用冰片和乙酸酐合成乙酸冰片酯的具体方案
乙酸冰片酯又称乙酸龙脑酯,自然界中一般存在于樟科植物牛筋树的叶,姜科植物阳春砂的叶和种子的挥发油中,具有森林的新鲜香味,具有祛痰作用,用作肥皂、化妆品及室内消毒杀菌剂的香味组分,也是室内喷雾香料、浴用香料、爽身粉的组分,还可用于制硝化纤维的溶剂。通过冰片和乙酸的酯化反应可合成乙酸冰片酯。酯化反应通常用浓硫酸作催化剂,由于浓硫酸作催化剂同时具有酯化、脱水、氧化等作用,导致一系列副反应的发生,造成酯化率低,反应选择性差、副产物多,主产物分离提纯困难,污水排放量大,原料损失大,严重腐蚀设备等问题。最近,我们采用纳米稀土复合固体超强酸so2,一/ZrO 一h2O 催化合成乙酸冰片酯,取得良好效果。酯化率达到93.14% ,选择性高达99.8% ,该催化剂原料易得,制备简便,操作安全,反应选择性好,催化活性强,可重复使用,与产物容易分离,不腐蚀设备,不污染环境,是一种新型的环境友好催化剂。反应原理如下:
1.1 仪器与试剂
德国Perkin—Elmer SP one FTr IR光谱仪,Bruker
Avance 400核磁共振仪;13本岛津GC一17A型气相色
谱仪,毛细管柱0.32 mln×30 m,氢焰检测器,峰面积归一化法计算各组分含量。气化室温度为200℃ ,检测器温度220℃ ,柱温(程序升温)100℃(保温2 min) 200 cI=(保温20min),N,为载气。日本(日立)H一600型扫描电镜(工作电压:75 kV),北京市北分仪器技术公司sT一08比表面积测定仪,氮氢混合气。所用试剂天然冰片,乙酸,氧氯化锆,碳酸镧,浓
氨水,硫酸铵均为分析纯,正辛烷为化学纯。
1.2 催化剂的制备 。
在0.14 g (CO,),中加入一定量2 mol/L稀硫酸使其刚好溶解,然后加入l2.84 g氧氯化锆(ZrCI2,8H O)并加水溶解,在搅拌下慢慢滴加6 mol/L氨水,直至溶液pH值达到l0左右,溶液陈化12 h后,抽滤,洗去cl一,然后将沉淀物在ll0 cI=下干燥12 h,研细,用l mol/L(NH4) SO 溶液浸泡12 h(15 mL/g),抽滤,红外灯干燥,研细,最后在马弗炉中于600 cI=焙烧3 h即可制得so2,一/ZrO:一 O
催化剂。
1. 4 酯化 反应
在装有温度计 , 球形冷凝管的三颈烧瓶中加入
5. 0 g天然冰片, 5 . 9 g乙酸, 0. 3 g催化剂 , 于 1 2 0 c I =
油浴中进行恒温加热 , 8 h后停止反应 , 滤去催化剂,
对滤液进行气相色谱分析并进行常压蒸馏 , 回收 乙
酸 , 减压蒸馏蒸出乙酸冰片酯。
冷杉(冷杉精油)主要化学成分:
乙酸冰片酯、莰烯、(+)-3-蒈烯、α-蒎烯、柠檬烯
冷杉的木材色浅,心边材区别不明显,气干密度500KG/m3,材质稍硬重,水纹美观无正常树脂道,材质轻柔、结构细致,无气味,易加工,强度中上,握钉力强。加工易,切削面光滑,干燥,机械加工、防腐工艺性良好。一般最大造材规格4米。
冷杉的树皮、枝皮含树脂,著名的加拿大树脂即是从香脂冷杉的幼树皮和枝皮中提取的,是制切片和精密仪器最好的胶接剂。国产冷杉也可提取相似的胶接剂。为制造纸浆及一切木纤维工作的优良原料,可作一般建筑枕木(需防腐处理)、器具、家具及胶合板,板材宜作箱盒、水果箱等。
冷杉栽培技术
幼苗生长期,可追施少量以氮肥为主的稀肥水,生长后期多施磷钾肥促使木质化,利于越冬,冬季注意防寒,冷杉在育苗过程中,应每踊3至4年移植或断根一次,促使根系发育。冷杉在小苗期间生长缓慢,移栽时要多带原生土,移后要加强抚育管理,苗龄达4年以后生长逐渐加快。
种子采集贮藏
10月果熟后果下曝晒使果鳞开裂 ,种子脱出后晒干,除去杂物,每公斤种子4至5万粒,一般发芽率为5至15%。风选后装入袋中,放在通风干燥处贮藏。堆放种子的地方、墙壁和麻袋用药剂消毒处理。
播种繁殖
圃地选择庇荫凉爽、土层深厚、排水良好的酸性土壤。播前细致整地,施足基肥,春季当日平均气温上升到7℃以上时进行播种,播前一个月用温水浸种6h,每亩播种量40公斤 ,春季3至4月份采用条播或撒播,播后覆土,并搭塑料拱棚保温、保湿。20天后发芽出土。 幼苗出土后,应及时搭盖透光度50%的荫棚,以防日灼。在幼苗生长期进行适量追肥,浓度宜稀,有机肥不超过10%,尿素不超过5%。圃地过湿时应注意排水,以利扎根。幼苗木质化期不施氮肥,控制生长速度,可追施磷、钾肥,促进木质化。苗木封顶休眠期,应搭盖塑料棚,防寒保温,利于安全越冬。
移植
冷杉幼苗主根长,侧根、须根少,为了促使根系发达,培育壮苗,应将2至3年生的原床苗换床移植,行距15至20cm,株距2.5至3cm。冷杉在小苗期间生长缓慢,移栽时要多带原生土,移栽后要加强抚育管理,在全光下培育2年,经过移床培育的苗木生长粗壮、根系发达,可提高造林成活率。幼苗移床应在芽萌动前进行,起苗后应摆正、压紧,并浇水,使表土保持湿润。
五味子含挥发性成分、木脂素类和有机酸类。亦含柠檬醛(Citrdal)、叶绿素、甾醇、维生素C、维生素E、糖类、树脂和鞣质。挥发性成分有:倍半蒈烯(Sesquicarene)、β-花柏烯(β-Chamigrene)、α-花柏烯(α-Cha migrene)、花柏醇(Chamigrenol)、β-甜没药烯(β-Bisabolene)、α-蒎烯(α-Pinene)、莰烯(Cam- phene)、β-蒎烯(β-Pinene)、月桂烯(Myrcene)、α-萜品烯(α-Terpinene)、柠檬烯(Limonene)、γ-萜品烯(γ-Terpinene)、对聚伞花烯(p-Cymene)、百里酚甲醚(Thymol methylether)、乙酸冰片酯(Bornyl acetate)、香茅醇乙酸酯(Citronellyl acetate)、芳樟醇(Linalool)、萜品烯-4-醇(Terpinene-4-ol)、α-萜品醇(α-Terpi- neol)、2-莰醇(Borneol)、香茅醇(Citronellol)、苯甲酸(Benzoic acid)、δ-荜澄茄烯(δ-Cadinene)、β-榄香烯(β- Elemene)、衣兰烯(α-Ylangene)等。
木脂素类有:五味子素(Schizandrin)、去氧五味子素(Deoxyschizandrin)、γ-五味子素(γ-Schizandrin)、伪-γ-五味子素(Pseudo-γ-schizandrin)、五味子乙素(Wuweizisu B)、五味子丙素(Wuweizisu C)、异五味子素(Isoschizandrin)、前五味子素(Pregomisin)、新五味子素(Neoschizandrin)、五味子醇(Schizandrol)、五味子醇甲(Schizandrol A)、五味子醇乙(Schizandrol B 即Gomisin A)、五味子酯甲、乙、丙、丁、戊(Schisantherin A,B,C,D,E)、红花五味子酯(Rubschisantherin)、五味子酚酯(Schisanhenol acetdte)、五味子酚乙(Schisanhenol B)、五味子酚(Schisanhenol)。 尚有戈米辛(Gomisin)A、B、C、D、E、F、G、H、J、N、O、R、S、T、U;表戈米辛(Epigomisin)O;当归酰戈米辛(Angeloylgomisin)H、O、Q;惕各酰戈米辛(Tigloylgomisin)H、P;当归酰异戈米辛(Angeloyisogomisin)O;苯甲酰戈米辛(Benzoyl- gomisin)H、O、P、Q;苯甲酰异戈米辛(Benzoyl- isogomisin)O等。
晚上好,不是。龙脑和香茅醇、左旋薄荷醇相似为单萜醇类化合物分子式是C10H18O不满足三萜类化合物的最低标准,至于「龙脑乙酸酯」我想你应该说的是乙酸冰片酯吧——它是典型的低级乙酸酯更不符合三萜规则了请酌情参考(乙酸和2-茨醇酯化反应产物还是单萜结构,和L-薄荷醇生成乙酸异冰片酯)。它们属于双环单萜结构离三萜的C5单元数量还差很多。
天然樟脑 中国宜于提取天然樟脑的树种主要有:①樟树。又名香樟,是提炼樟脑、樟脑油最重要的树种。就所含樟油成分又可分为3个类型:本樟(含樟脑为主),芳樟(含芳樟醇为主)和油樟(含桉叶油素和松油醇为主)。②猴樟 (Cinnamomum bodinieri)。③云南樟(C.glanduliferum)。
樟脑由粗樟脑精制而成。粗樟脑通常在冬季加工用50年生以上樟树树干和根为原料,削成薄片后在木甑中隔水蒸馏,樟脑和樟脑油随水蒸气馏出,冷凝所得白色晶体为粗樟脑,油状液体为樟脑油。总得率2.0~2.5%。粗樟脑精制有吹风升华法和连续分馏升华法两种方法。中国以吹风升华法为主。粗樟脑先经离心机除去油和水,放入升华锅熔融、升华,樟脑蒸气随锅顶吹入的空气一起引入第1升华室,控制冷却温度得粉状结晶成品。随后进入第2、第3升华室的馏分,因控制温度较低,沸点低于樟脑的水分和油分随同少量樟脑蒸气在此冷凝结晶,为樟脑粗品(含油水 8%以上),需重新升华精制。中国天然精制樟脑有粉状和块状两种。质量符合各国药典规格:熔点174~179℃,比旋度[a]厍+41°~+43°(20%于乙醇中),不挥发物0.05%以下,水分符合1克加石油醚10毫升澄清溶解。
合成樟脑 优级松节油减压分馏所得a-蒎烯,用偏钛酸催化剂异构成莰烯。经分馏所得的纯莰烯(凝固点在44℃以上)用冰乙酸等酯化成乙酸异龙脑酯。分馏提纯至含酯量达95%以上,用约45%浓度的氢氧化钠水溶液和适量二甲苯加压皂化,反应完毕再加入适量二甲苯作溶剂,静置分层,分离去乙酸钠后,水洗至中性,得异龙脑二甲苯溶液。以碱式碳酸酮[CuCO3·Cu(OH)2]为催化剂,在180℃使异龙脑脱氢并蒸去二甲苯,最后于212℃进行吹风升华制得合成樟脑。中国合成樟脑的规格分工业级和药用级两类。工业级樟脑粉规格为熔点 165℃以上,含脑量96%以上:药用级能符合各国药典规格