为什么用硝酸溶解黄磷后要用盐酸赶去硝酸

将干燥的氯气通入磷和三氯化磷的混合溶液中，再经蒸馏精制而成。

原料：黄磷，液氯safety in the manufacture of phosphorus trichloride 将黄磷加热熔融后，由专用的黄磷液下往复泵输入到已经加有适量三氯化磷作母液，的反应器内，通氯，进行放热反应，生成的三氯化磷蒸气进入精馏塔精馏，得三氯化磷流入贮罐(见图5—3)。

反应式

2P + 3Cl2→ 2PCl3+ 313．95kJ／mol

(黄磷)(氯) (三氯化磷)

工艺流程见图5—3。

图5—3 三氯化磷的工艺流程图

(1)熔磷 将黄磷投入熔化罐加热熔融。

黄磷是自燃物品，需贮于水中，离开水面极易自燃，故投料前熔磷罐必须充氮或二氧化碳，驱净空气。投料时，动作要快，以防自燃。黄磷的熔点甚低，加热温度不必太高，可用夹层热水加热。

(2)反应 黄磷与氯气在反应器中反应，生成三氯化磷。反应迅速，并放出大量的热，危险性很大。

①反应时必须先加入适量的三氯化磷，生产上称为“底磷”，使黄磷与三氯化磷混合后，再通入氯气进行反应，这样比较稳妥。生产中还必须定期测定“底磷”的含量，勿使过少。

②黄磷与氯气的比例必须适当，如果黄磷量不足，则氯气与三氯化磷作用，将生成五氯化磷。后者为白色固体，容易升华，往往堵塞管道，导致事故的发生。若五氯化磷量已较多，在投入黄磷时，则立即与黄磷猛烈反应而还原成大量三氯化磷。其反应如下：

3PCl5 +2p → 5PCl3

(五氯化磷)(三氯化磷)

在反应过程中，因产生高温，三氯化磷大量气化，以致压力升高，容易发生冲料。冲料后，将使黄磷一起喷出，黄磷遇空气即自燃，容易引起火灾；有时来不及冲料就发生爆炸，后果极为严重。在生产中已有事故教训，必须充分警惕。所以要采用专用的液下往复泵来输送熔融的黄磷。用这种泵输送黄磷，能使加入磷的量不会一次过多，可以防止与五氯化磷猛烈反应而造成爆炸或冲料。

③反应产生大量热量，必须及时冷却。冷却方法宜将冷水沿反应器壁四面喷淋，不宜采用夹层通冷水的方法，以防万一器壁渗漏，夹层冷却水的压力使水进入反应器中，与三氯化磷猛烈反应而引起爆炸。

PCl3 + 3H2O → H3PO3+3HCl↑

(亚磷酸) (氯化氢)

即使用喷淋法，也要经常检修反应器，严防渗漏。冷凝器同样如此。

④通氯气的管道必须插入反应液底部。如果管道折断，氯气在液面上与三氯化磷反应生成五氯化磷：

PCl3+Cl2→PCl5

(五氯化磷)

则在加入熔磷时极易发生爆炸或冲料。

⑤控制反应器内“底磷”液面，可以采用底磷浮标仪，或称“底磷浮标”。“底磷浮标”一般可以根据反应罐内在一定温度下黄磷与三氯化磷的混合比重制成。浮标上端装上铁杆，外套一个螺管式变压器，再接仪表指示。根据浮标的高度不同，而产生的电流也不同，即可判断出“底磷”液位的高度。

(3)精馏 从反应器出来的热的气化了的三氯化磷在精馏塔中精馏，取得三氯化磷冷凝液，进入贮槽。

若三氯化磷含游离磷高，在脱酸及下一步化合反应时会因黄磷自燃而引起燃烧爆炸，所以应严格控制三氯化磷的质量。

工业上常用浓硫酸跟磷酸钙反应制取磷酸，滤去微溶于水的硫酸钙沉淀，所得滤液就是磷酸溶液。 PO43-的检验 若在待测液中滴加AgNO3溶液，有黄色沉淀生成，再滴入稀HNO3，黄色沉淀溶解，则可证明原溶液中含有PO43－。 若待测液呈酸性，则应先在待测液中滴氨水至中性，再滴加AgNO3溶液和稀HNO3。

黄磷的主要用途是制成热酸和磷酸盐用于肥料、食品、医药、农药和电子工业，在军事上常用来制烟雾弹、燃烧弹。

性质活泼，除碳、硼、硅以外，大部分元素均能与它直接化合；与卤素、氧能直接反应而生成相应的卤化物和氧化物，并放出大量热。与某几种金属相作用会形成磷化物，用硝酸处理时生成正磷酸。黄磷在高温高压下，与水反应生成含氧酸、磷化氢和氢；黄磷与氢氧化钠等碱类作用生成磷化氢(膦)及次磷酸钠。黄磷在低温下，当氧过量时，其氧化产物为四氧化物和五氧化物，而在氧量不足时，则为三氧化物和五氧化物的混合物。另外黄磷难溶于水，微溶于醇，易溶于磷的卤族化合物，最易溶于二硫化碳、苯、醚、氯仿和甲苯中。

简介

白磷别名黄磷，是一种磷的单质，化学式为P4。外观为白色或浅黄色半透明性固体。质软，冷时性脆，见光色变深。暴露空气中在暗处产生绿色磷光和白烟。在湿空气中约40℃着火，在干燥空气中则稍高。

白磷能直接与卤素、硫、金属等起作用，与硝酸生成磷酸，与氢氧化钠或氢氧化钾生成磷化氢及次磷酸钠或磷酸钾。应避免与氯酸钾、高锰酸钾、过氧化物及其他氧化物接触。

危险性类别

有毒品、自燃物品。

白磷是一种易自燃的物质，其着火点为40 ℃，但因摩擦或缓慢氧化而产生的热量有可能使局部温度达到40 ℃而燃烧。因此，不能说气温在40 ℃以下白磷不会自燃。

白磷有毒。人的中毒剂量为15mg，致死量为50mg。误服白磷后很快产生严重的胃肠道刺激腐蚀症状。大量摄入可因全身出血、呕血、便血和循环系统衰竭而死。

磷有四种异构体，即黄磷、红磷、紫磷和黑磷，其中黄磷为剧毒物质。一般地说，磷烧伤就是黄磷烧伤。

黄磷是腊样半透明结晶体，初为无色（故又名白磷），遇光颜色变黄，比重为水的两倍，熔点为44.20C,极不稳定，易氧化。干燥的黄磷340C,在空气中即可自燃，产生黄色火焰和浓厚白烟，散发出大蒜样气味，在暗视野中可见蓝绿色荧光。黄磷是一种有毒的脂溶性物质，不溶于水，当与铜或锂等金属结合成暗灰色的盐类后，即失去特性。

磷在工业生产中用途十分广泛，如制造染料、火药、火柴、农药杀虫剂和制药等。因此在化学烧伤中，磷烧伤仅次于酸、碱烧伤，能迅速被创面或粘膜吸收，进入血液后，抑制细胞的氧化过程，引起肝、心、肾等实质性脏器广泛的脂肪变性。在现代战争中，磷弹的应用增多，如含磷的凝固汽油弹、手榴弹、炮弹、炸弹等，故磷烧伤的发生率在战时也增多。

黄磷烧伤是一种严重的特殊烧伤，是热力和化学的复合烧伤，不仅直接损伤皮肤和粘膜，并可因吸收而造成全身中毒内脏损伤。目前，对无几磷既没有满意的局部中和剂，也没有有效的全身解毒药，黄磷对人体毒性极大，0.5~1.0克黄磷即可致人死亡，即使烧伤面积不大（12%~15%），亦可因磷中毒而丧生。

损伤机制

黄磷烧伤后可由创面和粘膜吸收，引起肝、肾等主要脏器损伤，导致死亡。无机磷的致伤原因，在局部是热和酸的复合伤。因磷暴露在空气中自燃发生热烧伤，形成五氧化二磷和三氧化二磷，对皮肤或粘膜有脱水、夺氧的作用，且遇水形成磷酸和次磷酸，引起皮肤化学烧伤，这也是创面损伤继续加深的主要原因。黄磷是强烈的胞质度，能迅速从创面和粘膜吸收，由血液带至各脏器，引起损害及中毒；也可因磷蒸汽经气道粘膜吸收，引起中毒。

1826年英国斯托克顿的约翰·沃尔偶然发现了火柴的原理，1831年法国人法尔索里亚用浸透硫磺的小木条在磷上摩擦做成了能闪出火花的火柴，1833年瑞典卑尔加城建立了世界上第一家火柴厂，从此出现了火柴工业。但是此时摩擦火柴的主要原料为黄磷，毒性剧烈，而且稍不注意就会自燃，欧洲一些国家很快禁止生产这种火柴。在后来的1855～1856年间，英国药剂师奥尔布赖特、瑞士火柴制造厂主伦德斯特罗姆和德国化学家博特格，先后将火柴头渍涂氯酸钾、三硫化二锑和树胶的混合物，另在火柴盒两侧涂敷红磷、玻璃粉和树胶的混合物，制成火柴，使用时，用火柴头摩擦火柴盒一侧着火。这种火柴着火点高，携带比较安全，人们称之为安全火柴，也叫瑞典火柴。当擦火柴时，火柴头蹭下的一丁点儿红磷，由于摩擦生热起火，火星引着三硫化二锑，氯酸钾受热放出氧气，帮助燃烧得更旺。搞清楚安全火柴的制造原理，接下来就是具体的生产细节。如果要生产出火柴，首先就要解决原料磷的问题。黄磷又名白磷，生产原料为煤炭、硅石和磷矿石，加热烧结就可以得到。国内的磷矿藏很丰富，云南的昆明、江苏的连云港、湖北的襄阳、四川的峨嵋、贵州的开州等地都盛产磷矿石。把黄磷在隔绝空气情况下，72小时内间断升温至250℃就可以制造出红磷。不过黄磷有剧毒，微量食用就可以致人死亡，而且极为活泼，必须贮存在水中，切割也需在水中，生产过程必须密闭、通风良好.至于氯酸钾，也叫洋硝，欧洲现在用主要成分为二氧化锰的软锰矿与盐酸反应制造出了氯气，然后让氯气与火碱溶液反应就能制造出氯酸钾。眼下大规模制造氯化钾还没有太大必要，可以从欧洲进口满足火柴制造的需求。至于三硫化二锑，只要找到硫化锑矿即可，国内应该也有这样的矿藏，好象在湖南，不过眼下也可以从欧洲进口。安全火柴由火柴梗、火柴药头、火柴盒和磷面四部分组成，所以包括梗枝制备、火柴头制备、盒子制备和包装等几个操作步骤。第一道工序，加工出合适的火柴杆，先把原木切成小木条，每根厚约三厘米，再把小木条切成火柴枝，这一步如果能在一定程度上采用机械加工，生产效率和质量会大大提高。第二道工序，把火柴枝末端浸在热石蜡中，石蜡渗入木材的纤维中，可助火焰由火柴头外层烧至火柴枝顶端。这一步也可以设计成机械传动方式提高效率。第三道工序，配制火柴头药，将氯酸钾、硫磺、氧化铁粉、玻璃粉分别在研钵中研细，按一定配方混和，然后用骨胶配成的胶水把混和药品调成较稠的薄糊状。这一步具体的配方比例还需要有人去实验摸索，药糊的加工恐怕还是需要手工完成。第四道工序，配制火柴盒药，把红磷、三硫化二锑、氧化铁粉、白垩、玻璃粉等分别在研钵中研细后，用稀骨胶调成糊状，均匀地涂在火柴盒边。这一步具体的配方比例也需要实验摸索，药糊加工靠手工完成，但火柴盒涂抹却可以实现机械化。再后面的就是相对简单的包装、检验等工序了。火柴工厂的防火非常重要，原木锯截时产生的粉末和加工后的火柴梗极易燃烧；火柴纸盒的制备中，纸板及印刷油墨都是易燃；制备火柴药头的主要物质都是极易燃烧的，自燃点低，会因摩擦、撞击引起燃烧和爆炸；火柴在包装时不断地摩擦，火柴头与落梗箱摩擦也可能引起火灾。

参考资料：泡泡俱乐部