工业萘的生产方法

方法一：1.溴代甲苯  2.酸性高锰酸钾氧化甲基得到邻溴苯甲酸  3.加入氢氧化钠溶液350℃加热 4.甲酸将苯酚负离子和羧酸根质子化

此方法产率不高，由于机理是消除-加成反应，得到的羟基会既有与羧基邻位的也有间位的。

方法二：1.硝化  2.Fe/HCl还原硝基得到氨基  3.加入亚硝酸钠和盐酸的混合物将氨基转化为偶氮盐  4.加水加热使偶氮转化为羟基。

机理与图片类似，不同的是异丙基的位阻影响大导致羟基在对位，甲基位阻小，产物邻位为主。

参考资料：David R. Klein-Organic Chemistry, 2nd Edition-Wiley (2013)

来源

煤和石油是制备一些简单芳香烃如苯、甲苯等的原料。而这些简单芳香烃又是制备其它高级芳香族化合物的基本原料。当煤在无氧条件下加热至1000℃，煤分子通过热分馏产生煤焦油。而从煤焦油中可以产生苯、甲苯、二甲苯、萘和其它芳香化合物。与煤不同，石油中含有大量的烷烃和少量芳香化合物。石油馏分中主要含有环烷烃和链烃，将它们转化为芳香烃的主要方法是重整和芳构化。芳构化是指含六元环的脂环族化合物在铂、钯、镍等催化剂存在下，加热脱氢，生成芳香族化合物的过程。重整包括链烃裂解、异构化、关环、扩环、氢转移、烯烃吸氢等过程。重整一般都是在催化剂作用下进行的，常用的催化剂有铂、铜等。石油工业化学中一个重要的反应称临氢重整（或称铂重整），就是在氢存在下，以铂为催化剂使分子结构重新安排，例如在Pt，SiO2/Al2O3，500℃，1～4 MPa及H2存在的反应条件下进行反应。临氢重整反应过程很复杂，因为反应体系是混合物。

傅一克反应作用

傅一克酰基化反应和脱氢反应在合成稠环体系时起着很大的作用。

合成过程中要使用两次傅一克酰基化反应，第一次生成γ-氧代γ苯基丁酸，经Cemmensen还原后，再进行第二次酰化关环，然后再经一次Clemmensen还原及硒脱氢后得萘。

蒽醌是合成一大类蒽醌染料的重要中间体，它的工业合成方法是经过两次傅一克酰基化反应得到蒽醌。蒽醌再经还原脱氢后，得到蒽。

用萘和丁二酸酐发生傅一克酰基化反应，萘的1位及2位上都可被酰化，得到两个异构体，即β-（1-萘甲酰基）丙酸和β-（2-萘甲酰基）丙酸，然后按标准的方法还原、关环、还原、脱氢就得到菲。

γ-芳基丁酸在多磷酸（或85% H2S04）作用下，加热环化成六元环酮，环酮用锌汞齐、盐酸还原后，再用硒加热脱氢得到多环芳香族化合物。这个合成多环化合物的重要方法称为Haworth（哈沃斯）反应。用苯合成萘、由萘合成菲的反应实例说明，Haworth反应在合成稠环化合物中十分有用。

蔻合成方法

蔻(coronene)在自然界中不存在，可用多种方法合成。其中一个方法是利用傅一克反应及硒脱氢反应而实现的。用2,7二甲萘通过N一溴代丁二酰亚胺进行苯甲型的溴化，两个甲基的氢各被一个溴取代，然后用Wurtz反应将两分子缩合，即得到一个十四元的环状化合物。在三氯化铝的作用下即行关环。这步反应的过程和芳香烃被烯烃烷基化类似。最后用硒脱氢即得到蔻。

六苯并蔻(hcxabenzocoronene)是有机材料中应用十分广泛的一个中间体，利用二苯乙炔与2,3,4,5-四苯基环戊二烯酮的Diels - Alder反应，再脱酮生成六苯基苯，此化合物经FeCl3氧化即町生成六苯并蔻。

1、用苯和氯乙烷在氯化铝催化下，加热，发生傅瑞达尔-克拉夫茨烷基化反应，生成乙基苯：C6H6+Cl-CH2CH3--------C6H5-CH2CH3+HCl

2、用乙基苯与浓硫酸和浓硝酸混合，加热，在乙基的对位上引入硝基，生成对硝基乙苯：CH3CH2-C6H5+HNO3(H2SO4)-----CH3CH2-C6H4-NO2+H2O

磺酸基可用于占位,阻止Br取代到对位,然后加热可以让磺酸基脱去.