巯基乙酸的性质与稳定性

广泛用于生产农药、医药和卤化聚烯烃的稳定剂、增塑剂。无色透明液体。沸点125℃

安全措施：

严格密封、防止破损。

本品严禁入口，若不慎溅到皮肤上，及时用肥皂水清洗。

远离火种、热源，储存于阴凉通风处。

轻装轻卸，避免雨淋、受潮和在阳光下曝晒。

含巯基的一般有毒，属一般毒化学品。如果该物质稳定，不易挥发，则毒性小一些！

1.由无机或有机含硫化合物与一氯乙酸的钠、钾盐反应则得。如：一氯乙酸与硫化钠、硫磺反应生成二硫二乙酸，然后用锌和酸还原；或硫代氨基甲酸酯与一氯乙酸反应，其产物经水解制得；一氯乙酸与硫脲反应，生成异硫脲代乙酸，然后用氢氧化钡转化沉淀，再用硫酸酸化制成巯基乙酸水溶液，经蒸发可制得60%-70%溶液，收率70%以上。

2.在温度不超过25℃下，将碳酸钠溶液加到氯乙酸中至ph值7～8，然后加入硫脲反应，生成乙酸脲，所得乙酸硫脲在保温78～80℃下与氢氧化钠反应2h，反应结束后冷却至40℃，加入浓盐酸至ph值为3，再用乙醚萃取，萃取所得乙醚层加入活性炭充分搅拌后过滤，滤液加锌粉后减压精馏，即得纯品硫代乙醇酸。

3.搅拌下将16%的氯乙酸水溶液与15%的硫氢化钾水溶液混合，ClCH2COOH∶KHS=1∶ 2（ 摩尔比） 。加热，加入与氯乙酸相同物质量的氯化钡饱和溶液，然后加入25%的浓氨水，搅拌均匀后，静置，过滤，滤液中加入等体积的浓盐酸，再用乙醚萃取，蒸馏除去乙醚，最后，在2000Pa蒸馏，收集104～106℃馏分，即得成品硫代乙醇酸。

4.硫氢化钠和氯乙酸在硫化氢和氮气的作用下制得。

5.氯乙酸、硫代硫酸钠与氢氧化钠合成，然后经酸解、萃取、蒸馏得到成品。

巯基乙酸的酸性更厉害。

巯基乙酸用于制作环氧树脂，双酚A的催化剂，是日用化妆品冷烫精及脱毛剂的主要原料，还可用于聚氯乙烯上水管道、水泵等产品的加工，食品包装，食品加工厂的设备管道。巯基乙酸也是检定铁、钼、铅、锡等的敏感试剂。

巯基乙酸的制作：

一氯乙酸与硫化钠、硫磺反应生成二硫二乙酸，然后用锌和酸还原；或硫代氨基甲酸酯与一氯乙酸反应，其产物经水解制得；一氯乙酸与硫脲反应，生成异硫脲代乙酸，然后用氢氧化钡转化沉淀，再用硫酸酸化制成巯基乙酸水溶液，经蒸发可制得60%-70%溶液，收率70%以上。

基本信息：

中文名称

二巯基乙酸乙二醇酯

中文别名

双巯基乙酸乙二醇酯

英文名称

Ethylene

glycol

bisthioglycolate

英文别名

2-(2-sulfanylacetyl)oxyethyl

2-sulfanylacetateEthylene

glycol

bis(mercaptoacetate),Ethylene

glycol

bismercaptoacetate

CAS号

123-81-9

合成路线：

1.通过乙二醇和硫代乙醇酸合成二巯基乙酸乙二醇酯

2.通过乙二醇和硫代乙醇酸合成二巯基乙酸乙二醇酯，收率约70%；

更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/291838

甲醇是最简单的饱和醇，也是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料，它广泛用于有机合成、医药、农药、涂料、染料、汽车和国防等工业中。　用于制造甲醛和农药（杀虫剂、杀虫螨）、医药（磺胺类、合霉素类）等的原料、合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯的原料之一、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产品。等，并用作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。健康危害：对中枢神经系统有麻醉作用；对视神经和视网膜有特殊选择作用，引起病变；可致代射性酸中毒。 急性中毒：短时大量吸入出现轻度眼上呼吸道刺激症状（口服有胃肠道刺激症状）；经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄，甚至昏迷。视神经及视网膜病变，可有视物模糊、复视等，重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。 慢性影响：神经衰弱综合征，植物神经功能失调，粘膜刺激，视力减退等。皮肤出现脱脂、皮炎等。 燃爆危险：该品易燃，具刺激性。%D%A

小水针剂药用辅料：主要分为溶剂（注射用水和非水溶剂）、增溶剂、助溶剂、pH值调节剂、抗氧剂、乳化剂、吸附剂、络合剂、抑菌防腐剂、局部止痛剂等。小水针的药用辅料和大容量注射剂的药用辅料基本相同，所不同的是小水针中可以应用较多的非水溶剂，抑菌防腐剂和局部止痛剂等，不需用等渗调节剂

非水溶剂

非水溶剂的种类可分为：

（1）醇类 如乙醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇400、聚乙二醇1600、苯甲醇等。这类溶剂大都能与水混合。

（2）二氧戊环类 如甲醛缩甘油、4-羟甲基-1,3-二氧戊环、5-羟基-1,3-二氧戊环、2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醇等，能与水、乙醇、酯类等混合。

（3）醚类 如四氢糠醇聚乙二醇醚、二乙二醇二甲基醚，能与水混合，并溶于乙醇、甘油。

（4）酰胺类 如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、正-（β-羟乙基）乳酰胺、N,N-二乙基乳酰胺、N,N-二乙基-2-吡啶酰胺等，能与水混合，易溶于乙醇中。

（5）亚砜类 能与水、乙醇混合。

（6）酯类 如三醋酸甘油酯、醋酸乙酯、碳酸乙酯、乳酸乙酯、油酸乙酯、乙酰丙酸丁酯、苯甲酸苄酯、肉豆蔻酸异丙酯、植物油类（常用的植物油有棉子油、花生油、麻油、玉米油、豆油等，蓖麻油和橄榄油也有应用。）等，能溶于脂肪油。

非水溶剂的应用：

上述非水溶剂中以醇类及酯类实际应用较多

局部止痛剂：常用的有苯甲醇、三氯叔丁醇和盐酸普鲁卡因等。目前在化药注射液中一般较少应用局部止痛剂。

３）、注射用粉针（包括无菌分装和冻干）药用辅料：主要分为溶剂（注射用水）、填充剂、助溶剂、pH值调节剂、抗氧剂、吸附剂等。注射用粉针药用辅料中的助溶剂、pH值调节剂、抗氧剂、吸附剂等的种类和应用与小水针类似；需用填充剂，不用非水溶剂，一般不加抑菌防腐剂和局部止痛剂等。

常用的填充剂有蔗糖、乳糖、甘露醇、水解明胶、甘氨酸、右旋糖酐、ＰＶＰ、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、枸橼酸、氯化钠、维生素Ｃ、去氧胆酸钠等。

我们不难发现，与国外的注射剂药用辅料的品种、标准和应用情况进行比较，国内的注射剂药用辅料存在品种少，药用标准少等缺陷，严重制约我国制药工业的发展。国家相关部门早已意识到辅料问题的重要性，国家经贸委１９９９年下发的《近期行业技术发展重点（医药行业）》通知中，明确指出“配套开发新型药用辅料：重点为注射剂用的非水溶媒、助溶剂、离子表面活性剂及静脉注射用的精制卵磷脂、豆磷脂等；……。”

果实香气是影响果实内在品质的重要因子，香味赋予了不同品种果实以特征风味。

（1）香气物质的种类及形成

①香气物质的种类：鸭梨果实内挥发性物质包括酯类、醇类、醛类、酸类等，是果实芳香气味的主要成分。河北农业大学（1998）研究结果表明，未套袋鸭梨果实内含有挥发性成分23种，其中酯类12种，包括丙酸乙酯、丁酸乙酯、2－甲基丁酸乙酯、戊酸－3-甲酯、氟基戊酸甲酯、己酸乙酯、3－羟基己酸乙酯、辛酸乙酯、癸酸乙酯、十六酸乙酯、2，4，6-三甲基十二酸甲酯、3-庚炔－2，6-二酮－5-甲基-5（1-甲酯）等；烷类3种，包括正十五烷、正十七烷、三甲基-甲硼烷；酮类（3，4－环氧－3－乙基－2-丁酮）、醇类（1-己醇）和膦类（二乙基膦）各一种，未知成分5种。挥发性成分中，以酯类为主，酯类中以丁酸乙酯、已酸乙酯为主。

Takeoka等（1986）报道，二十世纪、幸水等梨品种中芳香物质主要种类也为酯类，以2-甲基丁酸乙酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、2－甲基丙酸乙酯、丙酸乙酯等为主。张国珍（1992）报道梨的主要成香成分是甲酸异戊酯。

②香气物质的形成：关于香味挥发物的来源、形成和代谢机制的研究较少。脂肪酸代谢形成了一系列天然的挥发物，如脂肪族类、醇、酸和羰基化合物（张运涛，1998）。果实成熟过程中，某些脂肪酸能转化成酯、酮和醇类，此外，在成熟过程中磷脂的降解速率也不断增加，这为挥发物的合成提供了游离的脂肪酸（Bartby，1985）。Gallim'd（1968）发现苹果果实中脂肪酸主要成分亚油酸的比例，呼吸跃变前高于跃变后，Meigh等（1967）发现苹果花朵落瓣150d后脂肪酸的裂解速度几乎与合成一样快。由此可见，脂肪酸可能是挥发性物质生物合成的重要前体之一。

梨在成熟时产生的果香，很多是由长链脂肪酸经β-氧化衍生而成的中碳链（C6~C12）化合物。2E，4Z-癸二烯酸乙酯是梨的特征嗅感物，它是由亚油酸经β-氧化生成的。

（2）香气物质的含量河北农业大学（1998）报道，未套袋鸭梨果实中挥发性物质成分，酯类相对含量占68.79%，绝对含量为每100g14.91l；酮类相对含量为2.14%，绝对含量为每100g0.46l，醇类、膦类、烷类的相对含量分别为5.49%、0.81%和4.04%，绝对含量分别为每100g1.19l、0.18l和0.87l；而胎黄梨中酯类相对含量为92.85%，绝对含量为每100g25.31l。鸭梨果实酯类中，丁酸乙酯和己酸乙酯二者相对含量为39.9%，在酯类中占58.0%，绝对含量之和为每100g8.65l，在酯类中也占58.0%。

（3）影响香气物质含量的因子

①品种（系）：在梨中不同品种间挥发性成分含量不同，胎黄梨中酯类物质含量高于鸭梨（徐继忠等，1998）。

②采收时间：生产实践表明，随着梨采收期的推迟，果实的香味逐渐浓郁。

③生长调节剂：Rimmfi等（1983）发现，乙烯生物合成和果实成熟的有效抑制剂AVG，对梨果挥发物的产生有抑制作用。采前施用比九（B9）1000mg/L，延缓了旭和科特兰苹果中5种香味挥发物的生成。Rizzlol等（1993）研究表明树体施用多效唑（PP333）。明显抑制了果实采收时特征香气的产生。

④套袋：鸭梨套袋后果实内挥发性成分及含量均发生变化（见表）。套袋鸭梨果实内挥发性物质有24种，其中酯类8种，酮类、醇类、膦类各1种，烷类2种，未知待定成分11种。酯类相对含量为45.65%，绝对含量为每100g8.79l。与未套袋鸭梨相比，大部分酯类含量降低，如辛酸乙酯、癸酸乙酯、十六酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯等，并且有一些成分消失，如己酸乙酯、戊酸-3－甲酯，但却增加了巯基乙酸乙酯、己酸－3-甲酯两种成分。套袋果中醇类变化也较大，1-己醇由未套袋的5.49%增加到13.54%。

鸭梨果实中挥发物质的成分