的参与者，及可能需要进行该项研究的参与者；他们应采取所有合理的步骤来议定由谁来代表其它的参与者进行该项试验。
如果一项研究成果的所有人拒绝向其它参与者提供该项研究成本的证明或该项研究成果本身，那么其它的参与者应假设在该 SIEF 内部无法获得任何相关研究成果而继续行事，除非其它的登记人提交了包含该研究概要或主要研究概要的登记。在这些情况下，化学署应该适时决定将该研究概要提 供给其它参与人。其它登记人应有权要求参与者平摊费用，这可透过国家法院强制执行。 2007年6月1日 REACH正式实施
2008年6月 欧盟化学品管理机构（European Chemicals Agency，ECHA）成立并开始运行
2008年6月1日~12月1日 分阶段物质（Phase-in Substances）预注册
2009年1月 成立物质信息交换论坛（SIEF）
2010年12月 年产量或进口量1000吨以上的化学物质；年产量或进口量1吨以上的根据指令67/548/EEC中划分为1、2类的CMR物质；年产量或进口量100吨以上根据指令67/548/EEC中N:R50-53划分为导致水生环境长期负面影响的高水生物毒性的物质完成注册
2013年6月 年产量或进口量100吨以上的化学物质完成注册
2018年6月 年产量或进口量1吨以上的化学物质完成注册
注：2008年6月1日后正式接受提交注册文件。
化学物质在欧盟内生产和销售必须在规定的注册最后期限之前进行注册，新化学物 质必须在投放市场前进行登记。
REACH 法规中规定的高关注物质 物质 EC号 CAS号 蒽（Anthracene） 204-371-1 120-12-7 4,4'-二氨基二苯基甲烷
(4,4'-Diaminodiphenylmethane) 202-974-4 101-77-9 邻苯二甲酸二丁酯
(Dibutyl phthalate) 201-557-4 84-74-2 氯化钴
(Cobalt dichloride) 231-589-4 7646-79-9 五氧化二砷
(Diarsenic pentaoxide) 215-116-9 1303-28-2 三氧化二砷
(diarsenic trioxide) 215-481-4 1327-53-3 二水（合）重铬酸钠
(Sodium dichromate) 234-190-3 7789-12-0
10588-01-9 二甲苯麝香
(5-tert-butyl-2,4,6-trinitro- m-xylene(musk xylene) 201-329-4 81-15-2 邻苯二甲酸二(2-乙基已醇)酯
(Bis(2- ethyl (hexyl)phthalate)(DEHP) 204-211-0 117-81-7 六溴环十二烷及其非对映异构体
(Hexabromocyclododecane (HBCDD) and all major diastereoisomers identified (α–HBCDD, β-HBCDD, γ- HBCDD) 247-148-4及221-695-9 25637-99-4 及 3194-55-6
(134237-51-7, 134237-50-6, 134237-52-8) C10-13短链氯化石蜡
(Alkanes,C10-13,chloro(Short ChainChlorinated Paraffins) 287-476-5 85535-84-8 三丁基氧化锡
(Bis(tributyltin) oxide) 200-268-0 56-35-9 砷酸氢铅
(Lead hydrogen arsenate) 232-064-2 7784-40-9 邻苯二甲酸丁酯(Benzyl butylphthalate) 201-622-7 85-68-7 三乙基砷酸酯(Triethylarsenate) 427-700-2 15606-95-8 物质名称 EC 号 CAS 号 分类 丙烯酰胺Acrylamide** 201-173-7 79-06-1 CMR 三氯乙烯Trichloroethylene 201-167-4 79-01-6 C2 硼酸 Boric acid 233-139-2
234-343-4 10043-35-3
11113-50-1 R2 四硼酸钠 无水 Disodium tetraborate, anhydrous 215-540-4 1330-43-4
12179-04-3
1303-96-4 R2 水合硼酸钠 Tetraboron disodium heptaoxide, hydrate 235-541-3 12267-73-1 R2 铬酸钠Sodium chromate 231-889-5 7775-11-3 CMR2 铬酸钾Potassium chromate 232-140-5 7789-00-6 CM2 重铬酸铵 Ammonium dichromate 232-143-1 7789-09-5 CMR2 重铬酸钾 Potassium dichromate 231-906-6 7778-50-9 CMR2 **丙烯酰胺 后又被列入SVHC 序号 物质名称 EC 号和CAS 号 提案原因 用途 1 硫酸钴
（Cobalt sulfate） EC号233-334-2
CAS号10124-43-3 CMR 用途包括：催化和烘干，表面处理（如电镀），防腐，生产颜料、脱色（在玻璃、陶瓷中）、电池、动物饲料、化肥等。 2 硝酸钴
（Cobalt dinitrate） EC号233-402-1
CAS号10141-05-6 CMR 主要用于制造其他化学品和催化剂。此外，还用于表面处理和电池。 3 醋酸钴
（Cobalt diacetate） EC号200-755-8
CAS号71-48-7 CMR 主要用于制造催化剂，也有少量用于制造其他化学品，表面处理，合金，制造颜料，干燥，橡胶胶粘剂和饲料添加剂 4 碳酸钴
（Cobalt carbonate） EC号208-169-4
CAS号513-79-1 CMR 主要用于制造催化剂，也有少量用于饲料添加剂、制造其他化学品，制造颜料和胶粘剂 5 2-甲氧基乙醇
（2-Methoxyethanol） EC号203-713-7
CAS号109-86-4 CMR 主要用作溶剂、化学中间体和燃料添加剂 6 2-乙氧基乙醇
(2-Ethoxyethanol) EC号203-804-1
CAS号110-80-5 CMR 主要用作溶剂、化学中间 7 三氧化铬
(Chromium trioxide) EC号215-607-8
CAS号1333-82-0 CMR 用于金属表面处理和水生性木材的防腐 8 三氧化二铬及其低聚物产生的酸铬酸
（Chromic acid） EC号231-801-5
CAS号7738-94-5 CMR 当三氧化二铬溶于水即产生此类物质。 二铬酸（Dichromic acid）
铬酸及二铬酸的低聚物 EC号236-881-5
CAS号13530-68-2 三氧化二铬主要是以水溶液的形式存在，因此这些物质与三氧化二铬的使用相同。 欧盟委员会于2011年2月17日发布EU 143/2011，这是针对REACH法规（EC 1907/2006）附件XIV做出的相应修订，也即REACH法规第一批需要申请授权清单的物质正式发布。EU 143/2011将从发布之日起第三天开始生效。
首批纳入附件XIV的6种物质分别是： 物质名称 CAS号 EC号 申请截止日期 日落之日 豁免用途 2,4,6-三硝基-5-
叔丁基间二甲苯
（二甲苯麝香） 81-15-2 201-329-4 2013.1.21 2014.7.21 / 4,4'-二氨基二苯基
甲烷(MDA) 101-77-9 202-974-4 2013.1.21 2014.7.21 / 邻苯二甲酸二（2-乙基
已基）酯 (DEHP) 117-81-7 204-211-0 2013.7.21 2015.1.21 法规(EC)No 726/2004，指令2001/82/EC，和/或指令2001/83/EC涵盖的医学产品的直接包装。 邻苯二甲酸丁苄酯
(BBP) 85-68-7 201-622-7 2013.7.21 2015.1.21 法规(EC)No 726/2004，指令2001/82/EC，和/或指令2001/83/EC涵盖的医学产品的直接包装。 邻苯二甲酸二丁酯
(DBP) 84-74-2 201-557-4 2013.7.21 2015.1.21 法规(EC)No 726/2004，指令2001/82/EC，和/或指令2001/83/EC涵盖的医学产品的直接包装。 六溴环十二烷
（HBCDD）
α 溴环十二烷
β-六溴环十二烷
γ-六溴环十二烷
-六 3194-55-6
25637-99-4
134237-50-6
134237-51-7
134237-52-8 221-695-9
247-148-4
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/ 2014.1.21 2015.7.21 / SVHC 第七批清单（13 项）于 2012 年 6 月 18 日公布生效 物质名称EC 号CAS 号物质用途三甘醇二甲醚
1,2-bis(2-methoxyethoxy)ethane (TEGDMEtriglyme)203-977-3112-49-2主要用于生产和化学物质合成的溶剂或助剂；部分 用于制动液及机动车维修。乙二醇二甲醚 1,2-dimethoxyethaneethylene glycol dimethyl ether (EGDME203-794-9110-71-4主要用于生产和化学物质合成的溶剂或助剂，包括 锂电池的电解质溶液。三氧化二硼 Diboron trioxide215-125-81303-86-2应用于诸多领域，如玻璃及玻璃纤维、釉料、陶瓷 阻燃剂、催化剂、工业流体、冶金、核化工、机电 设备、粘合剂、油墨、油漆、清洁剂、化学试剂、 杀菌剂、杀虫剂等。甲酰胺 Formamide200-842-075-12-7主要用作农药、医药和工业生产的中间体。小部分 用作溶剂或制药等工业的实验试剂。也可能用作塑 化剂。甲基磺酸铅 Lead(II) bis(methanesulfonate)401-750-517570-76-2主要用作电子元件的电镀过程，可能也用于特定用 途下的电池。异氰尿酸三缩水甘油酯
TGIC (1,3,5-tris(oxiranylmethyl)-1,3,5- triazine-2,4,6(1H,3H,5H)-trione)219-514-32451-62-9主要用于树脂及涂料固化剂，也用于电路板印刷业 的幽默、电器绝缘材料、树脂成型系统、复合薄膜 丝网印刷涂料、模具、粘合剂、内衬材料和塑料稳 定剂。异氰脲酸 Β-三缩水甘油酯
β-TGIC (1,3,5-tris[(2S and 2R)-2,3-epoxypropyl]-1,3,5-triazin e-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione)423-400-059653-74-6在欧盟主要用于阻焊层的墨水，也用于电器绝缘材 料、树脂成型系统、复合薄膜、丝网印刷涂料、涂 料、模具、粘合剂、内衬材料和塑料稳定剂。米氏酮 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenon e (Michler's ketone)202-027-590-94-8用于三苯(基)甲烷染料及其他物质制造的中间体， 未来可能用作染料、颜料和干膜产品的添加剂（感 光剂）以及电路板生产过程的处理物质。4,4'-(对二甲氨基)二苯基甲烷 N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-methylenedianiline (Michler's base)202-959-2101-61-1用作染料和其他物质生产的中间体。结晶紫；甲基紫；龙胆紫；碱性紫 3 [4-[4,4'-bis(dimethylamino) benzhydrylidene]cyclohexa-2,5-dien -1-ylidene]dimethylammonium chloride (C.I. Basic Violet 3)208-953-6548-62-9主要用于纸张染色、用作打印机墨盒和圆珠笔的墨 粉或墨水，未来可能用于干花染色、液体标记，用 于微生物和临床实验室的染色。碱性蓝 26 [4-[[4-anilino-1-naphthyl][4-(dime thylamino)phenyl]methylene]cyclohe xa-2,5-dien-1-ylidene] dimethylammonium chloride (C.I. Basic Blue 26)219-943-62580-56-5用于油墨、清洁剂、涂料的生产和纸张、包装、纺 织、塑料产品的染色，也应用于诊断和分析。溶剂蓝 4
α,α-Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-4(phenylamino)naphthalene-1-methano l (C.I. Solvent Blue 4) 229-851-86786-83-0主要用于打印和书写墨水的生产，也用于纸张染色 和混合物中。Α,Α-二[(二甲氨基)苯基]-4-甲氨基 苯甲醇 4,4'-bis(dimethylamino)-4''-(methy lamino)trityl alcohol209-218-2561-41-1用于书写墨水和其他墨水的生产，也用于其他材料 的染色。
