二苯乙醇酮的制备
苯甲醛缩合:苯甲醛在氰化钾(钠)或维生素B1的催化作用下反应可制得二苯基乙醇酮。因其采用两分子苯甲醛缩合,该反应又称为安息香缩合反应。
安息香缩合实验操作:
在50ml圆底烧瓶中,加入0.9g的维生素B1,2.5ml蒸馏水,7.5ml 95%乙醇,将烧瓶置于冰浴中冷却。同时取2.5ml的10%氢氧化钠溶液于试管中也置于冰浴中冷却,然后在冰浴冷却下,将氢氧化钠溶液滴加到反应液中,并不断摇荡,调节溶液pH为9 ~10,去掉冰水浴后,加入新蒸的5ml苯甲醛,装上回流冷凝管,加入沸石,将混合物置于水浴中加热反应1.5h。反应过程中保持溶液pH为8~9,水浴温度为65~75℃,切勿将混合物加热至沸腾,此时反应混合物呈桔黄或桔红色均相溶液。将反应混合物冷却至室温,析出浅黄色的结晶,再将烧瓶置于冰水浴中必须冷却使结晶完全(若产物呈油状物析出,应重新加热使成均相,再慢慢冷却重结晶)。必要时可用玻璃摩擦瓶壁或投入晶种,抽滤,用冷水分两次洗涤,结晶。粗产品用95%的乙醇重结晶,若产物呈黄色,可加入少量的活性炭脱色或用少量冰丙酮洗涤。纯安息香为白色针状晶体,熔点为134~136℃。
因为二苯乙醇酮制备时的温度非常非常的高,这时再滴入氢氧化钠会导致反应异常剧烈,所以要在冰浴下对反应进行降温,然后再缓慢滴加氢氧化钠。
氢氧化钠在氰化钾或维生素B1的催化作用下反应可制得二苯基乙醇酮。因其采用两分子苯甲醛缩合,该反应又称为安息香缩合反应。
白色或淡黄色棱柱体结晶。熔点133℃,沸点344℃(102.4kPa),194℃(1.6kPa),相对密度1.310(20/4℃)。不溶于冷水,微溶于热水和乙醚,溶于乙醇。可还原斐林试剂,与浓硫酸或浓硝酸或氯化铁等较弱氧化剂作用生成二苯乙二酮。在乙醇中与钠汞齐作用生成二苯乙二醇。熔点137℃。
区别乙醇、乙醛和丙酮时,可以先用银氨溶液作试剂,能发生银镜反应者为乙醛,余者为乙醇和丙酮。再用酸性高锰酸钾溶液区别,乙醇有还原性,能使紫红色的高锰酸钾溶液立即褪色,本身被氧化成乙酸,丙酮则很难被高锰酸钾氧化。
乙醇是质子性溶剂,有活性氢;丙酮是非质子性溶剂,极性更大,溶解能力更强乙醇与丙酮都是易燃物质,但乙醇具有还原性,可被氧化为乙醛,还能与钠发生反就生成乙醇钠和氢气,另外乙醇还可以做为燃料。
扩展资料:
一、乙醇的物理性质:
1、溶解性:能与水以任意比互溶;可混溶于醚、氯仿、甲醇、丙酮、甘油等多数有机溶剂。
2、潮解性:由于存在氢键,乙醇具有较强的潮解性,可以很快从空气中吸收水分。
二、乙醇的化学性质:
1、酸碱性:乙醇不是酸(一般意义上的酸,它不能使酸碱指示剂变色,也不具有酸的通性),乙醇溶液中含有极化的氧氢键,电离时生成烷氧基负离子和质子(氢离子)。
2、还原性:乙醇具有还原性,可以被氧化(催化氧化)成为乙醛甚至进一步被氧化为乙酸。
三、乙醛能跟水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。乙醛的化学性质是易燃烧。
四、丙酮的物理性质
1、无色透明易流动液体,有芳香气味,极易挥发。
2、与水混溶,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿、油类、烃类等多数有机溶剂。
五、丙酮的化学性质
1、丙酮是脂肪族酮类具有代表性的的化合物,具有酮类的典型反应。例如:与亚硫酸氢钠形成无色结晶的加成物。与氰化氢反应生成丙酮氰醇。
2、在还原剂的作用下生成异丙醇与频哪酮。丙酮对氧化剂比较稳定。在室温下不会被硝酸氧化。用酸性高锰酸钾强氧化剂做氧化剂时,生成乙酸、二氧化碳和水。
3、在碱存在下发生双分子缩合,生成双丙酮醇。2mol丙酮在各种酸性催化剂(盐酸,氯化锌或硫酸)存在下生成亚异丙基丙酮,再与1mol丙酮加成,生成佛尔酮(二亚异丙基丙酮)。3mol丙酮在浓硫酸作用下,脱3mol水生成1,3,5-三甲苯。
4、在石灰。醇钠或氨基钠存在下,缩合生成异佛尔酮(3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮)。
5、在酸或碱存在下,与醛或酮发生缩合反应,生成酮醇、不饱和酮及树脂状物质。与苯酚在酸性条件下,缩合成双酚-A。丙酮的α-氢原子容易被卤素取代,生成α-卤代丙酮。
6、与次卤酸钠或卤素的碱溶液作用生成卤仿。
7、丙酮与Grignard试剂发生加成作用,加成产物水解得到叔醇。丙酮与氨及其衍生物如羟氨、肼、苯肼等也能发生缩合反应。
8、丙酮在500~1000℃时发生裂解,生成乙烯酮。在170~260℃通过硅-铝催化剂,生成异丁烯和乙醛;300~350℃时生成异丁烯和乙酸等。不能被银氨溶液,新制氢氧化铜等弱氧化剂氧化,但可催化加氢生成醇。
参考资料:
百度百科-丙酮
百度百科-乙醛
百度百科-乙醇
安息香缩合反应的反应液为什么自始至终要保持微碱性的原因是安息香缩合反应的原理需要微碱性的条件。
VB1分子右边噻唑环上的 S和N之间的氢原子有较大的酸性,只有在碱的作用下形成碳负离子,进攻苯甲醛的醛基,使羰基碳极性反转,催化苯偶姻的形成。
扩展资料:
碱性溶液的滴加注意事项:
10%氢氧化钠溶液于试管中也置于冰浴中冷却,然后在冰浴冷却下,将氢氧化钠溶液滴加到反应液中,并不断摇荡。
安息香的应用:
广泛用作感光性树脂的光敏剂、染料中间体和粉末涂料的防缩孔剂,也是一种重要的药物合成中间体,如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟、乙酸安息香类化合物的。
参考资料来源:百度百科——安息香缩合