3-氯甲苯 3-甲基氯苯

三氯甲苯可经由呼吸道、接触与食入引起人体中毒，症状如下：

1.吸入性中毒之症状

(1) 在低浓度的暴露时，三氯甲苯对鼻、咽喉的黏膜组织会产生刺激及化学灼伤。

(2)在高浓度的暴露时，三氯甲苯对肺、会产生刺激作用，甚至有肺水肿的现象。

2.皮肤接触三氯甲苯中毒之症状

会对接触的皮肤产生刺激及化学灼伤，亦可能产生过敏现象，甚至造成皮肤发炎。

3.眼睛接触三氯甲苯中毒之症状

三氯甲苯对眼睛具有刺激性，若不小心喷溅到眼睛，甚至会有灼热感及严重的烧伤。

4.食入性中毒之症状

(1)对嘴、喉咙及食道、胃等可能产生刺激性及化学灼伤

(2)食入的症状有：恶心、呕吐、反胃、食不下咽和胃部痉孪等。

对氯甲苯，英文名称4-Chlorotoluene，分子式为C7H7Cl，易溶于苯、乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂，微溶于水，工业上常采用甲苯和氯气在铁或氯化铁催化下直接进行氯化反应，而后分馏来制备。

由对甲苯胺经重氮化、置换而得。将对甲苯胺和盐酸加入反应锅中搅拌加热，至60℃溶解后，冷却至15℃以下，滴加亚硝酸钠溶液。到达终点后继续搅拌0.5h。加入氯化亚铜盐酸溶液，在室温搅拌3h。然后升温至60℃保持0.5h，冷至室温静置分层，弃去酸水层，用水洗至中性，过滤，得对氯甲苯。反应所用的氯化亚铜可按下法制备：将硫酸铜和氯化钠加入水中，搅拌加热至40℃溶解，加入液碱和焦亚硫酸钠溶液，析出沉淀物，静置分层，分去上层废液，沉淀用水浸洗，加盐酸溶解，即得氯化亚铜盐酸溶液。原料消耗定额：对甲苯（95%）897kg/t、亚硝酸钠533kg/t、盐酸2435kg/t。

由甲苯进行芳环氯化制得。其制备方法有以下几种。

重氮化法

在反应釜中加入工业用盐酸和对甲基苯胺，釜内温度降至0℃，使对甲基苯胺生成盐酸盐，搅拌，加入亚硝酸钠溶液，使其发生重氮化反应，温度维持在0～5℃，时间约30min，重氮化反应完成后，将其加入到搅拌的氯化亚铜溶液中，逐渐升温到室温，在室温下搅拌2.5～3h，再加热到60℃，该反应物逐步分解成为氮气和对氯甲苯，然后用水蒸气蒸馏，收集对氯甲苯与水的混合液，进行分层，有机层用酸洗涤，再用水洗涤，干燥，进行蒸馏，收集158～162℃馏分为对氯甲苯，收率约70%～79%。

直接氯化法

经食盐干燥脱水的甲苯经计量槽计量后进入甲苯氯化反应器，计量后的氯气由反应器的底部通入，甲苯与氯气在一定温度下，以三氯化铁为催化剂进行苯环氯化，生成一氯甲苯氯化液，该氯化液用氮气赶去余气和氯化氢，再进行粗蒸，得到对氯甲苯和邻氯甲苯的混合物，其对、邻比随着催化剂和反应条件不同而不同，一般对、邻比为55∶45。对氯甲苯和邻氯甲苯的分离可用精馏法、分子筛吸附法、精馏结晶联合法等。精馏结晶联合法，能耗较低，得到的对氯甲苯和邻氯甲苯含量均较高，如采用降膜冷冻结晶法，对氯甲苯的含量可达99%以上。

有机溶剂的危害及相关控制标准 有机溶剂可按理化特性、毒作用特点或化学结构进行分类，化学结构相近的同类有机溶剂，其毒作用性质基本相似，如卤代烃类多是肝脏毒物，而带有醛基的有机溶剂一般均具有刺激作用。有机溶剂的基本化学结构为脂肪烃类(aliphatic hydrocarbons，如己烷)、脂环烃类(alicyclic hydrocarbons，如环己烷)和芳香烃类(aromatic hydrocarbons，如苯、苯乙烯)，在此基础上，与不同的化学取代基团结合形成不同的有机溶剂。取代基团可以是乙醇基(alcohols，如甲醇、异丙醇)、卤素(halogens，如三氯乙烷)、酮基(ketones，如丙酮、甲基异丁基酮)、脂肪族二元醇类(glycols，如乙二醇)、酯(esters，如甲酸甲酯、乙酸甲酯)、醚(ethers，如乙醚、二氧六环)、羧基(carboxylic acids，如乙酸、丙酸)、胺基(amines，如丁胺、环己胺)和酰胺基(amides，如二甲基甲酰胺)。此外，有机溶剂还包括石油馏出物(petroleum distillates，如溶剂汽油、煤焦油精)和混溶溶剂类(miscellaneous solvents，如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜)。在工业生产中较为常见的有机溶剂有苯、甲苯、二甲苯、溶剂汽油、二氯乙烷和四氯化碳等。 有机溶剂产生的毒害作用多样。几乎所有的有机溶剂都是原发性皮肤刺激物，对皮肤、呼吸道粘膜和眼结膜具有不同程度的刺激作用；能引起中枢神经系统的非特异性抑制、周围神经疾患和全身麻醉作用。其中有些有机溶剂可特异性地作用于周围神经系统、肺脏、心脏、肝脏、肾脏、血液系统和生殖系统，造成特殊的损害，有的甚至具有致癌或潜在的致癌作用，如氯乙烯在动物实验中可引起DNA烷基化，对沙门氏伤寒杆菌有致突变作用，可引起大鼠和小鼠的乳腺癌、肝癌等癌症，在职业接触人群中，可导致肝血管肉瘤；苯可致大鼠和小鼠的乳腺癌、皮肤癌和口腔癌，对人可造成染色体畸变、白血病，这两种化学物质已被IARC确认为对人类有致癌危害的1类化学物质。 我国职业卫生领域对有机溶剂的研究开展较早，于5O年代初就进行了有关苯等有机溶剂的研究，并在同期参照前苏联的劳动卫生标准，结合我国的实际情况，于1956年颁布了《工业企业设计暂行卫生标准》。在当时生产技术工艺较为落后的情况下，它对降低生产场所中有机溶剂的污染水平、预防或控制有机溶剂对作业人群的危害起到了积极作用。随后在职业卫生研究领域对有机溶剂的研究，无论是有机溶剂的种类，还是研究的数量，都有大幅度的增加。通过对原有职业卫生标准执行情况的分析、评价，以及对有机溶剂毒作用机制研究的深化，对有机溶剂的卫生标准重新进行了修订。目前《中华人民共和国国家职业卫生标准》（GBZ 2-2002）“工作场所有害因素职业接触限值”中对车间有机溶剂浓度进行了详细规定，部分有机溶剂工作场所控制标准见表1。《大气污染物综合排放标准》（GB 16297-1996）中新污染源部分有机溶剂气体排放标准见表2。 附表见：