13种酚类化合物出峰顺序
13种酚类化合物出峰顺序依次为:苯酚、2-氯酚、3-甲酚、2-硝基酚、2,4-二甲酚、2,4-二氯 酚、4-氯酚、4-氯-3 甲酚、2,4,6-三氯酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚、2-甲基 -4,6-二硝基酚、五氯酚。
基本信息：
中文名称
3'-溴-5'-氯-2'-羟基苯乙酮
中文别名
3-溴-5-氯-2-羟基苯乙酮2-乙酰-6-溴-4-氯酚
英文名称
3'-BROMO-5'-CHLORO-2'-HYDROXYACETOPHENONE
英文别名
1-(3-bromo-5-chloro-2-hydroxyphenyl)ethanone
CAS号
59443-15-1
欧盟海关编码(HS-code)：29147000
概述（Summary）：29147000.
Halogenated,
sulphonated,
nitrated
or
nitrosated
derivatives
of
Ketones
and
quinones,
whether
or
not
with
other
oxygen
function.
General
tariff:5.5%.
中文名称
2-苯氧基-1,4-苯醌
英文名称
2-phenoxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
英文别名
Phenoxy-[1,4]benzochinon2-Phenoxy-(1,4)-benzochinonphenoxy-[1,4]benzoquinone2-phenoxy-1,4-benzoquinoneFC0700
CAS号
3490-49-1
上游原料
CAS号
中文名称
3958-82-5
2-溴-1,4-苯醌
108-95-2
苯酚
3784-03-0
2,4,6-三氯苯酚钠
88-06-2
2,4,6-三氯酚
下游产品
CAS号
名称
151-56-4
乙烯亚胺
3490-49-1
2-苯氧基-1,4-苯醌
更多上下游产品参见：http://baike.molbase.cn/cidian/1465447
方法提要
在酸性条件下 (pH 为 2～ 3) 用有机溶剂 (二氯甲烷) 萃取，经干燥、浓缩、衍生化 (三甲基硅烷化) 之后，进行 GC-MS 分析。
方法适用于地表水、地下水、海水中的二氯酚和五氯酚的分析测定，水样为 1L 时，2，4-二氯酚和五氯酚的检测限分别为 0.7ng / L 和 1.9ng / L。
仪器
气相色谱-质谱联用仪。
自动进样器。
旋转蒸发器。
1～ 2L 分液漏斗。
300mL 三角烧瓶。
300mL 茄形瓶。
试剂
氯化钠 400℃下加热 6h 后自然冷却，保存在干净的试剂瓶中。
无水硫酸钠 400℃下加热 6h 后自然冷却，保存在干净的试剂瓶中。
盐酸。
二氯甲烷 农残级。
正己烷 农残级。
丙酮 农残级。
衍生化试剂 N，O-双 (三甲基硅) 三氟乙酰胺，简称 BSTFA。
2，4-二氯酚和五氯酚标准品 纯度 99% 。
内标化合物 氘代萘和氘代菲标准品，纯度 99%。
标准贮备液 (100mg/L) 称取 10.0mg 各目标物，分别溶于丙酮中并定容至 100mL，保存于冰箱中备用。
混合标准使用溶液 (1μg/mL) 移取 100μL 上述各溶液，用丙酮定容至 10mL。
分析步骤
1) 水样预处理。取 1.0L 水样于 2L 分液漏斗中，用 6mol / L HCl 调节 pH 值至 2～ 3，加入 30gNaCl (如果为海水，可以不添加) ，加入 50mL 二氯甲烷，振荡萃取 10min，静置5min后转移出二氯甲烷相，再加入二氯甲烷50mL，重复上述操作。合并有机相，加入少量正己烷，再加入3g无水硫酸钠静置脱水20min，之后过滤转移至茄形瓶中，在旋转蒸发器上浓缩至约1mL。再用二氯甲烷转移至试管中，用N2吹脱浓缩至0.5mL。加入100μL的衍生化试剂BSTFA，在室温下静置1h，之后加入10μL的内标溶液(100μg/mL)，用二氯甲烷定容至1.0mL，转移至自动进样器用样品瓶中，备GC-MS分析。
2)GC-MS分析。
色谱柱。DB-1石英毛细管柱30m×0.32m(内径)，膜厚0.25μm。
色谱条件。50℃(2min)→20℃/min→100℃→10℃/min→200℃→20℃/min→300℃(5min)
氦气压力40kPa保持5min，以2kPa/min升至70kPa，保持5min
进样口温度。300℃，接口温度270℃无分流进样，进样时间2min，进样量2μL。
定性分析。全扫描方式，扫描质量范围为35～400u。
定量分析。选择离子检测，各化合物检测质量数如表82.45所示。
表82.45 选择离子检测
注:“*”代表内标。
校准曲线
分别移取1μL、5μL、10μL、50μL、100μL、500μL的工作混合标准使用液(1μg/mL)于各试管中，再加入100μL衍生化试剂BSTFA，在室温下静置1h，其余同试样预处理。
在SIM检测方式下，以标准溶液中目标化合物的峰面积与内标的峰面积比对目标化合物的浓度作图，得到该目标化合物的定量校准曲线。
定量分析
根据试液中目标物与内标物的峰面积比，由定量校准曲线得到样品溶液中化合物的浓度。水样中该化合物的浓度计算公式如下:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
方法性能指标
配制5个浓度为10ng/mL的标准溶液，与水样的GC-MS分析相同，进行重复测定，结果见表82.46，检出限的计算是以该测定计算结果的3s(s为标准偏差)得到的。由表82.46可见，实验的相对标准偏差(RSD)为2.4%～5.5%，最低检出限为0.67～1.9ng/L。
表82.46 10ng/mL的标准溶液测定重现性和检出限
回收率实验的目的在于检验分析方法的准确度、可靠性。由于酚类化合物分子中含有羟基，酸化水样可以提高样品中酚类化合物的回收率，从而提高了分析方法的准确度。将50μL的混合标准使用液加入到1.0L矿泉水中，再转移到2L分液漏斗中，其余与样品预处理步骤相同，平行水样的回收率测定见表82.47，平均回收率为90%～109%，回收率的相对标准偏差为1.7%～6.7%，完全符合QA/QC要求。
表82.47 平行水样中的酚类回收率分析结果
注意事项
氯代酚等化合物的分子结构中都含有羟基，极性较大。如果不经过衍生化，很容易出现拖尾峰现象，并且峰形很宽，影响检测重复性和灵敏度。为了得到尖锐的色谱峰、好的重现性并提高检测灵敏度，本方法中采用了使目标化合物全部生成三甲基硅的取代衍生化反应，衍生化试剂为N，O-双(三甲基硅)三氟代乙酰胺(BSTFA)。该反应的关键在于脱水完全，否则会由于少量水分存在而使反应失败。图82.14为5ng/mL的酚类TMS衍生物的选择离子色谱图，色谱峰尖锐而且对称，灵敏度很高。
图82.14 TSM衍生物选择离子色谱图
物理性质编辑
针状结晶或无色液体。熔点33.5℃，沸点214℃，相对密度1.268（25/4℃），1.245（45/4℃），折光率1.5565（40℃）。溶于醇；醚；热水；苯和碱溶液，微溶于冷水。[1]
化学性质编辑
其异构体邻氯苯酚和对氯苯酚在农药、染料、医药工业上占有重要地位，用它替代邻氯苯酚或对氯苯酚可以开发出性能优异的农药、医药及染料产品。[2]
生产方法编辑
由间氯苯胺用通常方法重氮化，得到的重氮盐经水解生成间氯酚。在搅拌下，将重氮盐滴加到140℃的硫酸水溶液（2份浓硫酸，1份水）中，将反应物进行水蒸气蒸馏，蒸馏液分出油层和水层，水层用乙醚萃取，将萃取液与油层合并，用无水硫酸钠干燥，滤去干燥剂，回收乙醚后得间氯酚粗品，用30℃石油醚重结晶即得成品。[1]
其制备方法有以下三种：
二氯硫酰作为氯化剂使苯酚氯化
将苯酚加热熔融后，温度降到40℃，慢慢加入二氯硫酰，约需40～50h，边搅拌边滴加二氯硫酰，待二氯硫酰加完后，再升温至30～40℃保温数小时，冷至室温，用水洗涤，再用碳酸钠洗涤和水洗涤得到的邻位和对位产品，然后减压蒸馏，分离，冷却结晶得到产品。
对氯苯胺重氮化
将对氯苯胺加入到反应器中，加入水、亚硝酸钠和硫酸，在0℃左右进行重氮化得到重氮盐，然后将重氮盐进行水解即得产品。
用氯气直接氯化
将苯酚加热熔融后加入铁粉等催化剂，控制一定的温度通入氯气，通入的氯气量要控制，通氯气结束后再保温数小时，冷却进行洗涤等后处理，然后再在减压下进行蒸馏，分离邻氯苯酚和对氯苯酚，冷却得到产品。
综上所述，3种方法中对氯苯胺重氮化法由于工艺复杂，成本较高，且废水较多，工业上已很少使用；二氯硫酰法在铁催化剂存在下进行氯化反应时间长，生产能力低，用二氯硫酰成本较高，但该方法对位异构体产率较高，达70%～75%，时下还有不少工厂采用此法；时下我国用氯气直接氯化法工艺流程简单，无须溶剂，投资少，同时成本较低，是一条经济合理的工艺路线，但该法生产对氯苯酚对设备腐蚀严重。[3]
用途编辑
该品可用于有机合成，其异构体邻氯苯酚和对氯苯酚在农药；染料；医药工业上占有重要地位，用它替代邻氯苯酚或对氯苯酚可以开发出性能优异的农药；医药及染料产品，文献也曾报道过以间氯苯酚为原料合成了具有生物活性的抗生素药物和农用杀菌剂，间氯苯酚还用于显微分析。[1]
间氯苯酚是植物生长调节剂调果酸的中间体。用于医药及有机合成。用于制药、染料工业及有机合成，也用作消毒剂。对氯苯酚又称4-氯苯酚，是重要的医药、农药和染料中间体，在农药上可用以合成三唑酮、三唑醇、萘乙酸(对氯苯氧乙酸)、丙虫磷、毒鼠磷、杀螟腈、苯腈磷、杀螨脒、螨卵酯、除螨酯、咪菌酮等品种。[3]
理化特性编辑
主要成分： 纯品
外观与性状： 白色结晶，有苯酚的气味。
熔点(℃)： 32.5
沸点(℃)： 214
相对密度(水=1)： 1.24
饱和蒸气压(kPa)： 0.13(44.2℃)
闪点(℃)： >110
溶解性： 微溶于水，溶于醇、醚、碱液。
主要用途： 用作有机合成中间体。
健康危害： 未见人中毒的报道。给动物染毒后几分钟即出现不安和呼吸加速，继之无力、震颤、痉挛性抽搐、气急、昏迷直至死亡。易经皮肤吸收。
环境危害： 对环境有危害。
燃爆危险： 本品可燃，有毒。
危险特性： 遇明火、高热可燃。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与强氧化剂接触可发生化学反应。
制备编辑
临界压力(MPa)： 折射率：1.5565（40℃）
燃烧热(kj/mol)： 无资料
避免接触的条件：
燃烧性： 可燃
建规火险分级： 丙
闪点(℃)： >110
自燃温度(℃)： 无资料
爆炸下限(V%)： 无资料
爆炸上限(V%)： 无资料
危险特性： 遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应；受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。
燃烧(分解)产物： 一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
稳定性： 稳定
聚合危害： 不能出现
禁忌物： 强氧化剂、强酸、酰基氯、酸酐。
灭火方法： 雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
包装与储
运 危险性类别： 第6.1类毒害品
危险货物包装标志： 15
包装类别： Ⅲ
储运注意事项： 储存于阴凉、通风仓问内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、食用化工原料分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。
毒性危害
接触限值： 中国MAC：未制定标准苏联MAC：未制定标准美国TWA：未制定标准美国STEL：未制定标准
侵入途径： 吸入食入经皮吸收
毒性： LD50：570mg/kg(大鼠经口) LC50：
健康危害： 对眼睛、粘膜、呼吸道及皮肤有强烈刺激作用。吸入后可能因喉、支气管的炎症、水肿、痉挛，化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、头痛、恶心和呕吐。
急救
皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。
吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入： 患者清醒时立即给饮植物油15～30ml。催吐，尽快彻底洗胃。就医。
防护措施编辑
工程控制： 严加密闭，提供充分的局部排风。
呼吸系统防护： 空气中浓度较高时，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器。
眼睛防护： 戴安全防护眼镜。
防护服： 穿相应的防护服。
手防护： 戴防化学品手套。
其他： 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。注意个人清洁卫生。
泄漏处置： 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴妤防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。
