乙醇与硼氢化钠反应的化学方程式
因为硼氢化钠中的氢带有部分负电荷(B的电负性比H小),醇和胺类物质中-OH,-NH-,-NH2中的氢都带有较多的部分正电荷,所以硼氢化钠中的BH4-能与构成这些物质的分子之间形成双氢键,因此硼氢化钠能溶于水、液氨、醇和胺类物质。
硼氢化钠会与水和醇等含有羟基的物质发生较缓慢的反应释放出氢气:
NaBH4+3H2O=NaBO2+4H2↑
NaBH4+4HO-R→B(OR)3 +4H2↑+NaOR
乙醇和硼氢化钠反应的化学方程式:NaBH4+4C2H5OH→B(OC2H5)3 +4H2↑+NaOC2H5
乙醇与硼氢化钠反应的化学方程式是CH2=CHCH2CHO-------->CH2=CHCH2CH2OH。
1、分子破裂成原子,原子重新排列组合生成新物质的过程,称为化学反应。在反应中常伴有发光发热变色生成沉淀物等,判断一个反应是否为化学反应的依据是反应是否生成新的物质。
2、硼氢化钠具有较强的选择还原性,少量硼氢化钠可以将腈还原成醛,过量则还原成胺。能够将羰基、醛基选择还原成羟基,也可以将羧基还原为醛基,但是与碳碳双键、叁键都不发生反应。
物理性质:溶于水 (水溶液在pH 14 时稳定,在中性或者酸性溶液中迅速分解)。溶解于甲醇( 溶解度为13 g/100 mL) 和乙醇(3.16 g/100 mL),但是分解为硼酸盐。溶于聚乙二醇、异丙醇且在其中稳定(0.37 g/100 mL);不溶于醚,微溶于四氢呋喃。
化学性质:因为硼氢化钠中的氢带有部分负电荷(B的电负性比H小),醇和胺类物质中-OH,-NH-,-NH2中的氢都带有较多的部分正电荷,所以硼氢化钠中的BH4-能与构成这些物质的分子之间形成双氢键,因此硼氢化钠能溶于水、液氨、醇和胺类物质。
扩展资料
硼氢化钠虽然还原性较强,能够还原很多官能团,但是在某些条件下具有还原选择性。比如虽然它可以还原酮,但在一定情况下只与醛反应,将醛还原成醇,而同时存在的酮羰基不反应。利用硼氢化钠的这种选择性还原,可以进行很多有用的特殊合成。
硼氢化钠除了可用在羰基化合物的还原上,也可对双键 (如碳-氮双键) 或三键 (如炔烃) 化合物进行还原。如在硼氢化钠的作用下,炔烃化合物还原为烯烃,还原得到的烯烃不会进一步被硼氢化钠还原。
参考资料来源:百度百科-硼氢化钠
硼氢化钠的氢在这里显-1价,故有很强还原性,可以还原有一定氧化性的无机物,它主要用于有机合成中的-COOH还原成-CH2OH,起到有机合成的很大作用,所以被称为“万能还原剂”。是一种良好的还原剂,它的特点是性能稳定,还原时有选择性。可用作醛类,酮类和酰氯类的还原剂,塑料的发泡剂,制造双氢链霉素的氢化剂,制造硼氢化钾的中间体,合成硼烷的原料,以及用于造纸工业和含汞污水的处理剂。
硼氢化钠给有机化学家们提供了一种非常便利温和的还原醛酮类物质的手段。在此之前,通常要用金属/醇的办法来还原羰基化合物,而硼氢化钠可以在非常温和的条件下实现醛酮羰基的还原,生成一级醇和二级醇。还原步骤是先将底物溶于溶剂,一般是甲醇或者乙醇,再用冰浴冷却,将硼氢化钠粉末加入混合物搅拌至反应完全即可。反应过程可以用薄层层析监测。如果溶剂不是醇,那么需要另加甲醇或者乙醇一同反应。硼氢化钠是一种中等强度的还原剂,在反应中表现出良好的化学选择性,只还原活泼的醛酮羰基,而不与酯、酰胺作用。
硼氢化钠作为还原剂可以用于有色金属化学镀,其中最主要应用于化学镀镍。化学镀镍最常用的还原剂是次磷酸钠(又称次亚磷酸钠NaH2PO2·H2O),使用该种还原剂所镀的镍主要为镍磷合金。而使用硼氢化钠作为还原剂则是得到镍硼合金,但是硼在镀层中的含量远小于另一种还原剂所的镀层的磷含量。在化学镀中,理论上单位物质的量的硼氢化钠可以还原的镍是次磷酸钠的四倍,添加量远少于次磷酸钠。但硼氢化钠容易分解,需要保持镀液pH在12以上,否则会使镀液失效。而硼氢化钠的氧化产物偏硼酸钠的累积也会对镀液产生不良影响。
硼氢化钠常温常压下稳定。硼氢化钠碱性溶液呈棕黄色。最常用的还原剂之一。对空气中的水气和氧较稳定,操作处理容易。适用于工业规模, 因为溶解性的问题,通常使用甲醇、乙醇作为溶剂。通常情况下,硼氢化钠无法还原酯,酰胺,羧酸及腈类化合物,但当酯的羰基α位有杂原子存在时例外,可以将酯还原。与硼氢化钠接触后有咽喉痛、咳嗽、呼吸急促、头痛、腹痛、腹泻、眩晕、眼结膜充血、疼痛等症状。吸入或者皮肤接触该试剂对人体有害。硼氢化钠应干燥保存,使用时应特别小心,操作时在通风橱中进行。应贮存在阴凉、干燥的库房中。防潮,防震,勿与无机酸共贮混运,远离热源和火种及易燃物品。
中文名硼氢化钠
外文名Sodium borohydride
别名四氢硼酸钠
化学式NaBH4
分子量37.83[2]
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发展简史
硼氢化钠是由H·C·Brown和其导师Schlesinger于1942年在芝加哥大学发现的。起初为了研究硼烷和一氧化碳络合物的性质,但意外却发现了硼烷对有机羰基化合物的有还原能力。由于当时硼烷属于稀有物质,因此并没有引起有机化学家的重视。硼烷化学的发展得益于第二次世界大战,当时美国国防部需要寻找一种分子量尽量小的挥发性铀化合物用于裂变材料铀235的富集。硼氢化铀U(BH4)4符合这个要求。该化合物的合成需要用到氢化锂,然而氢化锂的供应很少,于是便宜的氢化钠便被用来作原料,而硼氢化钠就在这个过程中被发现。后来,因为六氟化铀的处理工艺问题得到解决,美国国防部便放弃了通过硼氢化铀来富集铀235的计划,而Brown的研究课题就变成了如何方便地制备硼氢化钠。Army Signal Corps公司对这个新化合物可以制备大量氢气的用途产生了兴趣。在他们的资助下,开展了相关的工业化研究。用醚类溶剂重结晶得到纯品硼氢化钠。[3]
硼氢化钠:3D结构式结构
硼氢化钠有α、β、γ三种晶型。室温下是α型的NaCl结构立方晶体;6.3GPa下转变为β型四方晶体,8.9GPa下转变为γ型正交型晶体。 [7]理化性质
物理性质白色结晶粉末,吸湿性强,容易吸水潮解。溶于水、液氨、胺类。易溶于甲醇,微溶于乙醇、四氢呋喃。不溶于乙醚、苯、烃类。在干空气中稳定,在湿空气中分解,加热至500℃也分解。[1]化学性质1、由于硼氢化钠中的氢带有部分负电荷(B的电负性比H小),醇和胺类物质中-OH、-NH-、-NH2中的氢都带有较多的部分正电荷,所以硼氢化钠中的BH4-能与构成这些物质的分子之间形成双氢键,因此硼氢化钠能溶于水、液氨、醇和胺类物质。[1]2、硼氢化钠会与水和醇等含有羟基的物质发生较缓慢的反应释放出氢气,同时因为反应较缓慢,短时间内硼氢化钠的损失量很少,因此硼氢化钠可以用碱性溶液、甲醇、乙醇作为溶剂。[1]NaBH4+2H2O=NaBO2+4H2↑NaBH4+4HO-R→B(OR)3 +4H2↑+NaOR3、硼氢化钠是一种它具有较强选择还原性的无机化合物。在无机合成和有机合成中常用做还原剂[4],有良好的化学选择性。它可以在非常温和的条件下实现醛酮羰基的还原,生成一级醇、二级醇。少量硼氢化钠可以将腈还原成醛,过量则还原成胺。它能够将羰基、醛基选择还原成羟基,也可以将羧基还原为醛基,而不与酯、酰胺作用,一般也不与碳碳双键、三键发生反应。4、硼氢化钠对醛、酮的还原效果比较好。常用溶剂是醇,四氢呋喃,二甲基甲酰胺(DMF),水等。它一般不还原酯基,酰胺,但在高浓度,高温,配合合适溶剂或用路易斯酸催化时,可以还原酯基等比较弱的羰基。5、硼氢化钠在酸性条件下会快速分解产生氢气,是不能稳定存在的,但可以在中性或碱性条件下稳定存在,且pH=14时最稳定。NaBH4+H++3H2O=H3BO3+Na++4H2↑[5]6、硼氢化钠不能单独还原羧酸,必须与碘联合使用,先与羧酸反应至气泡停止后就加入碘,继续放气体。随后加入盐酸分解形成的硼酸酯,就可以获得醇。[3]7、用硼氢化钠与无水氯化锌(200℃以上脱水干燥)在无水四氢呋喃(THF)中反应3小时后,可以制得硼氢化锌,该溶液混合物不需要进行分离纯化,就可以当作硼氢化锌使用。计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):0氢键供体数量:0氢键受体数量:1可旋转化学键数量:0互变异构体数量:0拓扑分子极性表面积:0重原子数量:2表面电荷:0复杂度:2同位素原子数量:0确定原子立构中心数量:0不确定原子立构中心数量:0确定化学键立构中心数量:0不确定化学键立构中心数量:0共价键单元数量:2应用范围
硼氢化钠可用作醛类、酮类和酰氯类的还原剂,制造硼氢化钾的中间体,制造乙硼烷和其他高能燃料的原料,用作塑料工业的发泡剂,造纸工业含汞污水的处理剂、造纸漂白剂,以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂。硼氢化钠的氢在这里显-1价,有很强还原性,可以还原有一定氧化性的无机物,它主要用于有机合成中的-COOH还原成-CH2OH,被成为“万能还原剂”。它的性能稳定,还原时有选择性。硼氢化钠给有机化学家们提供了一种非常便利温和的还原醛酮类物质的手段。在此之前,通常要用金属/醇的办法来还原羰基化合物,而硼氢化钠可以在非常温和的条件下实现醛酮羰基的还原,生成一级醇和二级醇。硼氢化钠作为还原剂可以用于有色金属化学镀,其中最主要应用于化学镀镍。化学镀镍最常用的还原剂是次磷酸钠,使用该种还原剂所镀的镍主要为镍磷合金。而使用硼氢化钠作为还原剂则是得到镍硼合金,但是硼在镀层中的含量远小于另一种还原剂所的镀层的磷含量。在化学镀中,理论上单位物质的量的硼氢化钠可以还原的镍是次磷酸钠的四倍,添加量远少于次磷酸钠。但硼氢化钠容易分解,需要保持镀液pH在12以上,否则会使镀液失效,硼氢化钠的氧化产物偏硼酸钠的累积也会对镀液产生不良影响。[6]相关危害
毒理学数据及环境行为急性毒性:大鼠口经LD50:18 mg/kg(大鼠腔膜内)[2]主要的刺激性影响:
硼氢化钠的还原机理是:利用NaBH4解离出的H-对正电荷中心的亲核加成。而无机反应中是用H-直接给电子还原。如图所示:
硼氢化钠常温常压下稳定。硼氢化钠碱性溶液呈棕黄色。最常用的还原剂之一。对空气中的水气和氧较稳定,操作处理容易。适用于工业规模, 因为溶解性的问题,通常使用甲醇、乙醇作为溶剂。通常情况下,硼氢化钠无法还原酯,酰胺,羧酸及腈类化合物,但当酯的羰基α位有杂原子存在时例外,可以将酯还原。
方法为:在装有回流管、滴液漏斗、温度计和搅拌磁子的50 mL三口瓶中,加入1.82 g二苯甲酮和10 mL 95%乙醇,加热使固体全部溶解。冷至室温,在搅拌下分批加入0.19 g硼氢化钠。硼氢化钠的加入速度以反应温度不超过50℃为宜。待硼氢化钠加完,继续加热回流20 min,此过程中有大量气泡产生。待冷至室温后,边搅拌边通过滴液漏斗加入10 mL冷水,分解过量的硼氢化钠,然后逐滴加入10%盐酸1.5~2.5 mL,直到反应停止。二苯甲醇的熔点为69℃。
3.使用硼氢化钠和四氢化锂铝对溶剂的要求有何...展开
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氢化锂铝的还原性比那个猛烈多了,要求更为严格的无水的环境,硼氢化钠还原性较为温和, 在还原二苯甲酮时候,方法和原理都差不多,操作也差不多.估计就是氢化锂铝的溶剂要求高点,反应温度稍微低点。硼氢化钠相对安全一些。 氢化铝锂是很强的负氢还原剂,遇到含有活泼氢的化合物会迅速分解;而硼氢化钠是较缓和的负氢还原剂.所以用氢化铝锂做还原剂一般在醚溶液中进行,而硼氢化钠可以在水和乙醇中进行。 氢化铝锂可以还原除碳碳双键三键以外的包括羰基,羧基,氰基,硝基,酯,酰胺,卤代烃等几乎所有基团.硼氢化钠则只能还原醛,酮。由于吡咯上的杂原子有供电性,所以相对于脂肪族和芳香族的醛酮来说吡咯环上的羰基更易于被还原,尤其是邻位的。所以对还原吡咯环上的羰基来说用硼氢化钠就可以了。而且相对氢化铝锂来说硼氢化钠更易于保存,也较便宜。