(对苯醌合对苯二酚)和(对苯二酚)有什么区别吗?
对苯醌合对苯二酚一般称为“醌氢醌”,是由对苯醌和对苯二酚组成的电荷转移络合物(http://baike.baidu.com/view/1017244.htm),用三氯化铁氧化对苯二酚过程中产生的暗绿色沉淀就是醌氢醌
苯,是一种无色具有特殊芳香气味的液体,沸点为80.1℃,甲苯、二甲苯属于苯的同系物,都是煤焦油分馏或石油的裂解产物。目前室内装饰中多用甲苯、二甲苯代替纯苯作各种胶.油漆.涂料和防水材料的溶剂或稀释剂。因为苯具有易挥发、易燃、蒸气有爆炸性的特点。人在短时间内吸入高浓度的甲苯、二甲苯时,可出现中枢神经系统麻醉作用,轻者有头晕、头痛、恶心、胸闷、乏力、意识模糊,严重者可致昏迷以致呼吸、循环衰竭而死亡。如果长期接触一定浓度的甲苯、二甲苯会引起慢性中毒,可出现头痛、失眠、精神萎靡、记忆力减退等神经衰弱样症候群。苯化合物已经被世界卫生组织确定为强烈致癌物质。
苯酚,
之一 俗名石碳酸。纯苯酚为有特殊气味的无色针状晶体。熔点为43℃,沸点为182℃,相对密度为1.0576。微溶于冷水,易溶于热水及乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。在空气中易被氧化而常呈粉红色。
之二 苯酚:俗名“石炭酸”。化学式C6H6O
无色晶体,具有特殊气味,熔点是43℃。放置空气中会因被氧化而显粉红色。常温时不易溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯酚有毒,它的浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性,使用时要小心,如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。苯酚水溶液与三氯化铁作用呈紫色。有弱酸性,与碱反应成盐。医学上用作消毒防腐剂,苯酚是重要的工业原料,可用来合成炸药(如苦味酸)、医药(如阿斯匹林)、杀菌剂、塑料(如酚醛树脂、环氧树脂等)。苯酚显示一定的酸性,是因苯酚分子中羟基的氧原子含有孤对p电子,这p电子云可以跟苯环的大π键电子云从侧面有所重叠,使氧原子上的p电子云向苯环转移,氢氧原子之间的电子云向氧原子方向转移,羟基中氢原子较易电离,使苯酚有些酸性。
蒽醌
anthraquinone
一种醌。分子式C14H8O2。理论上有10种蒽醌,目前只有三种最稳定的蒽醌已经制得,即 1,2-、1,4 -和 9,10-蒽醌。蒽醌通常指9,10-蒽醌。1,2-蒽醌1,4-蒽醌 9,10-蒽醌9,10-蒽醌为稍带淡黄色的单斜针状晶体;熔点286℃,沸点379.8℃,密度 1.438克/厘米3(4℃);可升华;不溶于水,难溶于多数有机溶剂。工业上由邻苯二甲酸酐与苯在三氯化铝存在下反应得到邻羧二苯酮,再与硫酸作用闭环可制得。蒽醌是生产阴丹士林系瓮染染料的原料,也是媒染染料、酸性染料和还原染料的主要原料。
参考资料:化学老师
苯醌(benzoquinone)醌的一种。分子式C6H4O2。有邻苯醌(1,2-苯醌)和对苯醌两种。对苯醌较重要,苯醌通常指对苯醌。对苯醌为金黄色棱晶;熔点115~117℃,密度1.318克/厘米(20℃),能升华并能随水气蒸馏;溶于热水、乙醇和乙醚中。邻苯醌为红色片状或棱晶;在60~70℃分解;溶於乙醚、丙酮和苯。
基本介绍中文名 :苯醌 英文名 :benzoquinone 化学式 :C6H4O2 熔点 :115~117℃ 沸点 :293℃ 水溶性 :溶于热水、乙醇和乙醚中 密度 :1.318克/厘米(20℃) 基本信息,编号系统,相关数据,物性数据,毒理学数据,生态学数据,分子结构数据,计算化学数据,性质与稳定性,贮存方法,合成方法,化学性质,化合物,化学反应,碳碳双键加成,1,4-加成,羰基加成,还原反应,用途,环境影响,监测方法,环境标准,应急处理,风险术语,安全术语, 基本信息 中文名称:对苯醌 英文名称:p-Benzoquinone 别名名称:苯醌,对苯二酮 对醌 1,4-苯醌 1,4-苯二酮 更多别名:1,4-Benzoquinone 1,4-Cyclohexadiene dioxide Quinone 2,5-Cyclohexadiene-1,4-dione p-Quinone 分子式:C 6 H 4 O 2 分子量:108.09 编号系统 CAS号:106-51-4 MDL号:MFCD00001591 EINECS号:203-405-2 RTECS号:DK2625000 BRN号:773967 相关数据 物性数据 1.性状:金黄色棱柱状结晶,有 *** 性气味。 2.熔点(℃):115.7 3.沸点(℃):293(升华) 4.相对密度(水=1):1.32 5.相对蒸气密度(空气=1):3.73 6.饱和蒸气压(kPa):0.01(25℃) 7.临界压力(MPa):5.96 8.辛醇/水分配系数:0.2(计算值) 9.闪点(℃):38~93(CC) 10.引燃温度(℃):560 11.爆炸上限(%):13.5 12.爆炸下限(%):1.7 13.溶解性:微溶于水,溶于热水、乙醇、乙醚、碱液。 毒理学数据 急性毒性 LD50:130mg/kg(大鼠经口) 生态学数据 1.生态毒性 LC50:0.125mg/L(96h)(虹鳟鱼);0.045mg/L(96h)(黑头呆鱼) EC50:2.09mg/L(5~30min)(发光菌,Microtox毒性测试) 2.生物降解性 好氧生物降解(h):1~120 厌氧生物降解(h):4~480 3.非生物降解性 空气中光氧化半衰期(h):0.66~6.6 分子结构数据 1、摩尔折射率:27.13 2、摩尔体积(cm3/mol):86.0 3、等张比容(90.2K):226.2 4、表面张力(dyne/cm):47.8 5、极化率:10.75 计算化学数据 1.疏水参数计算参考值(XlogP):无 2.氢键供体数量:0 3.氢键受体数量:2 4.可旋转化学键数量:0 5.互变异构体数量:无 6.拓扑分子极性表面积34.1 7.重原子数量:8 8.表面电荷:0 9.复杂度:149 10.同位素原子数量:0 11.确定原子立构中心数量:0 12.不确定原子立构中心数量:0 13.确定化学键立构中心数量:0 14.不确定化学键立构中心数量:0 15.共价键单元数量:1 性质与稳定性 1.本品具有高毒性。易挥发、升华。对眼睛、皮肤、黏膜,特别对眼角膜有强烈 *** 性,长期接触会引起眼球晶状体混浊、溃疡等角膜障碍。生产车间应有良好的通风,设备应密闭。操作人员应穿戴防护用具。空气中最高容许浓度0.1×10-6。 2.该试剂具有 *** 性气味,可导致结膜炎、角膜溃疡和皮炎,严重情况下可导致皮肤组织坏死。使用时需小心谨慎。 3.能与蒸汽一同挥发,还原时易转变为对苯二酚。 4.稳定性 稳定 5.禁配物 强氧化剂 6.聚合危害 不聚合 贮存方法 1.储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 2.用聚乙烯塑胶袋包装,盛放于塑胶桶内。贮存时应避光、防晒、防热。按易燃有毒物品规定贮运。 合成方法 1.将苯胺溶于稀硫酸中,经二氧化锰氧化,用蒸汽蒸馏法分离提纯,结晶、脱水、干燥,得成品。在工业生产中,这一过程也是生产对苯二酚的中间步骤,在某些场合,例如试剂生产药物制造,也采用以对苯二酚为原料,氧化制备对苯醌。原料消耗定额:苯胺2000kg/t、硫酸(93%)8500kg/t、软锰矿粉(含锰60-65%)9500kg/t。 2.将苯胺溶于稀硫酸中,经二氧化锰氧化,用蒸气直接蒸馏法进行分离提纯,再经结晶、脱水、干燥,即得产品。 3.电化学氧化合成 采用氯化三乙基苄基铵为相转移催化剂,以苯为原料,硫酸、硫酸钠为支持电解质,在铅基二氧化铅阳极上电化学氧化合成对苯醌。最佳化的工艺条件是:氯化三乙基苄基铵含量0.1%,苯为16%或4%,硫酸钠2%,温度40℃,电流密度2.5A/dm2,电流效率大于38%,最大产率达63%。 化学性质 苯醌具有恢复成苯环结构的强烈趋势,具较强氧化性,能从碘化钾的酸性溶液中夺取碘,本身还原成对苯二酚。对苯醌可由氯酸钠和硫酸氧化对苯二酚制备;工业上可由苯胺或苯酚氧化制得;苯直接电解氧化也可制得苯醌。邻苯醌可由氧化银氧化邻苯二酚制得。苯醌是有机合成工业的原料,其还原产物对苯二酚是还原剂,可作底片的显影剂和聚合反应的阻聚剂。苯醌的蒸气对眼角膜和黏膜有 *** 作用,长期接触高浓度的苯醌蒸气可引起眼的伤害。 从醌的构造来看。其分子中既有羰基,又有碳碳双键和共轭双键,因此可以发生羰基加成、碳碳双键加成以及共轭双键的1,4-加成。羰基的加成苯醌同醛、酮一样,可与羰基试剂发生加成反应。如以苯醌与羟胺反应,先 生成对苯醌一肟,再生成对苯醌二肟。碳碳双键的加成对苯醌和溴发生加成反应,可生成二溴 化物或四溴 化物。共轭双键的1,4-加成醌分子中含有共轭双键,可发生1,4-加成。如维生素k3与亚硫酸氢钠的加成。 注:苯醌可由苯酚和强氧化剂反应得到。 化合物对苯醌对苯醌是黄色晶体,熔点115.7℃,能随水蒸气蒸出,具有 *** 性臭味,有毒,能腐蚀皮肤,能溶于醇和醚中。对苯醌很容易被还原成对苯二酚。 如将对苯醌的乙醇溶液和无色的对苯二酚的乙醇溶液混合,溶液颜色变为棕色,并有深绿色的晶体析出。这是一分子对苯醌和一分子对苯二酚结合而成的分子配合物,叫做醌氢醌在醌氢醌溶液中插入一铂片,即组成醌氢醌电极,这个电极的电位与溶液中的氢离子浓度有关,可用于测定溶液的氢离子浓度。α-萘醌和维生素kα-萘醌又叫1,4-萘醌,是黄色晶体,熔点125℃,可升华,微溶于水,溶于酒精和醚中,具有刺鼻气味。 许多天然产物的色素含α-萘醌构造,例如维生素k1和k2。 维生素k1和k2的差别只在于侧链有所不同,维生素k1&shy为黄色油状液体,维生素k2为黄色晶体。维生素k1和k2广泛存在于自然界中,绿色植物(如苜蓿、菠菜等)、蛋黄、肝脏等含量丰富。维生素k1和k2的主要作用是能促进血液的凝固,所以可用作止血剂。 在研究维生素k1和k2及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系时,发现2-甲基-1,4-萘醌具有更强的凝血能力,称之不维生素k3,可由合成方法制得。 维生素k3为黄色晶体,熔点105-107℃,难溶于水,可溶于植物油或其它有机溶剂。由于维生素k3是油溶性维生素,故医药上用的是它的可溶于水的亚硫酸氢钠加成物。 化学反应 碳碳双键加成 苯醌可与溴发生加成反应,生成二溴化物和四溴化物。 1,4-加成 苯醌可与氢卤酸、氢氰酸和胺发生1,4-加成反应,生成1,4-苯二酚的衍生物。 羰基加成 对苯醌能与一分子羟胺或二分子羟胺生成单肟或双肟,这是羰基化合物醛、酮的典型反应。对苯醌单肟与由苯酚和亚硝酸作用所得到的对亚硝基苯酚是互变异构体。 还原反应 对苯醌与对苯二酚可以通过还原与氧化反应而相互转变。 用途 1.用作毒芹碱、吡啶、氮杂茂、酪氨酸和对苯二酚的定性检定。胺基酸测定。脱氢剂。氧化剂。制造染料。 2.用作阻聚剂。用于制造对苯二酚及染料中间体、橡胶防老剂、丙烯腈和醋酸乙烯聚合引发剂以及氯化剂等。 3.用作苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、不饱和聚酯树脂等单体的阻聚剂,其阻聚性、耐热性均优于对苯二酚。同时也是丙烯腈和乙酸乙烯聚合的引发剂。也用作天然橡胶、合成橡胶、食品及其他有机物的抗氧剂。还用作皮革鞣制剂、照相显影剂及制造染料、医药及化妆品原料。 4.是一种常用的氧化试剂或脱氢试剂,因为它很容易被其它化合物还原为对苯二酚,从而能表现出氧化活性。并且其自身的氧化电位决定了1,4-苯醌能够在多种醇化合物共存的情况下选择性地氧化共轭的一级烯丙醇,如在二级醇和苄醇共存情况下选择性地将肉桂醇氧化为肉桂醛。此外,采用1,4-苯醌作为脱氢试剂和水合氧化锆作为催化剂还能实现一级醇的氧化反应。 5.用作染料中间体,分析中用于测定胺基酸。 环境影响健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:本品有强烈的 *** 性。高浓度强烈 *** 黏膜、上呼吸道、眼睛和皮肤。接触后出现烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。口服可致死。毒理学资料及环境行为毒性:属高毒类。 急性毒性:LD50103mg/kg(大鼠经口) *** 性:人经皮:2%,轻度 *** 。人经皮:5%,重度 *** 。 致癌性:小鼠经皮最小中毒剂量2000mg/kg(28周,连续)致肿瘤阳性。 对生物降解的影响:水中浓度0.2mg/L时,萤光假单孢菌对葡萄糖的降解受到抑制。55mg/L时大肠杆菌对葡萄糖的降解受到抑制。 危险特性:遇明火、高热可燃。受高热升华产生有毒气体。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。 监测方法 空气中的测定:样品经XAD-2树脂吸附后,用乙醇-己烷溶液洗脱,再用紫外检测器的高效液相色谱测定 环境标准 前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度0.05mg/m3 前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度 0.2mg/L 前苏联(1975) 污水排放标准 1mg/L 应急处理泄漏应急处理隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水慎入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。 废弃物处置方法:用控制焚烧法。防护措施呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时,议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 防护服:穿相应的防护服。 手防护:戴防化学品手套。 其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用流动清水冲洗15分钟。若有灼伤,就医治疗。 眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。 食入:患者清醒时立即给 饮植物油15-30ml。催吐。尽快彻底洗胃。就医。 灭火方法:雾状水、二氧化碳、砂土、泡沫。 风险术语 R23/25 Toxic by inhalation and if swallowed. 吸入及吞食有毒。 R36/37/38 Irritating to eyes, respiratory system and skin. *** 眼睛、呼吸系统和皮肤。 R50 Very toxic to aquatic organi *** s. 对水生生物有极高毒性。 安全术语 S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice。不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。 S45 In case of aident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)。若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。 S61 Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets。避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
苯酚在空气中的氧化产物非常复杂,因为空气中不仅存在氧气,同时还有臭氧、过氧化物和一些自由基物种。颜色可能主要是醌类产生的。邻-和对-两种苯醌应该都是有的,搜索一下,发现主要的研究都是集中在怎么处理环境中的酚类物质的,不过终于还是找到了一篇文献罗列了之前报道的各种在苯酚水溶液中检出的氧化产物(溶解氧),可以看看。Devlin, H. R., et al. Mechanism of the oxidation of aqueous phenol with dissolved oxygen, Ind. Eng. Chem. Fundam.1984, 23, 387-392主要包括:邻苯二酚、对苯二酚、对苯醌、邻苯醌、己二烯二酸、马来酐、马来酸、富马酸、丙酸、乙酸、甲酸、二氧化碳、一氧化碳……。可吸收空气中水分并液化。有特殊臭味,极稀的溶液有甜味。腐蚀性极强。化学反应能力强。与醛、酮反应生成酚醛树脂、双酚A,与醋酐;水杨酸反应生成醋酸苯酯、水杨酸酯。还可进行卤代、加氢、氧化、烷基化、羧基化、酯化、醚化等反应。苯酚在通常温度下是固体,与钠不能顺利发生反应,如果采用加热熔化苯酚,再加入金属钠的方法进行实验,苯酚易被还原,在加热时苯酚颜色发生变化而影响实验效果。有人在教学中采取下面的方法实验,操作简单,取得了满意的实验效果。在一支试管中加入2-3毫升无水乙醚,取黄豆粒大小的一块金属钠,用滤纸吸干表面的煤油,放入乙醚中,可以看到钠不与乙醚发生反应。然后再向试管中加入少量苯酚,振荡,这时可观察到钠在试管中迅速反应,产生大量气体。这一实验的原理是苯酚溶解在乙醚中,使苯酚与钠的反应得以顺利进行。
苯酚分子由一个羟基直接连在苯环上构成。根据苯的凯库勒式,这个羟基是连在双键上的,为烯醇式结构。
苯酚熔点为40.5℃,沸点为181.7℃,常温下为一种无色或白色的晶体,有特殊气味。苯酚密度比水大,微溶于冷水,可在水中形成白色混浊;但易溶于65℃以上的热水。易溶于醇、醚等有机溶剂。
酸碱反应
苯酚是一种弱酸,能与碱反应:
苯酚pKa=10,酸性介于碳酸两级电离之间,因此苯酚不能与NaHCO3等弱碱反应:
此反应现象:二氧化碳通入后,溶液中出现白色混浊。
显色反应
苯酚遇三氯化铁溶液显紫色,原因是苯酚根离子与Fe3+形成了有颜色的络合物。
(紫色)
取代反应
苯环上的亲电取代:苯酚由于结构中有苯环,可以在环上发生类似苯的亲电取代反应,如硝化、卤代等:
对比苯的相应反应可以发现,苯酚环上的取代比苯容易得多。这是因为羟基有给电子效应,使苯环电子云密度增加。
值得注意的是,苯酚的亲电取代总是发生在羟基的邻位和对位。这是羟基等给电子基团的共性。
酚羟基上的取代:酚羟基上的氢原子可以被含碳基团取代,生成醚或酯。
氧化还原反应
苯酚在空气中久置会变为粉红色,是因为生成了苯醌:
苯酚的氧化产物一般是对苯醌。这个反应也可以用Br2作氧化剂。
缩合反应
苯酚与甲醛在酸或碱的催化下发生缩合,生成酚醛树脂。
MPa,反应时间3
h。在此反应条件下,苯酚转化率达85.50%,对苯醌选择性可达83.15%。
分子式:苯酚:C6H6O 溴苯:C6H5Br
相对分子质量:苯酚:94.11 溴苯: 157.02
结构:苯酚:苯的一个氢换成羟基 溴苯:苯的一个氢换成溴原子
物理性质:
颜色:苯酚:常温下为无色 溴苯:无色
状态:苯酚:常温下为晶体(固) 溴苯:油状液体
气味:苯酚:特殊气味 溴苯:特殊气味(不懂这两个“特殊”一不一样)
熔沸点:苯酚熔沸点均高于溴苯
密度:苯酚:1.071 溴苯:1.50(水=1)均比水重
溶解性:
苯酚:常温下微溶于水,易溶于有机溶液;当温度高于65℃时,能跟水以任意比例互溶
溴苯:不溶于水,溶于甲醇、乙醚、丙酮等多数有机溶剂
化学性质:
苯酚:能与强碱(高中范围)溶液、碳酸钠(或碳酸钾)溶液、金属钠(钾)发生反应
还能与甲醛发生缩聚反应 与溴发生取代反应
溴苯:常温下不能与强碱(高中范围)溶液发生取代反应
鉴别:法1:往少量两种溶液里各加过量浓溴水,产生白色沉淀(三溴苯酚)的是苯酚
法2:往两种溶液中各滴几滴FeCl3溶液,变紫色的是苯酚,溶液仍为黄色的是溴苯
以上是高中范围的解答,希望有帮助...如果需要进一步的可以提一下