氯化镧六水合物是什么,有什么用途啊?
基本信息:
中文名称
氯化镧六水合物
中文别名
氯化镧(III)六水合物六水和氯化镧
英文名称
lanthanum(3+),trichloride,hexahydrate
英文别名
Lanthanum
chloride,hexahydrateLanthanum(III)
chloride
hexahydrateLanthanum
chloride
hexahydrate
CAS号
17272-45-6
分子式
Cl3H12LaO6
分子量
353.35600
物化性质:
熔点
91ºC
(dec.)
氯化镧六水合物的用途:
主要用于制备石油裂化催化剂,也可作提取单一稀土产品或冶炼富镧混合稀土金属的原料。
镧是一种金属稀土元素,原子序数57,原子量138.9055,元素名来源于希腊文,原意是“隐蔽”。银灰色光泽,质地较软,密度6.174g/cm 3 ,熔点921℃,沸点3457℃;化学性质活泼,暴露于空气中很快失去金属光泽生成一层蓝色的氧化膜,但是它并不能保护金属,继而进一步氧化生成白色的氧化物粉末。能和冷水缓慢作用,易溶于酸,可以多种非金属反应。金属镧一般保存于矿物油或稀有气体中。镧在地壳中的含量为0.00183%,在稀土元素中含量仅次于铈。镧有两种天然同位素:镧139和放射性镧138。
基本介绍中文名 :镧 外文名 :Lanthanum 元素符号 :La 原子量 :138.9055 族群 :镧系 原子序数 :57 发现人 :莫桑德尔 发现历史,基本信息,物理性质,化学性质,贮存方法,合成方法,用途,化合物,氧化镧,氢化镧,碳酸镧,镧系元素,镧石,相关历史, 发现历史 发现时间和地点:1839,瑞典 发现人:卡尔·古斯塔法·莫桑德尔(Carl·Gustaf·Mosander) 镧于1839年1月,由在斯德哥尔摩的卡罗林斯卡研究所的Carl Gustav Mosander(卡尔·古斯塔法·莫桑德尔)发现。他从在1803已经发现的铈中提取了它。Mosander注意到他的大多数氧化铈样本不可溶,而有些是可溶的,他推断这是一种新元素的氧化物。他的发现的讯息传开了,但Mosander出奇的沉默。 发现者:卡尔·古斯塔法·莫桑德尔 同年,Axel Erdmann,一位同样来自卡罗林斯卡研究所的学生,他从一种来自位于挪威峡湾的Låven岛的新矿物中发现了镧。 最终,Mosander解释了他的延迟,说他从铈中提取出了第二种元素,他称之为didymium(镨钕混合物)。然而他没有意识到didymium也是混合物,在1885年它被分离成了镨和钕。 基本信息 元素名称:镧(lán) CAS号:7439-91-0 元素符号:La 元素英文名称:Lanthanum 核内质子数、核外电子数、核电荷数:57 质子质量:9.5361E-26 质子相对质量:57.399 所属周期:6 所属族数:IIIB 元素原子量:138.9 元素类型:金属 原子体积:(立方厘米/摩尔) 20.73 元素在太阳中的含量:(ppm) 0.002 元素在海水中的含量:(ppm) 太平洋表面 0.0000026 地壳中含量(ppm):32 原子序数:57 氧化态:Main La+3 物理性质 金属镧是银白色的金属,质软易切割。新鲜截面呈银灰色,在空气中易被氧化。有三种晶型,α型,六方晶系,β型,面心立方堆积,350℃稳定存在,密度=6.19g/cm 3 ;γ型,>868℃稳定存在,密度=5.98g/cm 3 。避免与酸、氧化物、卤素、硫磺接触。遇热、明火、氧化剂等物质接触有引起燃烧危险。一般封存于固体石蜡或浸于煤油中易受无机酸的侵蚀。具提信息如下: 镧 摩尔质量:139 密度:6.7 熔点:921℃ 镧 沸点:3457℃ 外围电子排布:5d1 6s2 核外电子排布:2,8,18,18,9,2 电子层:K-L-M-N-O-P 外围电子层排布:5d1 6s2 晶体结构:晶胞为六方晶胞。 晶胞参数: a = 377.2 pm b = 377.2 pm c = 1214.4 pm α = 90° β = 90° γ = 120° 莫氏硬度:2.5 声音在其中的传播速率:2475(m/S) 电离能 (kJ /mol) M - M+ 538.1 M+ - M2+ 1067 M2+ - M3+ 1850 M3+ - M4+ 4819 M4+ - M5+ 6400 M5+ - M6+ 7600 M6+ - M7+ 9600 M7+ - M8+ 11000 M8+ - M9+ 12400 M9+ - M10+ 15900 颜色和状态:银白色金属 原子半径:2.74 常见化合价:+3 化学性质 金属镧 金属镧的化学性质活泼,易溶于稀酸。在空气中易氧化,新鲜的表面遇空气迅速变暗;加热能燃烧,生成氧化物和氮化物。在氢气中加热生成氢化物,在热水中反应强烈并放出氢气。镧存在于独居石沙和氟碳铈镧矿中。镧单质是可锻压、可延展的银白色金属;熔点921°C,沸点3457°C,密度6.174克/立方厘米。镧化学性质活泼,在冷水中缓慢腐蚀,热水中加快;镧可直接与碳、氮、硼、硒、矽、磷、硫、卤素等反应;镧的化合物呈反磁性。高纯氧化镧可用于制造精密透镜;镧镍合金可做储氢材料,六硼化镧广泛用作大功率电子发射阴极。 贮存方法 加入密封的储藏器内,储存在阴凉、干燥的地方。确保工作间有良好的通风设施。远离火源、水源,避免与湿气接触。 切勿与氧化物,酸性物质保存在一起。必须保存于石蜡或矿物油中。 合成方法 1.一般由水合氯化镧经脱水后,用金属钙还原,或由无水氯化镧经熔融后电解而制得。 2.70g LaCl 3 、18.5g Ca在惰性气氛下彻底混合摇匀装入钽坩埚或用机动压力机压成圆柱体放入钽坩埚中,坩埚配有打孔的钽盖子以便通气,置于密闭MgO坩埚[d=2(in,in=0.0254m,下同),h=7(in,in=0?0254m,下同)]中。然后放在石英管[d=2.25(in,in=0.0254m,下同)]中,管的一端熔封,另一端打磨后使嵌入55/50锥形接头中。用石蜡将石英管密封在真空体系中。充入Ar(先经过热的金属铀纯化)达到P=1atm,用6kW感应炉加热到550~600℃,使反应发生(钽坩埚温度突然上升为据)。5min后达到1000℃,维持13min使产生的稀土金属完全结块。冷却到室温,用水浸泡钽坩埚以除掉CaCl 2 、Ca,熔融的稀土金属保留在底部(1%~3% Ca)。 3.在100mL镍坩埚中电解熔融50gKOH+20gNaOH+8gH 2 O+10gLa 2 O 3 的混合物。镍坩埚置于300W的电炉中,用一支装金属箍头的玻璃温度计测量温度,厚的铂丝作为阳极稍稍浸入熔融物的液面下,坩埚作为阴极,电压4V。温度控制在300℃直至得到清澈的熔化物,5min后,当温度达310℃时,清澈的熔融物中开始出现沉淀。待观察到反应放热,停止加热,温度下降到290℃,持续20min后,轻轻倒出熔化物,得到晶体。熔融物在260~280℃再次加热2.5h,能够形成较好的晶体。产物用稀醋酸洗涤。 用途 镧的主要用途 1、金属镧壳用于生产镍氢电池,这是镧最主要的套用之一。2、主要用于制造制特种合金精密光学玻璃、高折射光学纤维板,适合做摄影机、照相机、显微镜镜头和高级光学仪器棱镜等。还用了制造陶瓷电容器、压电陶瓷掺入剂和X射线发光材料溴氧化镧粉等。由磷铈镧矿砂萃取或由灼烧碳酸镧或硝酸镧而得。也可以由镧的草酸盐加热分解可以制得。 3、用作多种反应的催化剂,如掺杂氧化镉时催化一氧化碳的氧化反应,掺杂钯时催化一氧化碳加氢生成甲烷的反应。浸渗入氧化锂或氧化锆(1%)的氧化镧可用于制造铁氧体磁体。是甲烷氧化偶联生成乙烷和乙烯的非常有效的选择性催化剂。用于改进钛酸钡(BaTiO 3 )、钛酸锶(SrTiO 3 )铁电体的温度相依性和介电性质,以及制造纤维光学器件和光学玻璃。 4、镧138是放射性的,半衰期为1.1×10 1 1 年,曾被试用来治疗癌症。 化合物 氧化镧 名称: 氧化镧lanthanum oxide 资料: La 2 O 3 分子量325.84 白色无定形粉末。密度6.51g/cm 3 。 熔点2217℃。沸点4200℃。微溶于水,易溶于酸而生成相应的盐类。露置空气中易吸收二氧化碳和水,逐渐变成碳酸镧。灼烧的氧化镧与水化合放出大量的热。 套用领域:主要用于制造制特种合金精密光学玻璃、高折射光学纤维板,适合做摄影机、照相机、显微镜镜头和高级光学仪器棱镜等。还用了制造陶瓷电容器、压电陶瓷掺入剂和X射线发光材料溴氧化镧粉等。由磷铈镧矿砂萃取或由灼烧碳酸镧或硝酸镧而得。也可以由镧的草酸盐加热分解可以制得。用作多种反应的催化剂,如掺杂氧化镉时催化一氧化碳的氧化反应,掺杂钯时催化一氧化碳加氢生成甲烷的反应。浸渗入氧化锂或氧化锆(1%)的氧化镧可用于制造铁氧体磁体。是甲烷氧化偶联生成乙烷和乙烯的非常有效的选择性催化剂。用于改进钛酸钡(BaTiO 3 )、钛酸锶(SrTiO 3 )铁电体的温度相依性和介电性质,以及制造纤维光学器件和光学玻璃。 氧化镧 氢化镧 lanthanum hydride分子式: LaH1.95~3 氯化镧 性质:二氢化镧具有立方结构、三氢化镧为面心立方结构LaH 2 的磁性比金属镧略下降,而LaH 3 为抗磁性。LaH 2 ,LaH 3 导电性能低于金属La。用金属镧和H2直接反应可制取镧的氢化物。镧与铁、镍、钴形成的合金和氢形成的化合物可以制备贮氢材料。 碳酸镧 名称碳酸镧lanthanum carbonate 资料:分子式:La 2 (CO 3 )·8H 2 O 性质:一般均含有一定的水合水分子。是斜方晶系,能和大多数酸反应,在25℃水中溶解度2.38×10 - 7 mol/L。在900℃时可热分解为三氧化二镧。在热分解过程可产生碱式盐La 2 O 3 ·2CO 2 ·2H 2 O。碳酸镧可与碱金属碳酸盐生成可溶于水的碳酸复盐La2(CO3)3·Na2CO3·nH2O。向可溶性的镧盐的稀溶液中加入略过量碳酸铵即可制得碳酸镧沉淀。 镧系元素 镧系元素:lanthanide element,周期系ⅢB族中原子序数为 57~71的15种化学元素的统称。包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥,它们都是稀土元素的成员。 镧系元素通常是银白色有光泽的金属,比较软,有延展性并具有顺磁性。镧系元素的化学性质比较活泼。新切开的有光泽的金属在空气中迅速变暗,表面形成一层氧化膜,它并不紧密,会被进一步氧化,金属加热至200~400℃生成氧化物。金属与冷水缓慢作用,与热水反应剧烈,产生氢气,溶于酸,不溶于碱。金属在200℃以上在卤素中剧烈燃烧,在1000℃以上生成氮化物,在室温时缓慢吸收氢,300℃时迅速生成氢化物。镧系元素是比铝还要活泼的强还原剂,在150~180℃着火。镧系元素最外层(6S)的电子数不变,都是2。而镧原子核有57个电荷,从镧到镥,核电荷增至71个,使原子半径和离子半径逐渐收缩,这种现象称为镧系收缩。由于镧系收缩,这15种元素的化合物的性质很相似,氧化物和氢氧化物在水中溶解度较小、碱性较强,氯化物、硝酸盐、硫酸盐易溶于水,草酸盐、氟化物、碳酸盐、磷酸盐难溶于水。 镧石 lanthanite ,分子式:(La,Ce) 2 [CO 3 ] 3 ·8H 2 O,性质:斜方晶系。晶体呈板状;通常成细粒状及土状集合体。颜色灰白、淡红或淡黄色。莫氏硬度2.5~3。相对密度2.605。珍珠光泽,土状者光泽暗淡。偶尔与其他稀土碳酸盐矿物相伴,产于某些蚀变石灰岩内。是提炼镧、铈元素来源之之一。 相关历史 铈和钇被发现后,虽然一些化学家们意识到,它们不是纯净的元素,但是直到它们被发现大约40年后,由于瑞典化学家莫桑德尔等人耐心的分析才把谜解开。莫桑德尔是贝齐里乌斯的学生和助手,他对发现和研究稀土元素作出较大贡献。1839年他将硝酸铈加热分解,发现只有一部分溶解在硝酸中。他把溶解的氧化物称为镧土(lanthana),元素称为lanthanum(镧),元素符号是La,来自希腊文lanthanō(“隐藏”)。 氧化镧 镧以及接着发现的铒、铽打开了发现稀土元素的第二道大门,是发现稀土元素的第二阶段。他们的发现是继铈和钇两个元素后又找到稀土元素中的三个。
中文名称
氯化镧六水合物
中文别名
氯化镧(III)六水合物六水和氯化镧
英文名称
lanthanum(3+),trichloride,hexahydrate
英文别名
Lanthanum
chloride,hexahydrateLanthanum(III)
chloride
hexahydrateLanthanum
chloride
hexahydrate
CAS号
17272-45-6
分子式
Cl3H12LaO6
分子量
353.35600
生产方法:
富集法以氯化稀土或稀土硫酸铵复盐为原料,提取部分铈后,镧得到相对富集。如以独居石为原料,天然独居石内混合稀土中镧占17%左右,通过以上工艺,镧富集至40%左右。
将稀土硫酸铵复盐用氢氧化钠溶解,经空气氧化其中铈,用稀盐酸浸出,分离得富铈渣,进一步提取铈。滤液为富镧母液,再经萃取分离除铈后,经结晶得富集氯化镧。
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二氧化铈是一种化学药品,英文名为Cerium Oxide,分子量为172.11。
中文名
二氧化铈
英文名
Cerium(IV) oxide
别称
氧化铈(IV)、氧化铈、氧化高铈
化学式
CeO2
分子量
172.115
CAS登录号
1306-38-3
熔点
2400℃
沸点
3500℃
水溶性
难溶
密度
7.215g/cm3
外观
白色或黄白色固体
目录
1 基本信息
2 安全术语
3 物理化学性质
4 产品用途
二氧化铈基本信息
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中文名称 二氧化铈
中文别名 氧化铈二氧化铈氧化高铈
CeO2晶体——萤石结构
英文名称 Cerium(IV) oxide
EINECS 215-150-4
分子量 172.115
二氧化铈安全术语
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S24/25 Avoid contact with skin and eyes.
避免与皮肤和眼睛接触。
二氧化铈物理化学性质
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密度:7.132 g/cm3
熔点:2600°C
水溶性:不溶于水
二氧化铈产品用途
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用于玻璃、原子能、电子管等工业
二氧化铈是铈的氧化物,化学式为CeO₂,铈在此的化合价为+4价,有强氧化性,为白色或黄白色固体,难溶于水。二氧化铈的摩尔质量为172.115g/mol。熔点2400℃,沸点3500℃。二氧化铈可由三氧化二铈氧化而制得:2 Ce₂O₃ + O₂ → 4 CeO₂。二氧化铈一般不能与常见的酸反应。二氧化铈高温下和一氧化碳发生氧化还原反应:4 CeO₂ + 2 CO → 2 Ce₂O₃ + 2 CO₂ ↑ 。
铈还能形成+3价的氧化物三氧化二铈(Ce₂O₃),但室温、常压下二氧化铈是铈最稳定的化合物。
V百科往期回顾
相关氧化物
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五氧化二钒
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氧化镧
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氢氧化铜
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铈化合物
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硝酸铈
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三氯化铈
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创建者:Leiem
1 基本信息
2 安全术语
3 物理化学性质
4 产品用途
第一部分:化学品名称
化学品中文名称: 硝酸镧
化学品英文名称: lanthanum nitrate
中文名称2:
英文名称2:
技术说明书编码: 585
CAS No.: 10099-59-9
分子式: La(NO3)3.6H2O
分子量: 433.00
第二部分:成分/组成信息
有害物成分 含量 CAS No.
硝酸镧 ≥99.0% 10099-59-9
第三部分:危险性概述
危险性类别:
侵入途径:
健康危害: 人吸入镧及其化合物烟尘可出现头痛和恶心等症状。大鼠急性镧中毒的症状有立即排便、运动失调、呼吸困难,常因呼吸衰竭或心力衰竭而死亡。
环境危害:
燃爆危险: 本品助燃。
第四部分:急救措施
皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触: 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入: 饮足量温水,催吐。就医。
第五部分:消防措施
危险特性: 无机氧化剂。遇可燃物着火时,能助长火势。与可燃物的混合物易于着火,并会猛烈燃烧。高温时分解,释出剧毒的氮氧化物气体。
有害燃烧产物: 氮氧化物。
灭火方法: 消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切勿将水流直接射至熔融物,以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。灭火剂:雾状水、砂土。
第六部分:泄漏应急处理
应急处理: 隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。小量泄漏:用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。
第七部分:操作处置与储存
操作注意事项: 密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂接触。搬运时轻装轻卸,保持包装完整,防止洒漏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装必须完整密封,防止吸潮。应与易(可)燃物、还原剂、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
第八部分:接触控制/个体防护
职业接触限值
中国MAC(mg/m3): 未制定标准
前苏联MAC(mg/m3): 未制定标准
TLVTN: 未制定标准
TLVWN: 未制定标准
监测方法:
工程控制: 密闭操作,局部排风。
呼吸系统防护: 空气中浓度较高时,应该佩戴自吸过滤式防尘口罩。必要时,建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。
身体防护: 穿胶布防毒衣。
手防护: 戴橡胶手套。
其他防护: 保持良好的卫生习惯。实行就业前和定期的体检。
第九部分:理化特性
主要成分: 含量≥99.0%。
外观与性状: 白色粒状晶体, 易湿解。
pH:
熔点(℃): 40
沸点(℃): 126
相对密度(水=1): 2.05
相对蒸气密度(空气=1): 无资料
饱和蒸气压(kPa): 无资料
燃烧热(kJ/mol): 无意义
临界温度(℃): 无意义
临界压力(MPa): 无意义
辛醇/水分配系数的对数值: 无资料
闪点(℃): 无意义
引燃温度(℃): 无意义
爆炸上限%(V/V): 无意义
爆炸下限%(V/V): 无意义
溶解性: 易溶于水,易溶于乙醇。
主要用途: 用于制光学玻璃、萤光粉、陶瓷电容器添加剂、石油精制加工催化剂。
其它理化性质: 126
第十部分:稳定性和反应活性
稳定性:
禁配物: 还原剂、易燃或可燃物。
避免接触的条件:
聚合危害:
分解产物:
第十一部分:毒理学资料
急性毒性: LD50:4500 mg/kg(大鼠经口)
LC50:无资料
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生态学资料
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
其它有害作用: 该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用。
第十三部分:废弃处置
废弃物性质:
废弃处置方法: 根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。
废弃注意事项:
第十四部分:运输信息
危险货物编号: 51523
UN编号: 无资料
包装标志:
包装类别: O52
包装方法: 螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项: 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快,不得强行超车。运输车辆装卸前后,均应彻底清扫、洗净,严禁混入有机物、易燃物等杂质。
第十五部分:法规信息
法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第5.1 类氧化剂。
中文名 锡 外文名 tin, stannum 化学式 Sn 分子量 118.71 CAS登录号 7440-31-5 熔点 231.89 ℃ 沸点 2260 ℃ 密度7.28 g/cm³ 外观 银白色光泽金属 应用 合金、焊接等 同素异形体 白锡,灰锡,脆锡
元素数据编辑
CAS号:7440-31-5
元素类型:金属元素
原子体积(立方厘米/摩尔):16.3
元素在太阳中的含量:(ppm) 0.009
元素在海水中的含量:(ppm) 大西洋表面 0.0000023
地壳中含量:(ppm) 2.2
氧化态:
Sn+2,Sn+4
原子序数:50
质子数:50
摩尔质量:119 g/mol
所属族数:IVA
电子层排布:2-8-18-18-4
核电荷数:50
电子排布式:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p2
外围电子层排布:5s²5p²
电子层:K-L-M-N-O
声音在其中的传播速率:(m/s)2730
化学键能
单位(kJ /mol)
Sn-H 314Sn-C 225
Sn+2-O 557
Sn+4-F 322
Sn+4-Cl 315
Sn-Sn 195
电离能
单位(kJ /mol)
M - M+ 708.6
M+ - M2+ 1411.8
M2+ - M3+ 2943
M3+ - M4+ 3930.2
M4+ - M5+ 6974
M5+ - M6+ 9900
M6+ - M7+ 12200
M7+ - M8+ 14600
M8+ - M9+ 17000
M9+ - M10+ 20600
晶胞参数
a = 583.18 pm
b = 583.18 pm
c = 318.19 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 90°
元素性质编辑
锡,碳族元素,原子序数50,原子量118.71,元素名来源于拉丁文。在约公元前2000年,人类就已开始使用锡。锡在地壳中的含量为0.004%,几乎都以锡石(氧化锡)的形式存在,此外还有极少量的锡的硫化物矿。锡有14种同位素,其中10种是稳定同位素,分别是:锡112、114、115、116、117、118、119、120、122、124。
金属锡柔软,易弯曲,熔点231.89℃,沸点2260℃。有三种同素异形体:
白锡为四方晶系,晶胞参数:a=0.5832nm,c=0.3181nm,晶胞中含4个Sn原子,密度7.28克/立方厘米,硬度2,延展性好;
灰锡为金刚石形立方晶系,晶胞参数:a=0.6489nm,晶胞中含8个Sn原子,密度5.75克/立方厘米;
脆锡为正交晶系,密度6.54克/立方厘米。
在空气中锡的表面生成二氧化锡保护膜而稳定,加热下氧化反应加快;锡与卤素加热下反应生成四卤化锡;也能与硫反应;锡对水稳定,能缓慢溶于稀酸,较快溶于浓酸中;锡能溶于强碱性溶液;在氯化铁、氯化锌等盐类的酸性溶液中会被腐蚀。
锡是银白色的软金属,比重为7.3,熔点低,只有232℃,你把它放进煤球炉中,它便会熔成水银般的液体。锡很柔软,用小刀能切开它。锡的化学性质很稳定,在常温下不易被氧气氧化,所以它经常保持银闪闪的光泽。锡无毒,人们常把它镀在铜锅内壁,以防铜与温水生成有毒的铜绿(碱式碳酸铜)。牙膏壳也常用锡做(牙膏壳是两层锡中夹着一层铅做成的。近年来,我国已逐渐用铝代替锡制造牙膏壳)。焊锡,也含有锡,一般含锡61%,有的是铅锡各半,也有的是由90%铅、6%锡和4%锑组成。
碳化硅的晶体结构和金刚石相近,属于原子晶体,它的熔点高(2827℃),硬度近似于金刚石,故又称为金刚砂。将石英和过量焦炭的混合物在电炉中锻烧可制得碳化硅。
纯碳化硅是无色、耐热、稳定性好的高硬度化合物。工业上因含杂质而呈绿色或黑色。
工业上碳化硅常用作磨料和制造砂轮或磨石的摩擦表面。常用的碳化硅磨料有两种不同的晶体,一种是绿碳化硅,含SiC 97%以上,主要用于磨硬质含金工具。另一种是黑碳化硅,有金属光泽,含SiC 95%以上,强度比绿碳化硅大,但硬度较低,主要用于磨铸铁和非金属材料。
(二)氮化硼(BN)
氮化硼是白色、难溶、耐高温的物质。将B2O3与NH4Cl共熔,或将单质硼在NH3中燃烧均可制得BN。通常制得的氮化硼是石墨型结构,俗称为白色石墨。另一种是金刚石型,和石墨转变为金刚石的原理类似,石墨型氮化硼在高温(1800℃)、高压(800Mpa)下可转变为金刚型氮化硼。这种氮化硼中B-N键长(156pm)与金刚石在C-C键长(154pm)相似,密度也和金刚石相近,它的硬度和金刚石不相上下,而耐热性比金刚石好,是新型耐高温的超硬材料,用于制作钻头、磨具和切割工具。
(三)硬质合金
IVB、VB、VIB族金属的碳化物、氮化物、硼化物等,由于硬度和熔点特别高,统称为硬质合金。下面以碳化物为重点来说明硬质含金的结构、特征和应用。
IVB、VB、VIB族金属与碳形成的金属型碳化物中,由于碳原子半径小,能填充于金属品格的空隙中并保留金属原有的晶格形式,形成间充固溶体。在适当条件下,这类固溶体还能继续溶解它的组成元素,直到达到饱和为止。因此,它们的组成可以在一定范围内变动(例如碳化钛的组成就在TiC0.5~TiC之间变动),化学式不符合化合价规则。当溶解的碳含量超过某个极限时(例如碳化钛中Ti:C=1:1),晶格型式将发生变化,使原金属晶格转变成另一种形式的金属晶格,这时的间充固溶体叫做间充化合物。
金属型碳化物,尤其是IVB、VB、VIB族金属碳化物的熔点都在3273K以上,其中碳化铪、碳化钽分别为4160K和4150K,是当前所知道的物质中熔点最高的。大多数碳化物的硬度很大,它们的显微硬度大于1800kg·mm2(显微硬度是硬度表示方法之一,多用于硬质合金和硬质化合物,显微硬度1800kg·mm2相当于莫氏一金刚石一硬度9)。许多碳化物高温下不易分解,抗氧化能力比其组分金属强。碳化钛在所有碳化物中热稳定性最好,是一种非常重要的金属型碳化物。然而,在氧化气氛中,所有碳化物高温下都容易被氧化,可以说这是碳化物的一大弱点。
除碳原子外,氮原子、硼原子也能进入金属晶格的空隙中,形成间充固溶体。它们与间充型碳化物的性质相似,能导电、导热、熔点高、硬度大,同时脆性也大。
(四)金属陶瓷
随着火箭、人造卫星及原子能等尖端技术的发展,对耐高温材料提出了新的要求,希望既能在高温时有很高的硬度、强度,经得起激烈的机械震动和温度变化,又有耐氧化腐蚀、高绝缘等性能。无论高熔点金属或陶瓷都很难同时满足这些。金属具有良好的机械性能和韧性,但高温化学稳定性较差,易于氧化。陶瓷的特点是耐高温,化学稳定性好,但最大的缺点是脆性,抗机械冲击和热冲击能力低。金属陶瓷是由耐高温金属如Cr、Mo、W、Ti等和高温陶瓷如Al2O3、ZrO3、TiC等经过烧结而形成的一种新型高温材料,它兼有金属和陶瓷的优点,密度小,硬度大,耐磨,导热性好,不会由于骤冷骤热而脆裂。是具有综合性能的新型高温材料,适用于高速切削刀具、冲压冷拉模具、加热元件、轴承、耐蚀制件、无线电技术、火箭技术、原子能工业等。
二、新型陶瓷材料
传统陶瓷主要采用天然的岩石、矿物、粘土等材料做原料。而新型陶瓷则采用人工合成的高纯度无机化合物为原料,在严格控制的条件下经成型、烧结和其他处理而制成具有微细结晶组织的无机材料。它具有一系列优越的物理、化学和生物性能,其应用范围是传统陶瓷远远不能相比的,这类陶瓷又称为特种陶瓷或精细陶瓷。
新型陶瓷控化学成分主要分为两类:一类是纯氧化物陶瓷,
如Al2O3、ZrO2、MgO、CaO、BeO、ThO2等;另一类是非氧化物系陶瓷,如碳化物、硼化物、氮化物和硅化物等。按照其性能与特征又可分为:高温陶瓷、超硬质陶瓷、高韧陶瓷、半导体陶瓷。电解质陶瓷、磁性陶瓷、导电性陶瓷等。随着成分、结构和I:艺的不断改进,新剂陶瓷层出不穷。按其应用不同又可将它们分为工程结构陶瓷和功能陶瓷两类。
在工程结构上使用的陶瓷称为工程陶瓷,它主要在高温下使用,也称高温结构陶瓷。这类陶瓷具有在高温下强度高、硬度大、抗氧化、耐腐蚀、耐磨损、耐烧蚀等优点,是空间技术、军事技术、原子能、业及化工设备等领域中的重要材料。工程陶瓷有许多种类,但目前世界上研究最多,认为最有发展前途的是氯化硅、碳化硅和增韧氧化物三类材料。
精密陶瓷氨化硅代替金属制造发动机的耐热部件,能大幅度提高工件温度,从而提高热效率,降低燃料消耗,节约能源,减少发动机的体积和重量,而且又代替了如镍、铬、钠等重要金属材料,所以,被人们认为是对发动机的一场革命。氮化硅可用多种方法制备,工业上普遍采用高纯硅与纯氮在1600K反应后获得:
3Si+2N2 Si3N4
也可用化学气相沉积法,使SiCl4和N2在H2气氛保护下反应,产物Si3N4积在石墨基体上,形成一层致密的Si3N4层。此法得到的氮化硅纯度较高,其反应如下:
SiCl4+2N2+6H2→Si3N4+12HCl
氯化硅、碳化硅等新型陶瓷还可用来制造发动机的叶片、切削刀具、机械密封件、轴承、火箭喷嘴、炉子管道等,具有非常广泛的用途。
利用陶瓷对声、光、电、磁、热等物理性能所具有的特殊功能而制造的陶瓷材料称为功能陶瓷。功能陶瓷种类繁多,用途各异。例如,根据陶瓷电学性质的差异可制成导电陶瓷、半导体陶瓷、介电陶瓷、绝缘陶瓷等电子材料,用于制作电容器、电阻器、电子工业中的高温高频器件,变压器等形形色色的电子零件。利用陶瓷的光学性能可制造固体激光材料、光导纤维、光储存材料及各种陶瓷传感器。此外,陶瓷还用作压电材料、磁性材料、基底材料等。总之,新剂陶瓷材料几乎遍及现代科技的每一个领域,应用前景十分广阔。
三、磁性材料
磁性材料是一种重要的电子材料。早期的磁性材料主要采用金属及合金系统,随着生产的发展,在电力工业、电讯工程及高频无线电技术等方面,迫切要求提供一种具有很高电阻率的高效能磁性材料。在重新研究磁铁矿及其他具有磁性的氧化物的基础上,研制出了一种新型磁性材料——铁氧体。铁氧体属于氧化物系统的磁性材料,是以氧化铁和其他铁族元素或稀土元素氧化物为主要成分的复合氧化物,可用于制造能量转换、传输和信息存储的各种功能器件。
铁氧体磁性材料按其晶体结构可分为:尖晶石型(MFe2O4);石榴石型(R3Fe5O12);磁铅石型(MFe12O19);钙钛矿型(MFeO3)。其中M指离子半径与Fe2+相近的二价金属离子,R为稀土元素。按铁氧体的用途不同,又可分为软磁、硬磁、矩磁和压磁等几类。
软磁材料是指在较弱的磁场下,易磁化也易退磁的一种铁氧体材料。有实用价值的软磁铁氧体主要是锰锌铁氧体Mn-ZnFe2O4和镍锌铁氧体Ni-ZnFeO4。软磁铁氧体的晶体结构一般都是立方晶系尖晶石型,这是目前各种铁氧体中用途较广,数量较大,品种较多,产值较高的一种材料。主要用作各种电感元件,如滤波器、变压器及天线的磁性和磁带录音、录像的磁头。
硬磁材料是指磁化后不易退磁而能长期保留磁性的一种铁氧体材料,也称为永磁材料或恒磁材料。硬磁铁氧体的晶体结构大致是六角晶系磁铅石型,其典型代表是钡铁氧体BaFe12O19。这种材料性能较好,成本较低,不仅可用作电讯器件如录音器、电话机及各种仪表的磁铁,而已在医学、生物和印刷显示等方面也得到了应用。
镁锰铁氧体Mg-MnFe3O4,镍钢铁氧体Ni-CuFe2O4及稀土石榴型铁氧体3Me2O3·5Fe2O3(Me为三价稀土金属离子,如Y3+、Sm3+、Gd3+等)是主要的旋磁铁氧体材料。磁性材料的旋磁性是指在两个互相垂直的直流磁场和电磁波磁场的作用下,电磁波在材料内部按一定方向的传播过程中,其偏振面会不断绕传播方向旋转的现象。旋磁现象实际应用在微波波段,因此,旋磁铁氧体材料也称为微波铁氧体。主要用于雷达、通讯、导航、遥测、遥控等电子设备中。
重要的矩磁材料有锰锌铁氧体和温度特性稳定的Li-Ni-Zn铁氧体、Li-Mn-Zn铁氧体。矩磁材料具有辨别物理状态的特性,如电子计算机的"1"和"0"两种状态,各种开关和控制系统的"开"和"关"两种状态及逻辑系统的"是"和"否"两种状态等。几乎所有的电子计算机都使用矩磁铁氧体组成高速存贮器。另一种新近发展的磁性材料是磁泡材料。这是因为某些石榴石型磁性材料的薄膜在磁场加到一定大小时,磁畴会形成圆柱状的泡畴,貌似浮在水面上的水泡,泡的"有"和"无"可用来表示信息的"1"和"0"两种状态。由电路和磁场来控制磁泡的产生、消失、传输、分裂以及磁泡间的相互作用,即可实现信息的存储记录和逻辑运算等功能,在电子计算机、自动控制等科学技术中有着重要的应用。
压磁材料是指磁化时能在磁场方向作机械伸长或缩短的铁氧体材料。目前应用最多的是镍锌铁氧体,镍铜铁氧体和镍镁铁氧体等。压磁材料主要用于电磁能和机械能相互转换的超声器件、磁声器件及电讯器件、电子计算机、自动控制器件等。
四、超导材料
金属材料的电阻通常随着温度的降低而减小,当温度降低到一定数值的时候,某些金属及合金的电阻会完全消失,这种现象称为超导现象。具有超导性的物质称为超导体或超导材料。超导体电阻突然消失时的温度称为临界温度(Tc)。
荷兰物理学家H·K昂尼斯(Onnes)成功地制取了液体氦,获得了4.2K的低温。1911年他发现水银的电阻在4.2K附近突然下降到零,这就是人类第一次发现了超导现象。随着进一步的研究发现周期表中有26种金属具有超导性,单个金属的超导转变温度都很低,最高的超导金属是Nb,Tc一9.2K。因此,人们逐渐转向研究金属合金及化合物的超导性。
1986年4月瑞士科学家J.G贝德诺兹等发现由钡、镧、铜、氧组成的氧化物可能是高Tc的超导材料,并获得了Tc为30K的超导体,这是对超导材料的研究取得的第一次重大突破。在这之后,各国科学家对这一类材料进行了广泛研究。1987年2月美同科学家发现钡把铜氧材料的超导转变温度高达98K,从而突破了液氦温区而进入液氮温区。中国科学院物理所、化学所、北京大学等也都分别研制成功Tc为83.7K的超导线材和超导薄膜。日本研制成功钇一钡一铜一氧陶瓷高温超导材料,其成分为0.6Ba~0.4Y~1ICu~3O,在123K开始显示超导电性,在93K时出现零电阻。目前新的氧化物系列不断出现,如Bi-Sr-Ca-CuO,Tl-Ba-Ca-CuO等,它们的超导转变温度超过了120K。这些研究成果为超导材料早日付诸实用开辟了途径。
值得注意的是,人们发现碳的第三种同素异形体——C60碱金属作用形成AxC60(A代表钾、铷、铯等),它们都是超导体,其超导转变温度列于下表。从表中可看到,大多数AxC60超导体的转变温度比金属合金超导体高。这使人们看到C60这类有机超导体的巨大潜力,同时因其加上性能优于金属氧化物(陶瓷)超导体,因此AxC60类超导体将是很有发展前途的超导材料。
AxC60的超导转变温度
K2 C60:19 Tc/K
Rb3C60:28 Tc/K
Cs3C60:30 Tc/K
Rb2CsC60:30 Tc/K
RbCs2C60:33 Tc/K
超导材料的应用范围极为广泛,用超导材料制造的超导磁体,可产生很强的磁场,且体积小,重量轻,损耗电能小,比目前使用的常规电磁铁优异得多。应用超导材料还可以制造大功率超导发电机、磁流发电机、超导储能器、超导电缆等。超导技术最引人注目的应用是超导磁悬浮列车,其车速可高达500km/h。在海洋航行中利用超导电磁推进器,即不用电动机而实现高速、高效、无噪音航行。利用超导的完全抗磁性可制造超导无摩擦轴承。无论是在能源、电子、通讯、交通,还是由防军事技术、空间技术、受控热核反应以及医学等各个领域中,超导材料将以其特有的性能发挥出神奇的作用。
五、光导纤维与激光材料
(一)光导纤维
光导纤维简称光纤,是近10年来蓬勃发展起来的新型材料。光纤的中心是用高折射率的超纯石英或特种光学玻璃拉制成的晶莹细丝,称纤维芯。纤维芯的外皮是一层低折射率的玻璃或塑料制成的纤维皮。光纤具有传导光波的能力。
光纤的纤维芯是一种光密介质,外皮是一种光疏介质。当光线进入纤维芯,就只能在纤维芯内传播(全反射),经无数次全反射,呈锯齿形向前传播,最后到达纤维芯的另一端。这就是光纤传递信号的原理,如下图所示:
目前应用较多的有高纯石英光纤、组分玻璃光纤和塑料光纤。石英光纤所需的主要原料是经过精制的石英(SiO2),它由SiCl4水解而得到:
SiCl4+2H2O=SiO2+4HCl
工业上通常将天然石英砂在电炉中以碳还原得到粗硅或结晶硅,其硅含量为95%~99%,然后再在结晶炉中用氯气与粗硅合成四氯化硅:
SiO2+2C Si+2CO↑ Si+2Cl2 SiCl4
此法制得的SiCl4含有许多杂质,如BCl3、SiHCl3、PCl3等。需进一步精馏提纯。由于石英光纤原材料资源丰富,化学性能极其稳定,除氢氟酸外,对各种化学试剂有强的耐蚀性。因此,已实际应用在各种通讯线路上。除石英光纤外,其他类型的光纤材料也在大力开发之中。
目前光纤最大的应用是在通讯上,即光纤通讯,光纤通讯信息容量很大,如20根光纤组成的像铅笔一样大小的一支电缆每天可通话76200人次,而直径3英寸(3×2.54cm),由1800根铜线组成的电缆每天可只能通话900人次。此外,光纤通讯具有重量轻、抗干扰、耐腐蚀等优点,而且保密性好,原材料丰富,可大量节约有色金属。因此光纤是一种极为理想的通讯材料。
光纤制成的光学元器件,如传光纤维束,传像纤维束,纤维面板等,能发挥一般光学元件所不能起的特殊作用。此外,利用光导纤维与某些敏感元件组合或利用光导纤维本身的特性,可以做成各种传感器,用来测量温度、电流、压力、速度、声音等。它与现有的传感器相比,有许多独特的优点,特别适宜于在电磁干扰严重、空间狭小、易燃易爆等苛刻环境下使用。
(二)激光材料
激光是20世纪的重大发明之一,自1960年用红宝石作工作物质首次振荡出了激光之后,在激光的基础理论,激光的应用、激光材料和器件的研究等各个方面都有了迅速的发展。激光是利用受激辐射原理,在谐振腔内振荡出的一种特殊光。它同普通光相比,具有良好的单色性、相干性和高亮度的特点,在科学技术上有着广泛的用途。
用于生产激光的材料叫做激光11作物质,有固体、气体和液体二种,这里着重介绍固体激光材料。内体激光工作物质包括两个组成部分:激活离子(真正产生激光的离子)和基质材料(传播光束的介质)。形成激活离子的元素有三类:第一类是过渡元素如锰、铬、钴、镍、钒等;第二类是大多数稀土元素如钕、钬、镝、铒、铥、镱、镥、钆、铕、钐、镨等;第三类是个别的放射性元素如铀。目前应用最多的激活离子是Cr3+和Nd3+。基质材料有晶体和玻璃,每一种激活离子都有其对应的一种或几种基质材料。例如,Cr3+渗入氧化铝晶体中有很好的发生激光的性能,但掺入到其他晶体或玻璃中发光性能就很差,甚至不会产生激光。目前已研制出的同体激光工作物质有上百种之多,但有实际使用价值的主要有:红宝石(Al2O3:Cr3+),掺钕钇铝石榴石(Y3Al5O12:Nd3+),掺钕铝酸钇(YAlO3:Nd3+)和钕玻璃四种。
红宝石是最早振荡出激光的材料,输出激光波长为694.2nm的红色光。红宝石是以Al2O3晶体为基质材料,掺入质量分数为5×10-4的Cr2O3,激活离子是Cr3+。制备红宝石单晶用的原料必须有很高的纯度,通常用重结晶法提纯后的铵明矾[NH4Al(SO4)2·12H2O]和重 铬酸铝[(NH4)2Cr2O7],将它们以一定比例混合,加热到1050~1150℃,这时发生下列反应:
NH4Al(SO4)2·12H2O Al2(SO4)3+2NH3↑+SO3↑+25H2O↑
Al2(SO4)3 Al2O3+3SO3↑
2(NH4)2Cr2O7 4NH3↑+2Cr2O3+3O2↑+2H2O↑
制得的Al2O3和Cr2O3的混合物,再用火焰法或引上法制成红宝石单晶。
掺钕钇铝石榴石和掺钕铝酸钇是分别以Y3Al5O12和YAlO3为基质材料,掺入不同浓度的Nd3+的作为激活离子的激光工作物质。
钕玻璃的激活离子是Nd3+,以K2O-BaO-SiO2成分的玻璃为基质材料时,产生激光的性能较好。用玻璃作同体激光工作物质的最大优点是,可以熔制出尺寸大、光学均匀性良好的材料,而且激活离子的质量分数可以提高到0.02~0.04。在核聚变的研究中,用钕玻璃激光器作为引发聚变反应的强光源取得了有效的成果。
六、纳米材料
材料绝大多数是固体物质,它的颗粒大小一般在微米数量级,一个颗粒包含着无数原子和分子,这时材料显示的是大量分子的宏观性质。当用特殊的方法把颗粒尺度加工到纳米数量级大小,则一个纳米级颗粒所含的分子数大为减小,这种由颗粒尺度为纳米数量级(1~100nm)的超细微颗粒组成的间体材料称为纳米材料。纳米材料在结构上与常规的晶态和非晶态材料有很大的差别。由于纳米材料的粒子是超细微的,粒子数多,表面积大,而且处于粒子界面上的原子比例极大,一般可占总原子数的50%左右,这就使纳米材料具有特殊的表面效应、界面效应、小尺寸效应、量子效应等,因而呈现出一系列独特的物理、化学性质,在电子、冶金、化学、生物和医学等领域展示了广泛的应用前景。
纳米材料熔点低,例如金的熔点是1064℃,而纳米金的熔点只有330℃,降低了近700℃;又如纳米级银粉的熔点由金属银的962℃降低为100℃。纳米金属熔点的降低不仅使低温烧结制备合金成为现实,还将为不互熔金属冶炼成合金创造条件。
纳米材料的表面积大,表面活性高,可制造各种高性能催化剂。例如,Ni或Cu-Zn化合物的纳米颗粒对某些有机化合物的氢化反应是极好的催化剂,可替代昂贵的铂或把催化剂;纳米铂黑催化剂可使乙烯氢化反应的温度从600℃降至室温;利用纳米镍粉作火箭固体燃料反应触媒,燃烧效率可提高100倍。此外,其催化的反应选择性还表现出特异性。如用硅载体镍催化剂对内醛的氧化反应表明,镍粒直径在5nm以下时,反应选择性发生急剧变化,醛分解反应得到有效控制,生成酒精的转化率急剧增大。
陶瓷材料由于性脆、烧结温度高等缺点,限制了其应用范围。而纳米陶瓷则具有很好的韧性和延展性能。研究表明:TiO2和CaF2纳米陶瓷材料在80~180℃范围内可产生约100%的塑性变形,韧性极好,而且烧结温度降低,能在比大晶粒样品低600℃的温度下达到类似于普通陶瓷的硬度。这些特性使纳米陶瓷材料在常温或次高温下进行冷加工成为可能。如果在次高温下将纳米陶瓷颗粒加工成型,然后作表面退火处理,就可以得一种表面保持常规陶瓷硬度,而内部仍具有纳木材料延展性的高性能陶瓷。
纳米材料还可以广泛应用于生物医药领域,如进行细胞分离、细胞染色等。由于纳米粒子比红血球(6~9um)小得多,可以在血液里自由运动,因此,注入各种对机体无害的纳米粒子到人体的各部位,可检查病变和进行治疗。研究纳米生物学可以在纳米尺度上了解生物大分子的精细结构及其与功能的关系,获取生命信息,特别是细胞内的各种信息。利用纳米传感器,可获取各种生化反应的生化信息和电化学信息。
纳米材料的出现给物理、化学、生物等许多学科带来了新的活力和挑战,纳米科学技术必将发展成为21世纪最重要的技术,人们将在纳米尺度上重新认识和改造客观世界。