硫酸在醇中的溶解度
硫酸在醇中的溶解度是按比例计算的。硫酸可以和水任意比例互溶,浓硫酸与水混溶,即一定量的水能和任意量的浓硫酸混合均匀。
按照溶解度的定义(100克水溶解溶质的量)浓硫酸的溶解度为无限大。没有水的话,常温下,硫酸是黏稠状的液体,而不是固体。
性质分析
纯硫酸加热至290℃分解放出部分三氧化硫,直至酸的浓度降到98.3%为止,这时硫酸为恒沸溶液,沸点为338°C。无水硫酸体现酸性是给出质子的能力,纯硫酸仍然具有很强的酸性。
98%硫酸与纯硫酸的酸性基本上没有差别,而溶解三氧化硫的发烟硫酸是一种超酸体系,酸性强于纯硫酸,但是广泛存在一种误区,即稀硫酸的酸性强于浓硫酸,这种想法是错误的。
不是。
甲醇(Methanol,dried,CH3OH)系结构最为简单的饱和一元醇,CAS号有67-56-1、170082-17-4,分子量32.04,沸点64.7℃。因在干馏木材中首次发现,故又称“木醇”或“木精”。是无色有酒精气味易挥发的液体。人口服中毒最低剂量约为100mg/kg体重,经口摄入0.3~1g/kg可致死。用于制造甲醛和农药等,并用作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。通常由一氧化碳与氢气反应制得。
无机物的定义和分类:
金属是由一种金属元素组成的单质(其氧化物一般为碱性氧化物),如Na、Mg等;
非金属是由一种非金属元素组成的纯净物(其氧化物一般为酸性氧化物),如C、S 、P、O2等;
由稀有气体元素组成的单原子分子构成的物质叫稀有气体,如He、Ne、Ar等;
氧化物是由氧元素和另一种元素所组成的化合物,包括成盐氧化物(能由化学反应直接生成盐,如Na2O、SO2等)和不成盐氧化物(不能由化学反应直接生成盐,如CO、NO等),其中成盐氧化物又可分为碱性氧化物(和酸反应生成盐和水,如Na2O、CaO等)、酸性氧化物(和碱反应生成盐和水,如SO2、CO2)及两性氧化物(和酸或碱都能反应生成盐和水,如Al2O3、ZnO等);
酸是电离时产生的阳离子全部是H+的化合物,可分为含氧酸(酸根里含有氧元素,如H2SO4、HNO3等)和无氧酸(酸根里无氧元素,如HCl、H2S等);
碱是电离时产生的阴离子全部是OH-的化合物,可分为可溶性碱(可溶于水,如NaOH、KOH等)和不溶性碱(不溶于水,如Cu(OH)2、Mg(OH)2等);
盐是由金属离子或铵根离子和酸根离子组成的化合物,可分为正盐(酸和碱完全中和的产物,如K2CO3、Na2SO4等)、酸式盐(酸中的氢离子被部分中和的产物,如NaHSO4、NH4HCO3等)及碱式盐(碱中的氢氧根部分被中和的产物,如Cu2(OH)2CO3等)
有机化学化合物的分类如下:
(一)、烃
1、烷烃;
2、烯烃:(a)单烯、(b)多烯;
3、炔烃:(a)单炔、(b)多炔;
4、环烃:(a)环烷烃(b)芳香烃(c)环烯烃
(二)、烃的衍生物
(1)、醇(a)一元醇(b)多元醇(c)不饱和醇(d)环烷醇(e)环烯醇;
(2)、醚(a)单醚(b)混醚;
(3)、酚;
(4)、醛(a)脂肪醛(b)芳香醛;
(5)、羧酸(a)低级脂肪羧酸(b)高级脂肪羧酸(c)饱和羧酸(d)不饱和羧酸(e)一元羧酸(f) 多元羧酸(g)芳香羧酸(h)环烷羧酸(j)环烯羧酸;
(6)、酯(a)低级酯(b)高级酯(c)低级脂肪羧酸的甘油酯(d)高级脂肪羧酸的甘油酯;
(7)、卤代烃(a)脂肪卤代烃(b)芳香卤代烃;
(8)、硝基化合物;
(9)、杂环化合物;
(10)胺基化合
(三)糖类(a)单糖(b)贰糖(c)多糖
(四)氨基酸 蛋白质
(五)高分子化合物(a)塑料(b)合成橡胶(c)合成纤维
(六)近合成的有机硅化合物
(七)、胶粘剂和涂料。
2 假如硫酸是浓硫酸的话,两分子醇会脱去一分子的水,形成醚
或者一分子水内部脱水形成烯烃。这要看反应的温度140时形成烯
烃,170时形成醚。
状态
C1-C4是低级一元醇,是无色流动液体,比水轻,C1-C3能与水以任意比例混合。C5-C11为油状液体,C12以上高级一元醇是无色的蜡状固体,可以部分溶于水。甲醇、乙醇、丙醇都带有酒味,丁醇开始到十一醇有不愉快的气味,二元醇和多元醇都具有甜味,故乙二醇有时称为甘醇(Glycol)。 甲醇有毒,饮用10毫升就能使眼睛失明,再多用就有使人死亡的危险,故需注意。
沸点
醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高。CH3CH2OH 78.5℃, CH3CH2Cl 12℃.这是因为液态时水分子和醇分子一样,在它们的分子间有缔合现象存在。由于氢键缔合的结果,使它具有较高的沸点。
在同系列中醇的沸点也是随着碳原子数的增加而有规律地上升。如直链饱和一元醇中,每增加一个碳原子,它的沸点大约升高15-20℃。此外在同数碳原子的一元饱和醇中,沸点也是随支链的增加而降低。在相同碳数的一元饱和醇中,伯醇的沸点最高,仲醇次之,叔醇最低。
溶解度
低级的醇能溶于水,分子量增加溶解度就降低。含有三个以下碳原子的一元醇,可以和水混溶。正丁醇在水中的溶解度就很低,只有8%,正戊醇就更小了,只有2%。高级醇和烷烃一样,几乎不溶于水。低级醇之所以能溶于水主要是由于它的分子中有和水分子相似的部分-羟基。醇和水分子之间能形成氢键。所以促使醇分子易溶于水。当醇的碳链增长时,羟基在整个分子中的影响减弱,在水中的溶解度也就降低,以至于不溶于水。相反的,当醇中的羟基增多时,分子中和水相似的部分增加,同时能和水分子形成氢键的部位也增加了,因此二元醇的水溶性要比一元醇大。甘油富有吸湿性,故纯甘油不能直接用来滋润皮肤,一定要掺一些水,不然它要从皮肤中吸取水分,使人感到刺痛。醇也能溶于强酸(H2SO4,HCl),这是由于它能和酸中质子结合成钅羊盐的缘故。正因为醇能和质子形成盐(Oxoninm salt,含有正氧离子oxonium的盐),故醇在强酸水溶液中溶解度要比在纯粹水中大。如正丁醇,它在水中溶解度只有8%,但是它能和浓盐酸混溶。醇能溶于浓硫酸,这个性质在有机分析上很重要,它常被用来区别醇和烷烃,因为后者不溶于强酸。
结晶
低级醇能和一些无机盐类(MgCl2,CaCl2,CuSO4等)形成结晶状的分子化合物,称为结晶醇。如:MgCl2.6CH3OH,CaCl2.4C2H5OH等。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一 性质可使醇与其他有机物分开或从反应物中除去醇类。如:乙醚中的少量乙醇,加入 CaCl2便可除去少量乙醇。
化学性质
不稳定结构
①同一碳上连有多个羟基的化合物不稳定,这类物质通常是生成醛(酮)的中间反应
HO-CH2-OH——→HCHO+H2O
②双键后直连羟基的化合物不稳定
H2C=C(OH)CH3←——→H3CCOCH3
在特殊情况下,这些化合物可能存在[1]。
醇与金属反应(该反应为置换反应)
仪器的组装
醇与金属的反应是随着分子量的加大而变慢。
2R-OH+2Na——→2R-ONa+H2↑
反应现象
①钠块沉入容器底部
②钠块产生气泡
③反应结束后,有无色晶体析出(此为R-OH)
醇与HX卤代
反应活性
HI>HBr>HCl
叔醇>仲醇>伯醇
(CH3)3C-OH+HCl——→(CH3)3-Cl+H2O(立刻混浊)
CH3CH2(OH)CH3+HCl——→CH3CH2(Cl)CH3+H2O(10min内开始混浊)
CH3CH2CH2OH+HCl-△→CH3CH2CH2Cl+H2O(常温不反应)
由于伯醇、仲醇、叔醇反应时现象不同,可以用此方法进行鉴别,专门用于鉴别的试剂叫卢卡斯(Lucas)试剂,是无水氯化锌的浓盐酸溶液(无水氯化锌起催化作用)
醇的酯化与醇解反应
①与羧酸酯化
CH3OH+CH3COOH-△浓硫酸→CH3COOCH3+H2O
②与硝酸和亚硝酸酯化
CH3CH2CH2OH+HO-NO——→CH3CH2CH2ONO+H2O
③与硫酸酯化
醇与硫酸在不太高的温度下作用得到硫酸氢酯
RCH2OH+HO-SO3H——→RCH2OSO3H+H2O
叔醇和硫酸反应往往脱水生成烯烃
醇和硫酸的反应虽然产物比较复杂,但是在工业生产上依然是个很有用的反应
C12H25OH+H2SO4--→C12H25OSO3H+H2OC12H25OSO3H+NaOH--→C12H25OSO3Na+H2O
C12H25OSO3Na-减压→(CH3)2SO4+H2O
(CH3)2SO4为硫酸二甲酯,是常用的甲基化试剂。
醇的消去反应
脱水难易程度:叔醇>仲醇>伯醇
①分子内脱水
分子内脱水依照查依采夫规则,从氢原子数较少的β-碳上脱去氢原子
CH3CH2CH(OH)CH3-△浓硫酸→CH3CH=CHCH3
CH3CH2OH-170℃浓硫酸→CH2=CH2↑+H2O②分子间脱水浓硫酸做脱水剂,催化剂
醇分子间脱水生成醚
CH3OH+CH3OH-△浓硫酸→H3C-O-CH3↑+H2O(140°C时)③有的醇消去时会发生分子重排
(CH3)3CCH(OH)CH3-浓磷酸→(CH3)2C=C(CH3)2(80%产物)+H2C=C(CH(CH3)2)CH3(20%产物)某些醇不能发生消去反应
醇的氧化反应
①伯醇的氧化
伯醇氧化先生成醛,后生成羧酸
2CH3CH2OH+O2-Cu△→2CH3CHO+2H2O
2CH3CHO+O2-Cu△→2CH3COOH
②仲醇的氧化
仲醇氧化生成酮
2CH3CH(OH)CH3+O2-Cu△→2H3CCOCH3+2H2O
③叔醇的氧化
叔醇一般不发生氧化反应,但叔醇和重铬酸钾的浓硫酸溶液混合时,会先脱水生成烯烃再被氧化,反应十分复杂[1]。
注:醇可被CuO\KMnO4(H+)\O2等氧化
多元醇的鉴别
多元醇能和Cu(OH)2发生显色反应,生成绛蓝色清亮透明溶液
醇的制取
工业制备低级醇,常用淀粉发酵法和乙烯水化法(详见乙醇、甲醇)
实验室常用卤代烃的碱性水解法
CH3CH2-Cl+NaOH-△→CH3CH2OH+NaCl
另外醛、酮、羧酸都可还原得到醇
CH3CHO+H2-Pt→CH3CH2OH
H3CCOCH3+H2-Pt→CH3CH(OH)CH3
CH3COOH-LiAlH4→CH3CH2OH