癸二酸与三乙醇胺反应比例

水基切削液的制备方法。涉及一种防锈抗菌水基切削液及其制备方法。有如下制备反应步骤：首先，反应釜中加入水，往水中加入三乙醇胺，升温至70℃；然后逐步顺序加入癸二酸、防锈剂、聚乙二醇、苯骈三氮唑、甘油，在加入过程中均匀搅拌溶液；以上各组份的重量百分比为：聚乙二醇5～10％、三乙醇胺5～15％、防锈剂10～20％、癸二酸6～10％、苯骈三氮唑1％～5％、甘油3～8％，余量为水。本发明的抗菌性极好，浓缩液可存放2年不变质。配方中不含氯化物和酚类有毒物，废液排放很少，符合环保要求，无特殊气味，不影响操作工人健康。

来源于：东展新博切削液。

三乙醇胺，新癸酸，异辛酸等

南京东德化工科技有限公司 祝：18305193775

品名 型号 产地 包装 包材 含量

油脂化学品

正己酸C6 9906/9806 马来/印尼 180公斤 桶 99min

正辛酸C8 9908 马来/印尼 180公斤 HDPE 99min

正癸酸C10 9910 马来/印尼 180公斤 HDPE 99min

月桂酸C12 1299 马来/印尼 25公斤 袋装 99min

肉豆蔻酸C14 1499 马来/印尼 25公斤 袋装 99min

棕榈酸C16 1698 马来/印尼 25公斤 袋装 99min

硬脂酸C18 1801/1838/1842/ 1800/1810/1865/1898 马来/印尼 25公斤 袋装 99min

椰子油酸 DC0818/DC1018 马来/印尼 180公斤 HDPE 99min

辛癸酸C810 5608 马来/印尼 180公斤 HDPE 99min

植物油酸C18-1 1811/1813 马来/印尼 185公斤 桶 99min

亚麻油脂肪酸C18-2 LOFA175 马来/印尼 180公斤 HDPE 99min

十二羟基硬脂酸 优级品 国产 25公斤 袋装 99min

癸二酸 优级品 国产 25公斤 袋装 99min

二聚酸 粘度5500-8000 国产 190公斤 桶 99min

正己醇 9806 马来/印尼 170公斤 桶 98min

正癸醇 1098 马来/印尼 170公斤 HDPE/IBC 98min

丙三醇（甘油） 99.5 马来/印尼 250公斤 桶 99.5min

1214醇 99 马来/印尼 170公斤 铁桶 98min

12醇 1299 马来/印尼 铁桶 99min

16醇 马来/印尼 25公斤 编织袋 99min

1618醇 马来/印尼 25公斤 编织袋 99min

18醇 马来/印尼 25公斤 编织袋 99min

十一烯酸 98MIN 国产 50公斤 HDPE 98min

芥酸 2290 印度 180KG/桶 HDPE 90min

石油类化学品

品名 型号 产地 包装 包材 含量

正丙酸 优级品 美国/江苏 200公斤 HDPE 99min

正戊酸 优级品 德国oxea 200公斤 HDPE 99min

异戊酸/二甲基丁酸 优级品 沙陶 180公斤 HDPE 99min

特戊酸 优级品 美国迈图 180公斤 HDPE 99min

异辛酸（2乙基己酸） 优级品 巴斯夫/OXEA/协和 180公斤/185公斤 HDPE/铁桶 99min

异壬酸(3.5.5三甲基己酸) 优级品 巴斯夫/OXEA/协和 180KG/185KG HDPE/铁桶 99min

新癸酸 优级品 美孚/迈图 180公斤/185公斤 HDPE/铁桶 99min

异硬脂酸 3501/3508 禾大 180公斤 铁通 99min

丙二醇 优级品 韩国/陶氏 215公斤 铁桶 99min

1.3丙二醇 优级品 美国杜邦 199.58公斤 铁桶 99min

2甲基1.3丙二醇 优级品 台湾大连 200公斤 铁桶 99min

1.3丁二醇 优级品 OXEA/协和 200公斤 铁桶 99min

油醇（十八烯醇） 5055/7075/9095/ 巴斯夫/协和 170公斤 铁桶 99min

异壬醇(3.5.5三甲基己醇） 优级品 日本协和 175公斤 铁桶 99min

异癸醇 优级品 美孚/协和 175公斤 铁桶 99min

异构十三醇 优级品 美孚/协和 175公斤 铁桶 99min

异构十六醇 优级品 德国sasol 170公斤 铁桶 99min

异构十八醇 优级品 德国sasol 170公斤 铁桶 99min

C21二元酸（DIACID1550） 优级品 美德维实伟克 201.9公斤 铁桶 99min

C11二元酸 优级品 国产 25公斤 编织袋 97min

C12二元酸 优级品 国产 25公斤 编织袋 97min

C13二元酸 优级品 国产 25公斤 编织袋 97min

C14二元酸 优级品 国产 25公斤 编织袋 97min

表面活性剂

品名 型号 产地 包装 包材 含量

FMEE FMEE70 国产 125公斤 HDPE 70min

FMES FMES70 国产 125公斤 HDPE 70min

异构十三醇聚氧乙烯醚 1305/1307/1309 国产 200公斤 铁桶 99min

壬基酚聚氧乙烯醚 NP-7/NP-9/NP-10 国产 200公斤 铁桶 99min

AEO系列 3/7/9 进口/国产 200公斤 铁桶 99min

聚醚1720/1740 99 进口/国产 200公斤 铁桶 99min

环保溶剂

品名 型号 产地 包装 包材 含量

正十一烷烃 1198 德国/国产 150公斤 铁桶/IBC 98min

正十二烷烃 1298 德国/国产 150公斤 铁桶/IBC 98min

正十三烷烃 1398 德国/国产 150公斤 铁桶/IBC 98min

正十四烷烃 1498 德国/国产 150公斤 铁桶/IBC 98min

正十六烷烃 1697 德国 155公斤 铁桶 99min

正十八烷烃 1898 德国 155公斤 铁桶/IBC 98min

正二十烷烃 2098 德国 155公斤 铁桶/IBC 98min

正二十二烷烃 2298 德国 155公斤 铁桶/IBC 98min

正二十四烷烃 2498 德国 155公斤 铁桶/IBC 98min

胺类化学品

品名 型号 产地 包装 包材 含量

一乙醇胺 优级品 江苏/陶氏 210公斤 桶 99min

二乙醇胺 优级品 江苏/陶氏 225公斤 桶 99min

三乙醇胺 优级品 江苏/陶氏 225公斤 桶 99min/85min

N,N二乙基乙醇胺 优级品 江苏 180公斤 铁桶 99min

N,N二甲基乙醇胺 优级品 江苏 180公斤 铁桶 99min

羟乙基乙二胺 优级品 江苏 200公斤 铁桶 99min

二甲基甲酰胺 优级品 江苏 190公斤 铁桶 99min

二甲基乙酰胺 优级品 江苏 190公斤 铁桶 99min

N甲基二乙醇胺/MDEA 优级品 伊士曼 200kg 铁桶 99min

一异丙醇胺 优级品 江苏 195kg HDPE/铁桶 99min

功能添加剂

品名 型号 产地 包装 包材 含量

VC乙基醚 日化级 江苏 1kg/5kg 铝箔袋 99min

苯乙基间苯二酚 日化级 江苏 1kg/5kg 铝箔袋 99min

吡啶酮乙醇胺盐OCT PO 日化级 江苏 25KG 铝箔袋 99min

仿生磷酸酯 日化级 江苏 25KG/180KG HDPE 99min

PEG7椰油酸甘油酯 日化级 江苏/日本 50KG/180KG HDPE 99min

PEG40氧化蓖麻油 日化级 江苏 180KG HDPE 99min

PEG80失水山梨醇月桂酸酯 日化级 江苏 50KG/180KG HDPE 99min

异壬酸异壬酯 日化级 江苏 175KG 铁桶 99min

棕榈酸异丙酯 日化级 比利时 175KG 铁桶 99min

棕榈酸异辛酯 日化级 比利时 175KG 铁桶 99min

辛癸酸三甘酯 日化级 比利时 180KG 铁桶 99min

苯并三氮唑 工业级 江苏 25KG 复塑袋 99min

1.4环己烷二甲醇 工业级 韩国 200KG 铁桶 99min

叔碳酸缩水甘油酯(E10P) 工业级 迈图 200KG HDPE 99min

单油酸甘油酯 日化级 比利时 190KG 铁桶 99min

三醋酸甘油酯 食品级 江苏 240KG 铁桶 99min

防锈系列产品选用三乙醇胺硼酸酯润滑防锈剂、癸二酸防锈剂、二元酸、月桂酸、石油磺酸钠、石油磺酸钡、等多种原料，经高温高压等一系列复杂的科学技术配成。 路特防锈剂产品特点： 1、优异的抗盐雾、抗氧化、防锈蚀功效。 2、良好的水溶配伍效果，与水、醇、完全混溶解，PH适应宽，具有一定的增稠的作用。 3、适应材质广，如：黑色金属铸铁、碳钢、合金、有色金属铜、铝及其合金。 4、防锈剂、水基防锈剂、水性防锈剂、水溶防锈剂、防锈液、水性防锈液添加于水水系产品如切削液、磨削液、抛光液、冷却液、清洗液中简单方便，无需加温和一些其它特殊的程序。 5、防锈剂低泡无泡倾向，克服了传统防锈液泡沫而细腻，消泡困难的现象。 6、环保无毒，不含亚硝酸钠、苯酚、甲醛等刺激溶剂。 7、性能稳定，不沉淀、不分层、不析出。 8、有一定的稳定、调节体系作用。 9、良好的抗菌作用，能够适当的延长体系的使用寿命。 三、路特防锈剂：外观原液微黄、琥珀色和无色透明粘稠液体。 四、防锈剂参数：防锈测试5%稀释液一级灰口铸铁 单片96H叠片8h 五、PH值8.5~11 六、稳定性：（15℃~35℃）无分层

1)相色谱校正因子的原理：是利用试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同， 因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按顺序离开色谱柱进入检测器，产生的离子流讯号经放大后，在记录器上描绘出各组份的色谱峰。

2)我们用的氯甲烷大多来源于农药敌百虫的付产物。因此，在氯甲烷中往往含有不少低沸点和高沸点的杂质。杂质含量不稳定直接影响了有机硅单体的质量。为了稳定生产保证生产产品的质量。弄清氯甲烷中的杂质及其含量很有必要的。因此，要求建立一个快速准确的分析方法，以检验氯甲烷中的杂质的含量。

关于氯甲烷的分析测试方法。在农药厂由于它是副产物因而对组份含量没有多大的要求。分析是极为粗糙的。吉林院曾有过报道。他们只是对回收氯甲烷的测试。其组份与原料氯甲烷中的组份有很大的差别，其他单位据说有不同的测试方法。但未曾见到报道。

我们采用气相色谱法直接测定氯甲烷及其杂质。选择了两种固定液并分别在FID和TCD检测器上进行了定性和定量分析等工作。

试验表明氯甲烷及其杂质采用气相色谱法是可行的方法。简便、快速、准确。

一、实验部分

1、仪器

国产102G型气相层析仪。XWC-100型，0~5mv记录仪，使用FID检测器做定性分析，TCD检测器做定量分析。

2、色谱分离条件

(1)、色谱柱：

a、内径4mm、柱长4m不锈钢，内装30%癸二酸二异辛酯，釉化6201(60~80目)涂1%三乙醇胺做去尾剂(简称癸柱)。

b、内径4mm、柱长3.2m不锈钢，内装GDX-01。

(2)、分离条件：

a、FID检测器：载气为氮气

癸柱：

氮气：32ml/min 柱温：79℃

空气：420 ml/min 汽化温度：86℃(见图1)

氢气：32 ml/min 氢焰温度：100℃

GDX-01：

氮气：55ml/min 柱温：79℃

空气：440 ml/min 汽化温度：86℃(见图2)

氢气：30 ml/min 氢焰温度：100度

癸柱：

柱温：78℃ 空气氢气：60 ml/min

汽化温度：100℃ 热导电流：220mA

进样量：2ml (见图3)

3、定性分析：

a、选柱：

氯甲烷及其杂质在常温下大多是气态物质。氯甲烷沸点为-24℃，分子量50.5，为中等极性。我们曾选用SE-30氟油、2-2二丙腈、2-2亚胺二丙腈、三乙醇胺、磷酸三甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、、GDX-01癸二酸二异辛酯等，其中以癸二酸二异辛酯和GDX-01有较好的分离效果。即选定这两根柱作双柱定性。

氯甲烷及其杂质在中等极性的癸二酸二异辛酯上基本按沸点顺序分离。在GDX-01柱上除氢键型化合物外。基本也按沸点顺序分离。在癸柱上醇峰出现拖尾现象，故先涂1%三乙醇胺做去尾剂，再涂固定液，这样做改善醇峰拖尾，又可把甲醇提前，有利于分离。

b、定性：

Ⅰ、癸柱上定性：(分离情况见图1)

在色谱图上各峰的定性。我们采用注射反应法(1)。比较反应前后色谱图的变化。初步判断各杂质的官能团。结合化学合成与有机化合物的特征反应做了综合验证。基本解决了各峰的定性问题。

图1、30%癸二酸二异辛酯，用FID检测器测定图

1、甲醚2、氯甲烷3、甲乙醚4、氯乙烷5、甲醇 6、乙醚7、乙醇

图2、GDX-01柱用FID检测器测定图1、氯甲烷2、甲醛 3、甲醇4、溴甲烷5、氯乙烷6、甲乙醚

7、乙醇8、乙醚 图3、30%癸二酸二异辛酯柱用TCD检测器测定图1、甲醚2、氯甲烷3、氯乙烷4、甲醇

5、乙醚6、乙醇

我们先做了(1)汞盐脱烯烃 (2)盐酸羟胺除醛酮 (3)品红亚硫酸试剂除醛。色谱结果对照说明，氯甲烷中可能不存在烯、醛、酮。

(1)峰1：

根据车间反应和原料的来源估计样品中含有醚类。为证实醚类的存在我们做了下面的试验。

a、醚能溶于浓盐酸与浓硫酸形成锌盐(1)。我们在吸收管中放入浓盐酸缓慢通入氯甲烷进行色谱对照。结果峰1明显变小，峰3消失，峰6也变也。推断1.3.6均可能为醚。

b、峰1紧靠氯甲烷，说明峰1的沸点与氯甲烷相近。醚类中甲醚的沸点为-23.6℃，它有与氯甲烷相近。

由于我们没有纯甲醚。为验证峰1，我们把甲醇与脱水剂硫酸在室温下作用合成甲醚(2)。将生成物进行色谱对照分析。合成甲醚与峰1的保留时间相同。故判断峰1为甲醚。

(2)峰3：

由上述盐酸溶解实验证明。峰3也可能为醚。峰3在氯甲烷之后，但也比较靠近，因而其沸点估计也不会高。比甲醚沸点高的醚类为甲乙醚(沸点7.6℃)，为证实峰3，仍采用化学合成法将甲醇、乙醇与脱水剂硫酸煮沸脱水生成甲乙醚(2)。

将生成物进行色谱对照分析，合成甲乙醚与峰3作对照测定，保留时间相同，故判断峰3为甲乙醚。

(3)峰4：

实验证实峰4为稳定组份。因而推断可能是氯代烷烃，而沸点次于氯甲烷的氯代乙烷为氯乙烷(沸点为12.2度)。

仍采用化学合成氯乙烷。将乙醇与盐酸在强脱水剂(无水氯化锌)存在下加热生成氯乙烷。将生成物进行色谱对照反应生成的氯乙烷与峰4的保留时间重合。故将峰4判断为氯乙烷。

(4)峰5、7：

峰5、7在未涂三乙醇胺的癸柱上拖尾，即有羟基存在的可能。且敌百虫原料中有甲醇，所以估计峰5、7为甲醇与乙醇。我们采用纯样甲醇与乙醇作定性对照，结果表明峰5为甲醇、峰7为乙醇。

(5)峰6：

在盐酸溶解试验中表明峰6可能为醚类，但它还存有烯烃的两个特征反(Br加成反应、KmnO4的氧化反应)。因而我们试用102G型色谱仪上制备收集了峰纯组份送晨光化工研究作质谱分析。

质谱分析指出，质荷比为74的为分子峰。再根据碎片形成并参考乙醚的质谱数据即断定峰6为乙醚。

Ⅱ、GDX-01柱做双柱定性一(分离情况见图2)

用FID检测器做双柱定性，试验方法同前。

在GDX-01柱上进一步证实了氯甲烷中的杂质为甲醚、乙醚、甲乙醚、甲醇、乙醇、氯乙烷。另外还多了一个未知峰。即图2中的峰4。经大量定性试验证实峰4也较稳定。也可能是烷烃，峰4出在氯乙烷前，其沸点为较低的组份。

敌百虫另一原料是氯气。在氯气可能存在溴。反应后会生成溴甲烷(沸点3.5度)为证实峰4。我们合成溴甲烷(KBr中加入浓硫酸、甲醇共热)色谱对照结果表明峰4为溴甲烷。

Ⅲ、自79年以来原料氯甲烷中出X0、X1、X2峰(见图4)

X0峰与天然气中一小组份相同，约为低级烷烃

X1峰含量很低，出现几率很小，故未给定性

X2峰出现机会多，有时含量也较高。我们依保留时间定性一。

图4 30%癸二酸二异辛酯柱/釉化6201(60~80目)涂1%三乙醇胺

1、X02、X1 3、甲醚 4、氯甲烷 5、氯乙烷 6、甲醇

7、乙醚8、乙醇9、X10、氯仿

结果证实X2峰为氯仿

4、定量分析

氯甲烷及其杂质的定量分析是利用TCD检测器，在癸柱上进行(见图3)。

氯甲烷及其杂质的重量校正因子，是依据经验公式计算(列于表一)，采用峰面积乘以重量校正因子，归一化法进行定量。

表一、氯甲烷及其杂质的重量校正因子

组份 f f相

CH3Cl 0.64 1

C2H5Cl 0.72 1.12

CH3OCH3 0.54 0.84

C2H5OC2H5 0.68 1.06

CH3OH 0.58 0.91

C2H5OH 0.63 0.98

CH3Br 1.10 1.72

CH3OC2H5 0.62 0.97

为了考察本法的准确度，取不同批次的氯甲烷样品进行色谱法测定，定量结果列于表二。

(1)、定量数据表明，本法的最小检测量为200ppm。

(2)、氯甲烷中主组份相对偏差为0.03%，低含量组份(《0.05%)，相对偏差为10%以下精确度良好。

(3)、由于缺少纯样品和经验数据不全，校正因子是利用经验公式计算的(其中甲醇校正因子计算不出引用经验数据)，对定量看来一定的误差。

羧酸盐防锈剂中不只是癸酸，癸二酸的盐类或基团能防锈，最常用的是油酸皂等等，

羧酸盐防锈剂亲油性能比有机硼酰胺类防锈剂强——在油基防锈剂中羧酸盐防锈效果较好

羧酸盐防锈剂亲水性能比有机硼酰胺类防锈剂差——在水基防锈剂中羧酸盐防锈效果较差

在水基防锈剂中：

羧酸盐防锈剂在配制浓缩液时，常常对盐类较敏感——盐类含量高时，羧酸盐防锈剂易分层

水基防锈剂在工件表面上干燥后，羧酸盐附着在金属表面的能力较差，防锈期常常不如有机硼酰胺类，但比有机硼酰胺类好清洗（有机硼酰胺类在干燥后清洗稍难，要用热水清洗）

多效性切削液配方

原料配伍（质量份）：单乙醇胺5~10，三乙醇胺14~20，苯并三氮唑0.2~0.4，硼酸3~5，硼磷酸酯水基润滑剂4~8，癸二酸2~4，异辛酸2~5，新癸酸2~4，非离子消泡剂（陶氏X-35）0.4~1，水加至100.

20度下混合搅拌均匀，即可得到成品。

本品具有优异的缓蚀和防锈性能，适合铸铁、合成钢、不锈钢、铝合金等多种材质的加工，使用周期长，不易发臭。冷却性和清洗性能良好，环保，使用安全。

癸二酸，结构简式为HOOC(CH2)8COOH。白色片状结晶。微溶于水，溶于乙醇、乙醚。可燃，基本无毒。存放时避免与液酸和碱接触，于阴凉通风处贮存，防火防潮。HOOC(CH2)8COOH，又名皮脂酸。纯品为白色鳞片状结晶，工业品略带浅黄色,熔点134.5℃。主要以蓖麻油为原料制取，是农林化工产品之一。癸二酸最早是用蓖麻油加碱干馏获得，以后发展了合成方法，目前正在开发石油正构烷烃发酵（见发酵过程）制癸二酸的新路线。现工业上普遍采用的蓖麻油碱解法是在反应釜内,蓖麻油与碱液在100℃下发生皂化反应生成蓖麻油酸钠和甘油。将蓖麻油酸钠分离出并加入硫酸生成蓖麻油酸，再与碱进行碱解反应,反应温度260～280℃,采用低压或高压。反应生成癸二酸双钠盐和2-辛醇及氢。最后经硫酸中和、脱色、结晶、干燥获得纯品，总收率在40%以上。癸二酸的另一种生产方法是日本旭化成工业公司开发的己二酸电解氧化法，与蓖麻油碱解法相比成本较高，故未大规模生产。癸二酸用途广泛，主要用来制取癸二酸的酯类，如癸二酸二辛酯可作塑料、耐寒橡胶的增塑剂，也可用于制取聚酰胺、聚氨酯、醇酸树脂、合成润滑油、润滑油添加剂。环氧树脂固化剂聚癸二酸酐，以及香料、涂料、化妆品等。

乙二醇与癸二酸聚合反应有：

1、聚合反应按机理分类包括链式聚合和逐步聚合。在逐步聚合中，高分子链的增长具有逐步的特性。缩反应属于逐步聚合。

2、用癸二酸、乙二醇和甘油作原料，通过两步反应制得，即先用癸二酸和乙二醇合成预聚物，再将预聚物与甘油按照不同比例混合反应得到。

铝与酸的反应如下：

2Al+6HCl= 2AlCl3+H2↑

2Al+3H2SO4（稀）=AI2（SO4）3＋3H2↑

Al+6HNO3（浓）AI（NO3）3+3NO2↑+3H2OA

AI+4HNO3（稀）=Al（NO3）3+NO↑+2H2O

8Al+30HNO3（较稀）=8A1（NO3）3＋3N2O↑+15H2O

8Al+30HNO3（极稀）=8AlK（NO3）3+3NH4NO2+9H2O

6CH3COOH+2Al=2AI（CH3COO）3+3H2↑

铝为银白色轻金属。有延展性。商品常制成柱状、棒状、片状、箔状、粉状、带状和丝状。在潮湿空气中能形成一层防止金属腐蚀的氧化膜。用酸处理过的铝粉在空气中加热能猛烈燃烧，并发出眩目的白色火焰。

铝易溶于稀硫酸、稀硝酸、盐酸、氢氧化钠和氢氧化钾溶液，不溶于水，但可以和热水缓慢地反应生成氢氧化铝，相对密度2.70，弹性模量70Gpa，泊松比0.33。熔点660℃。沸点2327℃。以其轻、良好的导电和导热性能、高反射性和耐氧化而被广泛使用。做日用皿器的铝通常叫“钢精”或“钢种”。