氯苯生产方法

甲苯氯化生成对氯甲苯、再和甲基镁试剂反应得到对二甲苯

C6H5-CH3+CL2=CL-C6H4-CH3

CL-C6H4-CH3+CH3MGCL=CH3-C6H4-CH3+MGCL2

邻氯苯甲酸是一种用途极广的农药、医药和染料行业的重要中间体。邻氯苯甲酸合成工艺中，主要有重氮化法、氧化法、氯化法、仿生催化氧化4种工艺生产方法。重氮化法反应条件较为温和，但工艺路线较长，成本高，三废较多。氧化法工艺特点是以邻氯甲苯为原料在催化条件下，直接氧化制得邻氯苯甲酸。该法产品的后处理较为繁琐，生产周期较长。氯化法是目前生产厂家常用的方法，但反应时间长，且废气、废水多，收率低，不适应工业化生产。而仿生催化氧化绿色合成邻氯苯甲酸将是一种比较有前途的方法。邻氯苯甲酸作为一种重要的精细有机化工产品，有着广阔的市场前景。如何结合我国实际，开发出一条流程短，反应条件易于控制，收率高，成本低，又对环境友好的邻氯苯甲酸合成路线已势在必行。

有机溶剂的危害及相关控制标准 有机溶剂可按理化特性、毒作用特点或化学结构进行分类，化学结构相近的同类有机溶剂，其毒作用性质基本相似，如卤代烃类多是肝脏毒物，而带有醛基的有机溶剂一般均具有刺激作用。有机溶剂的基本化学结构为脂肪烃类(aliphatic hydrocarbons，如己烷)、脂环烃类(alicyclic hydrocarbons，如环己烷)和芳香烃类(aromatic hydrocarbons，如苯、苯乙烯)，在此基础上，与不同的化学取代基团结合形成不同的有机溶剂。取代基团可以是乙醇基(alcohols，如甲醇、异丙醇)、卤素(halogens，如三氯乙烷)、酮基(ketones，如丙酮、甲基异丁基酮)、脂肪族二元醇类(glycols，如乙二醇)、酯(esters，如甲酸甲酯、乙酸甲酯)、醚(ethers，如乙醚、二氧六环)、羧基(carboxylic acids，如乙酸、丙酸)、胺基(amines，如丁胺、环己胺)和酰胺基(amides，如二甲基甲酰胺)。此外，有机溶剂还包括石油馏出物(petroleum distillates，如溶剂汽油、煤焦油精)和混溶溶剂类(miscellaneous solvents，如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜)。在工业生产中较为常见的有机溶剂有苯、甲苯、二甲苯、溶剂汽油、二氯乙烷和四氯化碳等。 有机溶剂产生的毒害作用多样。几乎所有的有机溶剂都是原发性皮肤刺激物，对皮肤、呼吸道粘膜和眼结膜具有不同程度的刺激作用；能引起中枢神经系统的非特异性抑制、周围神经疾患和全身麻醉作用。其中有些有机溶剂可特异性地作用于周围神经系统、肺脏、心脏、肝脏、肾脏、血液系统和生殖系统，造成特殊的损害，有的甚至具有致癌或潜在的致癌作用，如氯乙烯在动物实验中可引起DNA烷基化，对沙门氏伤寒杆菌有致突变作用，可引起大鼠和小鼠的乳腺癌、肝癌等癌症，在职业接触人群中，可导致肝血管肉瘤；苯可致大鼠和小鼠的乳腺癌、皮肤癌和口腔癌，对人可造成染色体畸变、白血病，这两种化学物质已被IARC确认为对人类有致癌危害的1类化学物质。 我国职业卫生领域对有机溶剂的研究开展较早，于5O年代初就进行了有关苯等有机溶剂的研究，并在同期参照前苏联的劳动卫生标准，结合我国的实际情况，于1956年颁布了《工业企业设计暂行卫生标准》。在当时生产技术工艺较为落后的情况下，它对降低生产场所中有机溶剂的污染水平、预防或控制有机溶剂对作业人群的危害起到了积极作用。随后在职业卫生研究领域对有机溶剂的研究，无论是有机溶剂的种类，还是研究的数量，都有大幅度的增加。通过对原有职业卫生标准执行情况的分析、评价，以及对有机溶剂毒作用机制研究的深化，对有机溶剂的卫生标准重新进行了修订。目前《中华人民共和国国家职业卫生标准》（GBZ 2-2002）“工作场所有害因素职业接触限值”中对车间有机溶剂浓度进行了详细规定，部分有机溶剂工作场所控制标准见表1。《大气污染物综合排放标准》（GB 16297-1996）中新污染源部分有机溶剂气体排放标准见表2。 附表见：

目前，国内外普遍采用的合成工艺有两种，一种是以邻氯甲苯为原料，冰醋酸作溶剂，在催化剂和压力条件下用空气或氧气一步氧化而成；另一种原料不变，改用硝酸等化学氧化剂氧化。前一工艺的缺点是母液不能直接循环使用，单耗高，致使生产成本过高；醋酸腐蚀性强，生产设备需用钛钢制作，环境污染严重，劳动卫生条件差。后一工艺的缺点是反应温度和压力过高，设备腐蚀严重，氮氧化物和重金属盐等严重污染环境。

我们在不用醋酸作溶剂的情况下，应用新型催化剂的c应速度和收率等关键技术指标都达到或超过了用冰醋酸作溶剂的水准，而且操作稳定方便，生产成本低，无腐蚀性，有利于环境保护。特别应该指出的是：应用新工艺时，原醋酸作溶剂的秤装置不需改动就可以使用，因此，新工艺对原醋酸作溶剂生产取代苯甲酸的工厂，实施更加方便，建立一条生产线，可以生产多种取代苯甲酸产品，对市场的适应性强。

邻氯苯甲酸是一种重要的中间体，有着广泛的用途，国内外市场需求量都较大。邻氯苯甲酸是我们开发的取代苯甲酸系列产品（对氯苯甲酸、邻氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸和对硝基苯甲酸）之一，建立一套生产装置，可以生产多种取代苯甲酸产品，因此，可以根据市场需求的变化，调整生产计划，灵活性较大。建年产100吨工厂，设备投资60万元，生产成本1.1万元/吨，售价2.5万元/吨，年产值250万元，利税约140万元。

还有就是以苯酐为原料与氢氧化钠和氨水进行酰胺化反应，生成邻甲酰氨基苯甲酸钠，再用次氯酸钠进行降解反应，得到邻氨基苯甲酸，然后用亚硝酸钠、盐酸进行重氮化，再用氯化亚铜、盐酸置换制得。

对甲苯磺酰氯，中文别名4-甲基苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯(PTSC)、对氯化甲苯砜、对甲苯磺酰氯、4-甲苯磺酰氯、4-甲苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、甲苯-4-磺酰氯、对嫁苯磺酰氯。白色片状结晶。易溶于醇、醚和苯，不溶于水。最常规的的就是，用草酰氯或者二氯亚砜来做。以二氯亚砜为例子，使用二氯甲烷做溶剂，将对甲苯磺酸加入溶剂中，然后加入过量的二氯亚砜，可以滴加三两滴DMF做催化剂，然后回流个半小时左右就差不多了，具体时间要根据检测来确定

特种作业人员是指直接从事特殊种类作业的从业人员，有：

1、磺化工艺作业人员：指磺化反应岗位的作业人员。适用于三氧化硫磺化法，共沸去水磺化法，氯磺酸磺化法，烘焙磺化法，以及亚硫酸盐磺化法等工艺过程的操作作业。

2、胺基化工艺作业人员：指胺基化反应岗位的作业人员。适用于邻硝基氯苯与氨水反应制备邻硝基苯胺，对硝基氯苯与氨水反应制备对硝基苯胺，间甲酚与氯化铵的混合物在催化剂和氨水作用下生成间甲苯胺，甲醇在催化剂和氨气作用下制备甲胺。

1-硝基蒽醌与过量的氨水在氯苯中制备1-氨基蒽醌，2,6-蒽醌二磺酸氨解制备2,6-二氨基蒽醌，苯乙烯与胺反应制备N-取代苯乙胺，环氧乙烷或亚乙基亚胺与胺或氨发生开环加成反应制备氨基乙醇或二胺，甲苯经氨氧化制备苯甲腈，以及丙烯氨氧化制备丙烯腈等工艺过程的操作作业。

3、氧化工艺作业人员：指氧化反应岗位的作业人员。适用于乙烯氧化制环氧乙烷，甲醇氧化制备甲醛，对二甲苯氧化制备对苯二甲酸，异丙苯经氧化-酸解联产苯酚和丙酮，环己烷氧化制环己酮，天然气氧化制乙炔，丁烯、丁烷、C4馏分或苯的氧化制顺丁烯二酸酐。

邻二甲苯或萘的氧化制备邻苯二甲酸酐，均四甲苯的氧化制备均苯四甲酸二酐，苊的氧化制1,8-萘二甲酸酐，3-甲基吡啶氧化制3-吡啶甲酸（烟酸），4-甲基吡啶氧化制4-吡啶甲酸（异烟酸），2-乙基已醇（异辛醇）氧化制备2-乙基己酸（异辛酸）。

对氯甲苯氧化制备对氯苯甲醛和对氯苯甲酸，甲苯氧化制备苯甲醛、苯甲酸，对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸，环十二醇/酮混合物的开环氧化制备十二碳二酸，环己酮/醇混合物的氧化制己二酸，乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸，以及丁醛氧化制丁酸以及氨氧化制硝酸等工艺过程的操作作业。

4、裂解（裂化）工艺作业人员：指石油系的烃类原料裂解（裂化）岗位的作业人员。适用于热裂解制烯烃工艺，重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯，乙苯裂解制苯乙烯，二氟一氯甲烷（HCFC-22）热裂解制得四氟乙烯（TFE），二氟一氯乙烷（HCFC-142b）热裂解制得偏氟乙烯（VDF），四氟乙烯和八氟环丁烷热裂解制得六氟乙烯（HFP）工艺过程的操作作业。

5、氯碱电解工艺作业人员：指光气合成以及厂内光气储存、输送和使用岗位的作业人员。适用于一氧化碳与氯气反应得到光气，光气合成双光气、三光气，采用光气作单体合成聚碳酸酯，甲苯二异氰酸酯（TDI）制备，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）制备等工艺过程的操作作业。

参考资料：百度百科-特种作业人员

废气主要是硫酸法钛白粉生产中对环境有害的废气，主要有：酸解反应时的废气和回转窑锻烧时的废气。

废气治理的主要集中方法如下：

1、 吸收或者用水喷淋法：根据废气的组成性质，主要为硫酸雾和硫氧化物，一般情况下酸雾浓度高达10g／m3以上时，以冷凝法清理为主，当浓 度<4000mg/Nm3时采用吸收法治理为主。吸收时的效率与吸收温度有关，10℃时SO2气体在水中的吸收系数为56.65，40℃时SO2在 水中的吸收系数为18.77，由此可知降低温度可以有效的吸收酸雾和硫氧化物，因此酸解废气的治理，最有效、最简便的方法是用水喷淋。

2、 湿法处理：煅烧废气的治理偏钛酸锻烧时废气的特点是具有一定的温度、湿含量较大、有酸雾和硫氧化物、钛白粉粉尘、水蒸汽、不凝性气体等，但排放速度和流量 比较均匀，不像酸解废气集中在数分钟内猛烈排出。每生产1t颜料级钛白粉大约要排放15000～20000m3废气，废气的温度200～400℃、含有酸 雾1000～2000mg/m3、S03约10g/m3、SO2100～500mg/m3、TiO2约0.15g/m3，根据物料平衡计算废气中还含有 N254％、H2O35％、O27％、CO24％。国内某单位曾对1台Φ1800×38000mm的回转窑进行实测，在产量420kg/h时，以焦炉煤气 为燃制，废气排放量为6019.9lNm3/h，含酸雾(以硫酸计)1645.4mg/m3，相当于9.905kg/h；由于上述废气中湿含量大、废气中的粉尘(二氧化钛)具有亲水性，因此一般都先采用湿法处理。

3、 电除尘或静电除雾法：电除尘或静电除雾法先经文丘里喷淋冷却除尘，再进洗涤塔或水浴除尘器后通过风机送全烟囱排放；国内外公认比较理想的方法是采用电除尘或静电除雾，处理效率可达95％以上，在运转效果好时，用肉眼观察几乎看不到白烟。电除雾除了处理效率高外，除雾粒径范围大，最小可“捕集”到 0.01µm的粒子(气溶胶)，而且处理过程中压力损失小，仅98～196Pa，虽然电压很高，但电流小所以耗电量少、处理量大，经过特殊设计后可直接处理350～500℃的高温气体。