热固性树脂的分类

呋喃树脂是指以具有呋喃环的糠醇和糠醛作原料生产的树脂类的总称，其在强酸作用下固化为不溶和不熔的固形物，种类有糠醇树脂、糠醛树脂、糠酮树脂、糠酮—甲醛树脂等。

糠醇树脂是由糠醇为主体与甲醛缩聚而成的(改性产品又添加了尿素)，外观为深褐色至黑色的液体或固体，耐热性和耐水性都很好，耐化学腐蚀性极强，对酸、碱、盐和有机溶液都有优良的抵抗力，是优良的防腐剂。糠醇树脂强度高，是木材、橡胶、金属和陶瓷等优良的粘结剂，也可用于生产涂料。糖醇树脂的一个重要用途是在机械工业的铸造工艺中作砂芯粘结剂，特别适用于大规模的、大批量的机械制造，如汽车军工、内燃机、柴油机、缝纫机等的生产。

糠醛（呋喃甲醛）是一种工业用化学制品，可由各种农副产品中萃取，包括玉米穗轴、燕麦与小麦的麦麸和锯木屑。糠醛本义是麦麸，因为这是糠醛取得的来源。

糠醛是一种芳香族的醛，其环状结构如右图所示。其化学式为 C5 H4 O2。纯糠醛是有杏仁味的无色的油状液体，暴露于空气中会快速变成黄色。

1832年，德国化学家Johann Wolfgang Döbereiner首先将糠醛分离出来。他在制取蚁酸的过程中萃取出微量的副产品，即糠醛。在当时，蚁酸是用死亡的蚂蚁蒸馏制取，Döbereiner用的蚂蚁体内可能含有一些植物碎屑。1840年，苏格兰化学家John Stenhouse发现相同的化学品可以由许多种不同的农作物中蒸馏制取，他将玉米、燕麦、麦麸和锯木屑分别放入稀硫酸中，检测出该糠醛的实验式为C5H4O2。1901年，德国化学家Carl Harries推论出糠醛结构。

在1922年Quaker 燕麦公司使用燕麦麸大规模制造以前，糠醛除了偶而用作芳香剂外，仍然是一个基本无人问津的化学品。现在，糠醛仍然由农副产品如甘蔗渣和玉米芯中制取。

糠醛的物性已在右表中列出。糠醛易于极性有机溶剂中溶解，但只微溶于水或烷烃中。

化学性质，糠醛会与同种类化合物起反应，如乙醛和其他芳香化合物。芳香化合物糠醛稳定性比苯小，而且对氢化作用和其他加成反应的活性都远比其他芳香族化合物大。

当加热至约250 ℃，糠醛会分解为呋喃和一氧化碳，有时会爆炸性的分解。

若与酸一起加热，糠醛会发生不可逆反应，形成坚硬的热固性树脂。

许多植物原料含有多糖半纤维素，而每个糖聚合物有5个碳原子。当与硫酸一起加热时，半纤维素会水解而形成糖，主要为木糖。在同样的酸和加热条件下，木糖和其他五碳糖会脱水，失去3个水分子而变成糠醛。

在农副产品原料中，原植物体约有 10% 可以再回收制造糠醛。在反应混合中糠醛和水会一起蒸发，在凝结后即可分离。

全世界制造糠醛的总量为约450,000吨。中国是最大的生产地，大约占全世界制造量的一半。

在实验室中，糠醛可由玉米芯与稀硫酸回流来合成。

糠醛用来作为石化炼制品中的溶剂，从其他碳氢化合物中提炼二烯烃，用于制造合成橡胶。

糠醛，以及其衍生糠醇，可与与苯酚、丙酮、尿素反应制造树脂。这种树脂用于制造玻璃纤维、一些飞机零件和汽车制动器。

糠醛也是生产呋喃和四氢呋喃溶剂的原料。羟甲基糠醛已在各种各样的热加工食品中使用。

如果食用或吸入糠醛，会产生中毒现象，包括兴奋，头痛，头昏，恶心，最后失去意识并因为呼吸衰竭而死亡。接触糠醛会刺激皮肤和呼吸道，甚至造成肺积水。

长期的皮肤接触会导致皮肤过敏，和特有的敏感性晒斑。在毒素研究中，糠醛会让动物产生肿瘤、突变、肝脏与肾脏损坏。

糠醇树脂生成的机理十分复杂,至今还没有十分清楚,一般认为尿素与甲醛在弱碱性介质中进行加成,生成一羟甲基脲和二羟甲基脲,而后羟甲基衍生物再在弱酸性介质中与糠醇进行缩合反应,生成糠醇树脂。此产物是多种分子的混合物,分子量在400~600之间,分子结构是直链或支链型的。糠醇树脂是分子量很大的低聚物,当在酸的作用下,继续进行缩聚反应,可以生成更大的不溶的大分子,这就是树脂固化或变定。

判断是否开始发生反应就相当于是否有产物生成，如果从窥镜中看到有回流液,即反应产物产生。

不知道你是不是要做糠醇树脂...

糠醇树脂是呋喃树脂系列产品中的一种。呋喃树脂是指以具有呋喃环的糠醇和糠醛作原料生产的树脂类的总称，其在强酸作用下固化为不溶和不熔的固形物，种类有脲醛改性呋喃树脂、酚醛改性呋喃树脂、酮醛改性呋喃树脂、脲醛酚醛改性呋喃树脂等。

糠醇树脂是由糠醇为主体加入脲醛树脂或酚醛树脂预缩聚物而成的，外观为褐色液体，耐热性和耐水性都很好，耐化学腐蚀性极强，对酸、碱、盐和有机溶液都有优良的抵抗力，是优良的防腐剂。糠醇树脂强度高，是木材、橡胶、金属和陶瓷等优良的黏结剂，也可用于生产涂料。

糖醇树脂的一个重要用途是在机械工业的铸造工艺中作砂芯粘结剂，特别适用于大规模的、大批量的机械制造，如汽车军工、内燃机、柴油机、缝纫机等的生产。

用于铸造砂芯的黏结剂时，糠醇树脂具有以下特点：

固化速度快、常温强度高、溃散性好；根据不同铸件的含碳量，可选择不同含氮量的树脂；

发气小、高温强度高、热膨胀性适中、脆性大、气孔倾向小、吸湿性大。

在加入尿素改性后，可根据不同要求生产不同含氮量的糠醇树脂，以满足铸钢、铸铁和其他有色金属铸造工艺的要求。

呋喃又称糠醇本身进行均聚或与其它单体进行共缩聚而得到的缩聚产物，糠醇与脲醛、酚醛、酮醛合成多种产物，习惯上称为呋喃树脂。其中以糠醇酚醛树脂、糠醇尿醛树脂应用较多。

(1)糠醇酚醛树脂。糠醇可与酚醛缩聚生成二阶热固生树脂，缩聚反应一般用碱性催化剂。常用的碱性催化剂有氢氧化钠、碳酸钾或其它碱土金属的氢氧化物。

糠醛苯酚树脂的主要特点是在给定的固化速度时有较长的流动时间，这一工艺性能使它适宜用作模塑料。用糠醛苯酚树脂制备的压塑粉特别适于压制形状比较复杂或较大的制品。模压制品的耐热性比酚醛树脂好，使用温度可以提高10～20℃，尺寸稳定性、电性能也较好。

(2)糠醇尿醛树脂。糠醇与尿醛在碱性条件下进行缩合反应形成糠醇改性脲醛树脂。

(3)糠醇树脂。糠醇在酸性条件下很容易缩聚成树脂。一般认为，在缩聚过程中糠醇分子中的羟甲基可以与另一个分子中的α氢原子缩合，形成次甲基键，缩合形成的产物中仍有羟甲基，可以继续进行缩聚反应，最终形成线型缩聚产物糠醇树脂。

(4)糠醛丙酮树脂。糠醛与丙酮在碱性条件下进行缩合反应形成糠酮单体缤纷可与甲醛在酸性条件下进一步缩聚，使糠酮单体分子间以次甲基键连接起来，形成糠醛丙酮树脂。

ML28-2 高效液相色谱离硝基甲苯同异构体

ML28-3 甲烷部氧化反应密度泛函研究

ML28-4 硝基吡啶衍物结构及其光化研究

ML28-5 酰胺衍PO配体参与Suzuki偶联反应及其机合应用

ML28-6 磺酰亚胺新型加反应研究

ML28-7 纯水相Reformatsky反应研究

ML28-8 合邻位氨基醇化合物绿色新反应

ML28-9 恶二唑类双偶氮化合物合与光电性能研究

ML28-10 CO气相催化偶联制草酸二乙酯宏观力研究

ML28-11 三芳胺类空穴传输材料及其间体合研究

ML28-12 光敏磷脂探针合、表征光化性质研究

ML28-13 脱氢丙氨酸衍物合及其Michael加反应研究

ML28-14 5-（4-硝基苯基）-101520-三苯基卟啉亲核反应研究

ML28-15 醇烯合异丙醚研究

ML28-16 手性螺硼酸酯催化前手性亚胺称硼烷原反应研究

ML28-17 甾类及相关化合物结构与物性关系研究

ML28-18 金属酞菁衍物合与其非线性光性能研究

ML28-19 新型手性氨基烷基酚合及其称诱导

ML28-20 水滑石类化合物催化尿素醇解合机碳酸酯研究

ML28-21 膜催化氧化丁烷制顺酐

ML28-22 甲醇选择性催化氧化制早酸甲酯催化剂研制与反应机理研究

ML28-23 甲酸甲酯水解制甲酸及其力研究

ML28-24 催化甲苯与甲醇侧链烷基化反应制取苯乙烯乙苯研究

ML28-25 烯胺与芳基重氮乙酸酯新反应研究

ML28-26 核酸、蛋白质相互作用研究及毛细管电泳电化发光应用

ML28-27 H-磷酸酯合苄基膦酸肽衍物应用

ML28-28 微波辐射三价锰离促进2-取代苯并噻唑合研究

ML28-29 铜酞菁—苝二酰亚胺体系光电转换特性研究

ML28-30 新型膦配体合及烯烃氢甲酰化反应研究

ML28-31 肼与羰基化合物反应及其机理研究

ML28-32 离液体条件杂环化合物合研究

ML28-33 超声波辐射、离液体及溶剂合技术机化反应应用研究

ML28-34 机含氮催化剂设计、合及称反应应用

ML28-35 金属参与称机化反应研究

ML28-36 黄酮及噻唑类衍物合研究

ML28-37 钐试剂产卡宾新及其机合应用

ML28-38 琥珀酸酯类内给电体化合物合与性能研究

ML28-39 3-甲基-4-芳基-5-（2-吡啶基）-124-三唑铜（II）配合物合、晶体结构及表征

ML28-40 直接合二甲基二氯硅烷实验研究

ML28-41 性条件傅氏烷基化反应初步探索IIβ-溴代醚新合初步探索

ML28-42 几种氧化苦参jian类似物合

ML28-43 环丙烷环丙烯类化合物合研究

ML28-44 基于甜菜碱超设计与研究

ML28-45 新型C2轴称缩醛化合物合研究

ML28-46 环状酰亚胺光化性质研究及消毒剂溴氯甘脲制备

ML28-47 蛋白质吸附力模拟

ML28-48 富硫功能化合物设计与合

ML28-49 ABEEM－σπ模型Diels-Alder反应应用

ML28-50 快速确定丙氨酸-α-肽构象稳定性新

ML28-51 SmI2催化合含氮杂环化合物研究及负载化稀土催化剂探索

ML28-52 新型金属卟啉化合物合及用作NO供体研究

ML28-53 磁性微球载体合及其酶固定化研究

ML28-54 甾体—核苷缀合物合及其性质研究

ML28-55 非键作用库仑模型预测甘氨酸-α-肽构象稳定性

ML28-56 酸基机-机杂化材料合结构表征

ML28-57 5-芳基-2-呋喃甲醛-N-芳氧乙酰腙类化合物合、表征及物性研究

ML28-58 氟喹诺酮类化合物合、表征及其物性研究

ML28-59 手性机催化剂催化Baylis-Hillman反应直接称Aldol反应

ML28-60 核铁配合物通水解途径识别蛋白质a螺旋

ML28-61 种简洁获取结构参数及应用

ML28-62 水杨酸甲酯与硝酸钇反应性研究及其应用

ML28-63 脯氨酸及其衍物催化丙酮与醛称直接羟醛缩合反应量化研究

ML28-64 新型荧光材料合及其发光性能研究

ML28-65 枸橼酸西非间体1-甲基-3-丙基-4-硝基吡唑-5-羧酸合研究

ML28-66 具物性含硅混合二烃基锡化合物研究

ML28-67 直接合三乙氧基硅烷研究

ML28-68 具物性含硅混合三烃基锡化合物研究

ML28-69 氧钒机配合物合及其水机污染物氧化降解催化性能研究

ML28-70 查耳酮化合物合与晶体化研究

ML28-71 二唑衍物合研究

ML28-72 2-噻吩甲酸-2,2’-联吡啶二元、三元稀土配合物合、表征及光致发光

ML28-73 3’,5’-二硫代脱氧核苷合及其聚合性质研究

ML28-74 β-烷硫基丁醇丁硫醇类化合物及其衍物合研究

ML28-75 新型功能性单体丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵合与研究

ML28-76 5-取代吲哚衍物结构性能量化研究

ML28-77 新型水溶性手性胺膦配体合芳香酮称转移氢化应用

ML28-78 豆离蛋白接枝改性及其溶液行研究

ML28-79 N-（4-乙烯基苄基）-1-氮杂苯并-34-冠-11合其自由基聚合反应研究

ML28-80 稀土固体超强酸催化合酰基二茂铁

ML28-81 硒（硫）杂环化合物与金属离合与表征

ML28-82 新型二阶非线性光发色团设计、合与性能研究

ML28-83 △～4-烯-3-酮结构甾体选择性脱氢△～（46）-二烯-3-酮结构研究

ML28-84 苯基苯甲酸稀土二元、三元配合物合、表征及荧光性能研究

ML28-85 D-π-A共轭结构机设计合及理论研究

ML28-86 羧酸酯步嵌入式烷氧基化反应研究

ML28-87 内电荷转移化合物溶液及超微粒散体系光性质研究

ML28-88 手性氨基烷基酚合

ML28-89 酪氨酸酶模拟及酚选择性邻羟化反应研究

ML28-90 单膜自组装结构与性质研究

ML28-91 氯苯三价阳离离解势能面理论研究

ML28-92 香豆素类化合物合与晶体化研究

ML28-93 离液体合及离液体称直接羟醛缩合反应研究

ML28-94 五元含氮杂环化合物合研究

ML28-95 ONOO～-胰岛素硝化些素硝化影响体外研究

ML28-96 酶解肽级序列析与反应程建模及结构变化初探

ML28-97 系列二茂铁二取代物合表征

ML28-98 N2O4-N2O5-HNO3析相平衡及硝化环氧丙烷研究

ML28-99 光催化甲烷二氧化碳直接合乙酸研究

ML28-100 N-取代-4-哌啶酮衍物合研究

ML28-101 电自旋标记青蛋白特征析

ML28-102 材料蛋白质含量测定及蛋白质模体析

ML28-103 具同取代基偶氮芳烃化合物合及其性能研究

ML28-104 非光气合六亚甲基二异氰酸酯（HDI）

ML28-105 邻苯二甲酸溶解度测定及其神经网络模拟

ML28-106 甲壳糖衍物合及其应用研究

ML28-107 吲哚类化合物色谱容量构致关系ab initio研究

ML28-108 全氯代富勒烯碎片亲核取代反应初探

ML28-109 自催化重组藻胆蛋白结构与功能关系

ML28-110 二茂铁衍硫膦配体合及喹啉称氢化应用

ML28-111 离交换电色谱纯化蛋白质研究

ML28-112 氨基酸五配位磷化合物合、反应机理及其性质研究

ML28-113 手性二茂铁配体合及其碳—碳键形反应应用研究

ML28-114 水溶性氨基卟啉磺酸卟啉合研究

ML28-115 金属卟啉催化空气氧化二甲苯制备甲基苯甲酸苯二甲酸

ML28-116 简单金属卟啉催化空气氧化环烷环酮制备二酸选择性研究

ML28-117 四苯基卟啉锌掺杂8-羟基喹啉铝与四苯基联苯二胺电致发光性能研究

ML28-118 降解聚乳酸/羟基磷灰石机机杂化材料制备及性能研究

ML28-119 豆离蛋白接枝改性及应用研究

ML28-120 谷氨酸丙氨酸Al2O3吸附热缩合机理研究

ML28-121 压非热平衡等离体用于甲烷转化研究

ML28-122 纳米管/纳米粒杂化海藻酸凝胶固定化醇脱氢酶

ML28-123 蛋白质晶体界面吸附力模拟

ML28-124 微乳条件氨肟化反应探索性研究

ML28-125 微波辅助串联WittigDiels-Alder反应研究

ML28-126 谷氨酸丙氨酸Al2O3吸附热缩合机理研究

ML28-127 3-乙基-4-苯基-5-（2-吡啶基）-124-三唑配合物合、晶体结构及表征

ML28-128 水相‘锅’Wittig反应研究手性PO-配体合及其称烯丙基烷基化反应应用

ML28-129 具物性124-恶二唑类衍物合研究

ML28-130 树枝状复合二氧化硅载体合及其脂肪酶固定化研究

ML28-131 PhSeCF2TMS合及转化

ML28-132 离液体脂肪酶催化（±）-薄荷醇拆研究

ML28-133 脂肪胺取代蒽醌衍物及其前体化合物合

ML28-134 萘酰亚胺类氧化氮荧光探针设计、合及光谱研究

ML28-135 微波条件哌啶催化合取代2-氨基-2-苯并吡喃研究

ML28-136 镍催化机硼酸与αβ-饱羰基化合物共轭加反应研究

ML28-137 茚满二酮类光致变色化合物制备与表征

ML28-138 新型手性螺环缩醛（酮）化合物合

ML28-139 芳醛合及凝胶设计及合

ML28-140 固定化酶柱与固定化菌体柱耦联—高效拆乙酰-DL-蛋氨酸

ML28-141 苯酚草酸二甲酯酯交换反应产品减压歧化反应研究

ML28-142 机物临界性质定量构性研究

ML28-143 3-噻吩丙二酸合及卤代芳烃亲核取代反应

ML28-144 αβ-二芳基丙烯腈类发光材料合及发光性质研究

ML28-145 L-乳醛参与Wittig及Wittig-Horner反应立体选择性研究

ML28-146 亚砜催化剂酰亚胺氯氯化剂醇氯代反应初步研究

ML28-147 功能性离液合及机反应应用

ML28-148 DMSO催化三聚氯氰转化苄醇苄氯新反应初步研究

ML28-149 气相色谱研究β-二酮酯化合物互变异构

ML28-150 二元烃混合物热极限测定与研究

ML28-151 芳杂环取代咪唑化合物合及洛汾碱类氧化物化发光性能测定

ML28-152 卤代苯基取代咪唑衍物合及其荧光性能研究

ML28-153 取代并四苯衍物合及其应用

ML28-154 苯乙炔基取代杂环及稠环化合物合

ML28-155 吸收光谱机发光材料研发材料应用

ML28-156 水相‘锅’Wittig反应研究手性PO-配体合及其称烯丙基烷基化反应应用

ML28-157 苯并噻吩-3-甲醛合研究

ML28-158 微波辅助串联WittigDiels-Alder反应研究

ML28-159 超声辐射渡金属参与药物合反应研究

ML28-160 呋喃酮关键间体—34-二羟基-25-二酮合研究

ML28-161 树枝状复合二氧化硅载体合及其脂肪酶固定化研究

ML28-162 吡咯双希夫碱及其配合物制备与表征

ML28-163 负载型Lewis酸催化剂制备及催化合26-二甲基萘研究

ML28-164 PhSeCF2TMS合及转化

ML28-165 纳米管/纳米粒杂化海藻酸凝胶固定化醇脱氢酶

ML28-166 取代β-CD衍物合及其苯环类客体识别

ML28-167 取代_CD衍物合及其苯环类客体识别

ML28-168 柿皮类胡萝卜素化合物离鉴定及稳定性研究

ML28-169 毛细管电泳研究致癌物3-氯-12-丙二醇

ML28-170 超临界水氧化苯酚体系力模拟

ML28-171 甲烷丙烷氧芳构化反应研究

ML28-172 2-取代咪唑配合物合、晶体结构及表征

ML28-173 气相色谱研究β-二酮酯化合物互变异构

ML28-174 DMSO催化三聚氯氰转化苄醇苄氯新反应初步研究

ML28-175 二元烃混合物热极限测定与研究

ML28-176 氨基酸羟基化合物溶液热力研究

ML28-177 印迹膜离水溶液苯丙氨酸异构体研究

ML28-178 杯[4]芳烃酯合及性条件醇酯化反应研究

ML28-179 亚砜催化剂酰亚胺氯氯化剂醇氯代反应初步研究

ML28-180 双氨基甲酸酯化合物合及自组装研究

ML28-181 由芳基甲基酮合应半缩水合物新

ML28-182 取代芳烃选择性卤代反应研究

ML28-183 吡啶脲基化合物合、识别及配位化研究

ML28-184 丙烯（氨）氧化原位漫反射红外光谱研究

ML28-185 嘧啶苄胺二苯醚类先导结构发现氢化铝锂驱邻位嘧啶参与苯甲酰胺原重排反应机理研究

ML28-186 酰化酶催化Markovnikov加与氮杂环衍物合

ML28-187 组反应合嗪及噻嗪类化合物研究

ML28-188 脂肪酶构象刻录及催化能力考察

ML28-189 L-乳醛参与Wittig及Wittig-Horner反应立体选择性研究

ML28-190 烯基铟化合物与高碘盐偶联反应研究及其机合应用

ML28-191 αβ-二芳基丙烯腈类发光材料合及发光性质研究

ML28-192 邻甲苯胺电转移机理及组协同效应研究

ML28-193 负载型非晶态Ni-B及Ni-B-Mo合金催化剂催化糠醛液相加氢制糠醇研究

ML28-194 含吡啶环套索冠醚及配合物合与性能研究

ML28-195 芳烃侧链氧选择性氧化反应研究

ML28-196 组复合氧化物异丁烯制甲基丙烯醛氧化反应催化性能研究

ML28-197 孔甲酸盐[M3（HCOO）6]及其客体包合物合、结构性质

ML28-198 纳米修饰电极制备及其应用于蛋白质电化研究

ML28-199 于几种蛋白质模型焓相互作用研究

ML28-200 氨基酸、酰胺、羟基醇化合物相互作用热力研究

酚醛泡沫是由酚醛树脂通过发泡而得到的一种泡沫塑料。与早期占市场主导地位的聚苯乙烯泡沫、聚氯乙烯泡沫、聚氨酯泡沫等材料相比，在阻燃方面它具有特殊的优良胜能。其重量轻，刚性大，尺寸稳定性好，耐化学腐蚀，耐热性好，难燃，自熄，低烟雾，耐火焰穿透，遇火无洒落物，价格低廉，是电器、仪表、建筑、石油化工等行业较为理想的绝缘隔热保温材料，因而受到人们的广泛重视。目前，酚醛泡沫已成为泡沫塑料中发展最快的品种之一。消费量不断增长，应用范围不断扩大，国内外研究和开发都相当活跃。然而，酚醛泡沫最大的弱点是脆性大，开孔率高，因此提高它的韧性是改善酚醛泡沫性能的关键技术。本文主要就酚醛泡沫的制备中所用发泡助剂、发泡机理和泡沫增韧的新进展作一介绍。

2 发泡助剂

2．1 催化剂／固化剂

酚醛泡沫一般是在室温或低热条件下制备，因此需以酸作催化剂。当酸作催化剂时，酸能加速树脂分子间的缩聚反应，反应放出的热量促使发泡剂急剧气化，而使乳化树脂膨起，同时树脂固化。反应的催化剂也是树脂的固化剂。在环境温度下固化剂的类型和数量对获得优质泡沫是极其重要的。固化剂的选择应使聚合物的固化速度与发泡速度匹配。因此，要求所用的固化剂能够使固化速度在很宽的范围内变化，固化反应本身又能在比较低的温度下进行。

固化剂分无机酸和有机酸，无机酸如硫酸、盐酸、磷酸等。有机酸有草酸、已二酸、苯硝酸、酚硝酸、甲苯磺酸，苯磺酸，石油磺酸等。无机酸价格低，但固化速度太快，对金属有很强的腐蚀作用，因此防腐成为酚醛泡沫使用中的一大难题。研究表明，可利用甲醇、乙醇、丙醇等稀释无机酸达到缓蚀，也可加入抗腐蚀剂如氧化钙、氧化铁、碳酸钙、无水硼砂、碱金属和碱土金属碳酸盐及锌、铝等。有人已考虑用碱中和剂来处理泡沫，但这种方法的有效性尚末得到证实。有关这方面的研究还在进行中。文献曾报导，使用酸性的萘磺酸酚醛既起催化作用又参与酚醛的缩合反应，降低了酸的渗透性，对金属的腐蚀性也就很小。文献中还提到其它降低泡沫材料腐蚀性方法，如以盐酸作固化剂时首先用真空法除去成型产品中易挥发物，再用NH3除去残存的酸或在80－130℃条件下热处理，或在树脂配方添加中和剂等，这些方法使生产工艺复杂化，并增加成本。

现在采用芳族磺酸为基础的固化剂很普遍。这是因为它腐蚀性小，并具有增塑作用。还有将有机酸和无机酸混合使用。为保证分散均匀，使用时应将固态有机磺酸配成高浓度的水溶液，一般溶液的浓度在40－65％为宜。

2．2 发泡剂

发泡剂是塑料发泡成型中发泡动力的来源塑料发泡方法一般分为机械发泡、物理发泡和化学发泡。机械发泡是借助于机械的强烈搅拌，使气体均匀地混入树脂中形成气泡。物理发泡则是借助于溶解在树脂中的发泡剂物理状态的改变，形成大量的气泡。以上两种发泡完全是物理过程，没有发生任何化学变化。化学发泡是发泡过程中使化学发泡剂发生化学变化，从而分解并产生大量气体，使发泡过程进行。发泡剂的种类和用量对发泡效果具有重要影响。它直接影响泡沫密度，进而影响到产物的物理、机搬胜能。此外，使用发泡剂使泡沫具有大量球状微孔，泡沫耐燃性及韧性提高。

根据酚醛树脂发泡反应机理，大多数以物理发泡方法进行。物理发泡剂分惰性气体和低沸点液体两类。酚醛泡沫常用的发泡剂为各种沸点在30－60℃之间的挥发性液体，如氟利昂、氯化烃、正戊烷等。现在的科研和工厂生产中使用的发泡剂绝大多数仍然是氟氯烃化合物，其中以氟利昂一11与氟利昂-21的1：4（mol）混和物使用最广泛。氟氯烃发泡剂效果非常好，但氟氯烃会破坏大气的臭氧层，所以已限制使用且开始选择代用品。在近期的专利中为减少对大气臭氧层的危害，选择了危害小的氟氯烃，如 CF32CF2CHC12、HCF2CF2CEt，被称为不耗臭氧的发泡剂。还有人采用减少氟化物发泡剂的使用量，加入部分代用品，如 F-11和戊烷混合使用。在新的代用品中最有前途的当属惰性气体发泡剂二氧化碳、氮气等。它们无毒、无污染，臭氧消耗系数（ODP）为零，温室效应系数（GwP）很小，不燃，价廉易得，是氟利昂替代品研究的热点，但难度较高。可喜的是有文献报道，日本的Asahi化工公司的研究者用CO2代替氟氯烃作生产酚醛泡沫材料的发泡剂，效果良好。它们由酚醛共聚树脂（含有羟甲基脲）与发泡剂CO2及催化剂混合物制得的酚醒泡沫材料。其密闭气孔含量为96.0％，气孔直径为190μm，热导率（JISA1412）为0.0231Kcal／m.h.℃，C O2含量为5.2％，脆度（JIS A9511）为11％。氯化烃中以二氯甲烷最常用，其化学性质较为稳定、发气量也高于氟氯烃，故近年已有许多厂家用之代替氟氯烃或二者并用。在塑料发泡工业中有选用低沸点脂肪族烷烃G4-G7混合物如正戊烷作为发泡剂，但其效果不理想，还有易燃的危险。有时通过几种发泡剂并用的办法来解决发泡剂汽化温度与树脂固化反应速度相匹配的问题，这样发泡剂在汽化时，树脂已具有了适当的粘度，从而有利于泡孔结构的形成和稳定。

化学发泡剂也有应用，如发泡剂H（N，N一二亚硝基五次甲基四胺），它遇酸会强烈分解，释放出氮气，从而使树脂发泡。

2．3 表面活性剂

表面活性剂的分子中含有亲水结构和疏水结构，具有界面走向和降低液体树脂的表面张力的作用，使泡沫塑料中亲水性和疏水性相差很大的原料乳化成为均匀体系，各组分充分接触，使各种反应能较平衡地进行。表面活性剂的用量虽小，只为树脂的2－6％，但它对发泡工艺和产品性能影响很大。它可以保证发泡过程中各组份充分混合均匀，形成均匀微细多泡孔结构和稳定的闭孔率，还可以加快反应过程，缩短固化时间，对泡沫制品的抗压强度，泡孔尺寸等均有较大的影响。

泡沫塑料发泡成型通常分三个阶段。第一阶段是在发泡基体的熔体或液体中形成大量均匀细密的气泡核，然后再膨胀成具有要求泡体结构的泡体，最后通过加热，固化定型，得到泡沫塑料制品。发泡第一阶段是要制得以发泡剂为分散相、树脂为连续相的乳状液，在树脂中形成大量分布均匀、粒径微小的发泡剂液滴（气泡核）。如单纯以高速搅拌将发泡剂分散到树脂中，这种分散体系极不稳定，容易破坏。表面活性剂能降低界面张力，使分散体系在热力学上稳定。这时表面活性剂起到了乳化剂或匀泡剂的作用。当在高速搅拌下，往酚醛树脂与发泡剂的乳状液中加入固化剂时，酚醛发泡成型进入了第二阶段。在固化剂作用下甲阶树脂发生缩合反应，转化为乙阶树脂阶段，最后固化为丙阶树脂，同时树脂缩合释放出的大量反应热使发泡剂液滴气化，发泡料在变稠的同时，体积迅速增大，原先的乳状液已转变成泡沫，此泡沫是不稳定的，已形成的气泡可以继续膨胀，也可能合并、塌陷或破裂。在酚醛泡沫没有固化定型前表面活性剂起着稳定泡沫的作用。

酚醛泡沫塑料各组分之间的相容性较差，所以选用表面活性剂更要考虑其乳化性能。良好的乳化性能可以提高各组分混合的均匀程度，有利于形成均匀微细的泡孔结构，而且可以加快反应过程，缩短固化时间。此外表面活性剂还必须对固化剂的强酸性保持稳定。尽管能用于酚醛泡沫塑料的表面活性剂种类很多，但非离子型表面活性剂效果最好，较常用的有①脂肪醇聚氧乙烯、聚氧丙烯醚类；②烷基酚聚氧乙烯醚类，如壬基酚与环氧乙烷的加成物；③聚硅氧烷、聚氧乙烯、聚氧丙烯的嵌段共聚物，这类表面活性剂不仅有良好的泡沫稳定性能，而且有极强的乳化作用。

近年来也有研究者采用多种表面活性剂混合物来得到具有特定性能的泡沫，如池田义宏等用硅酮与十二烷基苯磺酸钠混合的表面活性剂制成高吸水性泡沫。

3 泡沫增韧研究

酚醛树脂结构上的薄弱环节是酚羟基和亚甲基易氧化。其泡沫延伸率低，质脆，硬度大，不耐弯曲。这大大限制了酚醛泡沫的应用，所以对泡沫的增韧是十分必要的。酚醛泡沫的增韧，可以通过以下几种途径实现：①在体系加入外增韧剂，通过共混的方式达到增韧的目的；②通过甲阶酚醛树脂与增韧剂的化学反应，达到增韧的目的；③用部分带有韧性链的改性苯酚代替苯酚合成树脂。

3．1 加入外增韧剂

这一改性方式要求树脂和增韧体系须具有一定的混溶性，才能改善其脆性，提高韧性和抗压性能，可根据溶解度参数δ预测有机化合物之间的混溶性。这种改性方式的实施一般是按如下步骤进行。首先合成普通的甲阶酚醛树脂，然后在体系内加入改性剂，脱水，发泡。这类改性剂常用的有三类。

第一类是橡胶弹性体改性剂。橡胶增韧酚醛树脂属物理掺混改性，但由于弹性体通常带有活性的端基（如羧基、羟基等）和双键，能与甲阶酚醛树脂中的羟甲基发生不同程度的接校或嵌段共聚反应。在树脂固化及发泡过程中这些橡胶类弹性体段一般能从基体中析出，在物理上形成海岛两相结构。这种橡胶增韧的热固性树脂及泡沫的断裂韧性比起未增韧的树脂及泡沫有较大幅度的提高。常用的橡胶有丁腈、丁苯、天然橡胶和端羧基丁腈橡胶及其他含有活性基团的橡胶。增韧的效果还与共混比例等有关，橡胶量太少达不到效果，但若橡胶含量较高，影响耐热性，同时也会影响酚醛橡胶间的相容性。橡胶的加入量一般宜控制在5－20％之间。

第二类是热塑性树脂。用于酚醛泡沫改性的有聚乙烯醇，聚乙二醇等。聚乙烯醇分子中的羟基有可能与酚醛缩聚物中的羟甲基发生化学反应，形成接枝共聚物。聚乙烯醇改性酚醛树脂可提高泡沫的压缩强度。据文献报道，泡沫压缩强度与聚乙烯醇的加入量有关。加入聚乙烯醇的量太少，压缩强度提高不明显；加入过多量的聚乙烯醇会导致粘锅，使反应难以继续进行。聚乙烯醇的加入量为苯酚重量的l．5－3％较为合适。

聚乙二醇也是酚醛树脂有效的增韧剂。聚乙二醇中的一OH可能与树脂中的一OH结合，但在碱性条件下反应较困难。聚乙二醇中的一OH与树脂中的一OH也可能形成部分氢键，使树脂中导入长的柔性醚链，从而起到增韧的效果。葛东彪等人用不同分子量的聚乙二醇系列来增韧泡沫，发现改性效果随着聚乙二醇分子量的增大而增大，分子量为1000时达到峰值，而后随着聚乙二醇分子量的增大减小。所给出的结论是：先随着分子量的增大，酚醛树脂中导入的聚醚柔性链比较长，有利于拉伸强度和断裂伸长率增大；但聚乙二醇分子量大于1000时，由于加人聚乙二醇的质量是一定的，其分子链两端羟基所占的比例相对减小，使得羟基和酚醛树脂的羟甲基反应的机率减小，影响了聚乙二醇的改性效果。分子量适中的聚乙二醇1000和800改性的泡沫韧性最好。

聚乙二醇增韧改性的酚醛泡沫与纯酚醛泡沫相比，不仅尺寸稳定性好、压缩强度高、表观密度适中，而且泡孔闭孔率较高、大小均匀、致密，且易加工切割，断面无或少碎屑。此外氯化聚乙烯（CPE）、聚氯乙烯（PVC）增韧树脂及泡沫也有报道。

第三类是小分子物质如乙二醇。乙二醇增韧泡沫是合成酚醛树脂后，按一定比例加入乙二醇混合均匀，依次加入稳定剂、发泡剂、均泡剂，搅拌均匀，然后加入固化剂，剧烈搅拌，迅速倒入准备好的模具中团模发泡，待其固化完全后脱模即可。

有人根据纯酚醛泡沫与乙二醇改性酚醛泡沫（乙二醇含量为苯酚量15％）的红外光谱图的差别，推测乙二醇可能在酸催化作用下，部分或全部生成了甘油醇类的衍生物，参与了主反应。乙二醇的加入能在一定程度上改善酚醛泡沫的性能，提高其压缩强度，改善其脆性，而又不太多地损失其阻燃性，最佳用量为10－15份/100份树脂。此时其氧指数为37－38，压缩强度为0．40MPa，密度为0．059g／cm3，如表1所示。

表1 泡沫性能与乙二醇加入量

A B C D E F

乙二醇/w% 25 20 15 10 5 0

密度／g.cm-3 0.064 0.06 0.059 0.058 0.056 0.062

压缩强度/MPa 0.30 0.35 0.40 0.37 0.38 0.31

氧指数 35 37 37 38 38 40

添加短切玻纤也是外增韧的一种方法。短切玻纤属于无机材料，常温下无色、无味、无毒，易与酚醛树脂混匀。短切玻纤经用偶联剂处理后，与酚醛树脂共混，然后发泡制成酚醛泡沫塑料。短切玻纤含量对改性酚醛泡沫塑料主要性能的影响见表2。

表2 短切破纤含量与酚醛泡沫性能

短切玻纤/w% 0 3 4 5 6 8 10

容重/kg.cm-3 60 60 60 60 62 68 80

脆性质量损失/% 40.0 28.0 25.0 22.0 21.0 17.7 15.0

氧指数 45 45 46 48 48 50 50

压缩强度/MPa 0.20 0.25 0.26 0.28 0.31 0.39 0.43

由表2可知，随着短切玻纤含量的增加，酚醛泡沫塑料的压缩强度明显提高，容重增加，脆性降低，氧指数升高，但共混物的粘度随着短切玻纤含量的增加而升高，使发泡工艺难以控制，因此短切玻纤的含量一般控制在10％以下。文献也报道了邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯等有机物质用于泡沫增韧。

3．2 化学增韧甲阶酚醒树脂

化学增韧改性方法是在合成甲阶树脂时加入改性剂，通过酚羟基和羟甲基的化学反应接枝上柔性链，从而得到内增韧的改性甲阶树脂，这种改性方法较共混方法的效果要好。

聚氨酯改性酚醛泡沫是一种很好的化学增韧方法，在日本、美国已进行了系列研究，取得了较好的成果。从采用的方法看有如下2种方式：①以糠醇树脂、芳胺多元醇等作为聚氨酯组分中的多羟基化合物，将酚醛树脂、多异氰酸酯（MDI、PAPI）和上述各种多元醇混合，加入发泡剂等助剂进行复合发泡。②聚醚、聚酯多元醇和异氰酸酯合成末端为一NCO基团的预聚体，再与酚醛树脂、发泡助剂混合，进行复合发泡。

在聚氨酯改性酚醛泡沫制备过程中，无论采用何种改性方法，其反应机理是一致的。主要有两种反应发生，①异氰酸酯基团和组分中的多羟基化合物的羟基进行交联或扩链反应；②异氰酸酯基团和甲阶酚醛树脂中的羟甲基进行交联反应。两种反应的结果是在酚醛刚性分子结构中引入了柔韧性链段，从根本上改变了酚醛树脂的刚性分子结构，从而提高了泡沫制品的韧性，降低了脆性；同时引入了聚氨酯的特性，如提高闭孔率，降低吸水性，加快固化反应速度，成型快，也提高了制品的强度。

以TDI与分子量为1000的聚乙二醇反应，合成带有一NCO基团的预聚体改性酚醛泡沫，其性能如表3所示。

表3 TDI改性聚乙二醇增韧酚醛泡沫性能

压缩强度/MPa 密度/kg.cm-3 吸水率/% 氧指数

0.288 0.1771 14.39 38.3

3．3 用部分带有韧性链的改性苯酚代替苯酚合成树脂

第三类改性方法是用含有与苯酚相类似官能团的韧性物质部分代替苯酚与甲醛缩合，从而达到增韧的目的。有文献报道用间苯二酚、邻甲酚、对甲酚、对苯二酚等改性。加入量控制在0．2－10％，可降低泡沫脆性，提高制品的强度和韧性。烷基酚和腰果壳油改性也都有报道。腰果壳油主要结构是在苯酚的间位上带一个15个碳的单烯或双烯烃长链，因此腰果壳油既有酚类化合物的特征，又有脂肪族化合物的柔性，用其改性酚醛泡沫，韧性有明显改善。

用桐油和亚麻油改性苯酚也有人尝试，桐油中的共轭三烯在酸催化下与苯酚发生阳离子烷基化反应，其中残留的双键由于空阻效应，参加反应的机率很小。反应产物在碱催化下进一步与甲醛反应，生成了桐油改性甲阶酚醛树脂。亚麻油是十八碳三烯酸甘油脂，其分子结构中都有三个双键。在催化剂的作用下，苯酚的邻、对位上的碳原子在亚麻油的双键上发生烷基化反应，合成改性酚，然后改性酚与甲醛共聚，柔顺的烷基链将脆性的酚醛分子链连结起未，有效地改善了酚醛泡沫脆性。桐油改性苯酚如图所示。

4 结束语

近几年来，国内外对酚醛泡沫原材料、发泡技术、工艺过程都进行了大量研究工作。泡沫制备工艺日臻完善，并已进入了工业化生产阶段。随着人们对材料耐火性及难燃性要求越来越高，泡沫改性研究的不断深入和泡沫韧性不断的提高，酚醛泡沫塑料的应用将更加广泛。

中文名称

乙酰丙酸丁酯

中文别名

4-氧代戊酸丁酯4-酮基戊酸丁酯4-酮戊酸丁酯

英文名称

butyl

4-oxopentanoate

英文别名

Levulinic

Acid

Butyl

EsterButyl

levulinateButyl

Levulinate4-Oxovaleric

acid

butyl

esterbutyl-4-oxopentanoateLaevulinsaeure-butylesterLEVULINIC

ACID,BUTYL

ESTERButyl

4-ketovaleraten-Butyl

laevulinateButyl

4-oxopentanoaten-Butyl

levulinateButyl

laevulinatePentanoic

acid,4-oxo-,butyl

esterButyl

acetylpropionateButyl

4-Oxovalerate

CAS号

2052-15-5

上游原料

CAS号

中文名称

1623-88-7

5-氯甲基呋喃-2-甲醛

71-36-3

正丁醇

79-24-3

硝基乙烷

141-32-2

丙烯酸丁酯

98-00-0

糠醇

123-76-2

乙酰丙酸

106-98-9

1-丁烯

64-18-6

甲酸

624-45-3

乙酰丙酸甲酯

591-12-8

当归内酯

75-07-0

乙醛

67-47-0

5-羟甲基糠醛

下游产品

CAS号

名称

2052-15-5

乙酰丙酸丁酯

75-16-1

甲基溴化镁

108-95-2

苯酚

102-71-6

三乙醇胺

更多上下游产品参见：http://baike.molbase.cn/cidian/26659

1、耐化学腐蚀材料呋喃树脂可用来制备防腐蚀的胶泥，用作化工设备衬里或其它耐腐材料。

2、耐热材料呋喃玻璃纤维增强复合材料的耐热性比一般的酚醛玻璃纤维增强复合材料高，通常可在150℃左右长期使用。

3、与环氧树脂或酚醛树脂混合改性将呋喃树脂与环氧树脂或酚醛树脂混休整使用，可改进呋喃玻璃纤维增强复合材料的力学性能以及制备时的工艺性能。这类复合材料已广泛用来制备化工反应器的搅拌装置、贮槽及管道等化工设备。

4、呋喃树脂工业价值很高，目前广泛应用于冶金铸造行业，用于造型，比如很多汽车配件、水暖卫浴、轮胎模具的生产中，运用呋喃树脂砂工艺造型后，获得良好的经济效果。

扩展资料：

呋喃树脂分类

呋喃又称糠醇本身进行均聚或与其它单体进行共缩聚而得到的缩聚产物，糠醇与脲醛、酚醛、酮醛合成多种产物，习惯上称为呋喃树脂。其中以糠醇酚醛树脂、糠醇尿醛树脂应用较多。

1、糠醇酚醛树脂。糠醇可与酚醛缩聚生成二阶热固生树脂，缩聚反应一般用碱性催化剂。常用的碱性催化剂有氢氧化钠、碳酸钾或其它碱土金属的氢氧化物。糠醛苯酚树脂的主要特点是在给定的固化速度时有较长的流动时间，这一工艺性能使它适宜用作模塑料。

2、糠醇尿醛树脂。糠醇与尿醛在碱性条件下进行缩合反应形成糠醇改性脲醛树脂。

3、糠醇树脂。糠醇在酸性条件下很容易缩聚成树脂。一般认为，在缩聚过程中糠醇分子中的羟甲基可以与另一个分子中的α氢原子缩合，形成次甲基键，缩合形成的产物中仍有羟甲基，可以继续进行缩聚反应，最终形成线型缩聚产物糠醇树脂。

4、糠醛丙酮树脂。糠醛与丙酮在碱性条件下进行缩合反应形成糠酮单体缤纷可与甲醛在酸性条件下进一步缩聚，使糠酮单体分子间以次甲基键连接起来，形成糠醛丙酮树脂。

参考资料来源：百度百科—呋喃树脂