急!请问乙醇和丙二醇有没有紫外吸收
有紫外吸收
西格玛成键轨道-反键轨道的跃迁,孤对电子向西格玛反键轨道跃迁都会产生紫外吸收,但吸收峰较弱,且在小于200纳米处。
乙醇紫外最大吸收约为196纳米
丙二醇的吸收峰未查到
乙醇水溶液最大吸收波长为470nm。乙醇水溶液最大吸收波长测定需先用紫外扫描出乙醇水溶液的吸收峰,找出最大的吸收波长(1个或者多个),在确定未知物的最大吸收波长的时候还要排除其他杂质在该波长的干扰系数最小就可以了。最高点的值就是最大吸收波长。
乙醇在可见光区有光吸收。
λ=589.3nm和18.35°C下,乙醇的折射率为1.36242,比水稍高。乙醇电子跃迁需要能量较高,需要在近紫外光区(4-200nm)才有吸收。而紫外-可见光区在200-700nm范围内,这样就避免了对被检测物质的干扰。
简介
作为溶剂,乙醇易挥发,且可以与水、乙酸、丙酮、苯、四氯化碳、氯仿、乙醚、乙二醇、甘油、硝基甲烷、吡啶和甲苯等溶剂混溶。此外,低碳的脂肪族烃类如戊烷和己烷,氯代脂肪烃如1,1,1-三氯乙烷和四氯乙烯也可与乙醇混溶。随着碳数的增长,高碳醇在水中的溶解度明显下降。
由于存在氢键,乙醇具有潮解性,可以很快从空气中吸收水分。羟基的极性也使得很多离子化合物可溶于乙醇中,如氢氧化钠、氢氧化钾、氯化镁、氯化钙、氯化铵、溴化铵和溴化钠等。氯化钠和氯化钾则微溶于乙醇。此外,其非极性的烃基使得乙醇也可溶解一些非极性的物质,例如大多数香精油和很多增味剂、增色剂和医药试剂。
1.发色团
分子中能吸收紫外光或可见光的结构系统叫做发色团或生色团。象C=C、C=O、C≡C等都是发色团。
发色团的结构不同,电子跃迁类型也不同。一般有π→π*或n→π*跃迁。
2.助色团
有些原子或基团,本身不能吸收波长大于200 nm的光波,但它与一定的发色团相连时则可使发色团所产生的吸收峰向长波长方向移动,并使吸收强度增加,这样的原子或基团叫做助色团。一般指带有非键电子对的基团,如-OH、-OR、-NHR、-SH、-CI、-Br、 -I等。
3.蓝移和红移
某些有机化合物因反应引入含有未共享电子对的基团使吸收峰向长波长移动的现象称为长移或红移(redshift)相反,使吸收峰向短波长移动的现象称为短移或蓝移(紫移)(blue shift)。
4.浓色效应和淡色效应
使吸收强度增加的现象称为浓色效应或增色效应(hyperchromic effect)使吸收强度降低的现象称为淡色效应或减色效应(hypochromic effect)。
5.吸收光谱
又称吸收曲线,以波长(nm)为横坐标,以吸光度A或吸收系数ε为纵坐标。光谱曲线中最大吸收峰所对应的波长相当于跃迁时所吸收光线的波长称为λmax。和λmax相应的摩尔吸收系数为εmax。εmax>104的吸收峰为强带。εmax<103的吸收峰为弱带。曲线中的谷称为吸收谷或最小吸收(λmin),有时在曲线中还可看到肩峰(sh)。
二、吸收带
在紫外光谱中,吸收峰在光谱中的波带位置称为吸收带。根据电子跃迁及分子轨道的种类,可将吸收带分为四种类型。在解析光谱时,可以从这些吸收带的类型推测化合物的分子结构。1.R带它是由n→π*跃迁产生的吸收带,是含杂原子的不饱和基团,如C=O,-NO2,-NO,-N═N-等发色团的特征。特点n→π*跃迁的能量最小,处于长波方向,一般λmax>270 nm跃迁的几率小,吸收强度弱,ε<1002.K带(共轭基团),它是由共轭体系的π→π*跃迁产生的。K吸收带是共轭分子的特征吸收带,因此用于判断化合物的共轭结构。紫外-可见吸收光谱中应用最多的吸收带。特点:吸收峰的波长小于R带,一般λmax:210~250 nm(随着共轭双键的增加,吸收峰红移)跃迁的几率大,吸收强度大,ε>104。在芳香环上如有发色团取代时,也会出现K带。苯乙烯λmax=248nmεmax=1.4x104K带苯甲醛λmax=249 nmεmax=1.1x104K带3.B带(苯型谱带)。它是芳香族化合物的特征吸收带。是由苯环本身的振动及闭合环状共轭双键π→π*跃迁而产生的吸收带,又称苯的多重吸收。特点:a.在230~270 nm呈现一宽峰,中心λmax=256 nm,且具有精细结构(在极性溶剂中测定或苯环上有取代基时,精细结构消失)b.是弱吸收,εmax=220。4.E带(乙烯型谱带)它是芳香族化合物的另一特征吸收带。E带可分为E1及E2两个吸收带,二者可以分别看成是苯环中的乙烯键和共轭乙烯键所引起的也属π→π*跃迁。E1带:λmax184nm左右,强吸收,ε≈4.7x104,由苯环内乙烯键上的π电子被激发所致。E2带:λmax203nm处,中强吸收,ε≈7x103由苯环的共轭二烯所引起。当苯环上有发色团取代且与苯环共轭时,E2常常与K带合并,同时吸收峰向长波移动。
三、Lambert-Beer定律
Lambert-Beer定律是物质对光吸收的基本定律,是分光光度法定量分析的依据和基础。04紫外-可见吸收光谱与分子结构
化合物的UV-Vis特征,主要取决于分子中发色团与助色团以及它们之间的共轭情况, UV-Vis光谱在研究化合物的结构中,可以推定分子的骨架,判断发色团之间的共轭关系和估计共轭体系中取代基的种类、位置和数目。
1.有机化合物的紫外吸收光谱
1.1饱和化合物
1)饱和烃类化合物:只含有单键(σ键),只能产生σ→σ*跃迁,吸收带位于远紫外区,如甲烷和乙烷的吸收带分别在125 nm和135 nm。在近紫外区(200~400 nm)没有吸收(透明),因此在紫外吸收光谱中常用作溶剂。
2)含有杂原子的饱和化合物:除了σ→σ*跃迁,还有n→o跃迁,其吸收带在近紫外区的也不多,但若作溶剂使用,可能在200 nm以上出现末端吸收,会增强或影响被测组分在该区域的吸收,从而产生测量误差。因此测定波长须大于溶剂的截止波长。
1.2 不饱和化合物
1)简单的不饱和化合物:由于含有元键而具有π→π*跃迁,π→π*跃迁能量比σ→σ*小,但对于非共轭的简单不饱和化合物跃迁能量仍然较高,吸收峰位于远紫外区。如最简单的乙烯化合物,吸收峰在170 nm附近,ε≈104若C=C双键上连接的H原子被烷基取代,可产生σ~π超共轭效应,吸收峰红移,烷基取代数越多,红移值越大。若C=C双键上连接的H原子被助色团取代,π→π*吸收将发生红移,甚至移到紫外光区。原因是助色团中的n电子可以产生p-π共轭,使π→π*跃迁能量降低。
2)共轭烯烃:在同一分子中,若两个生色团只隔一个单键则形成共轭体系,共轭体系中两个生色团相互影响,其吸收光谱与单一生色团相比,有很大改变:即吸收峰红移,吸收强度增加。共轭体系越长,吸收峰红移越显著。
3)α,β-不饱和羰基化合物在α,β--不饱和醛、酮、酸、酯中,由于 C=O与C=C共轭,使n→π*、π→π*跃迁红移。π→π*:~200 nm至215~250 nm(ε>104) n→π*:~280 nm至310~350 nm(ε<100)芳香族化合物在近紫外区显示特征的吸收光谱。苯是最简单的芳香族化合物,具有环状共轭体系,在紫外光区有E1,E2带和B带三个吸收带,都是由π→π*跃迁产生的。B带是芳香族化合物的特征,对鉴定芳香族化合物很有价值。在苯环上引入取代基,会使苯的π→元*跃迁引起的各吸收带发生位移。苯环上有取代基时,一般引起B带的精细结构消失,并且各谱带的λmax发生红移, εmax值通常增大