对甲苯磺酰氯
对甲苯磺酰氯,中文别名4-甲基苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯(PTSC)、对氯化甲苯砜、对甲苯磺酰氯、4-甲苯磺酰氯、4-甲苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、甲苯-4-磺酰氯、对嫁苯磺酰氯。白色片状结晶。易溶于醇、醚和苯,不溶于水。最常规的的就是,用草酰氯或者二氯亚砜来做。以二氯亚砜为例子,使用二氯甲烷做溶剂,将对甲苯磺酸加入溶剂中,然后加入过量的二氯亚砜,可以滴加三两滴DMF做催化剂,然后回流个半小时左右就差不多了,具体时间要根据检测来确定
对甲苯磺酰基是一种化学物质,分子式是p-CH3-C6H4-SO2-。
对甲苯磺酰基Tosyl是一个由对甲苯磺酸衍生出的取代基。常用作醇羟基的保护基。
对甲苯磺酸酯的通式为ROTs。
引入-OTs保护基:醇与对甲苯磺酰氯在吡啶中反应:
脱去保护基:磺酸酯在硫酸中反应。
OTs中的负电荷可以离域在整个酸根上,是个很好的离去基团。受保护的醇因此更容易发生亲核取代(见下)和消除生成烯烃。
一些相关的取代基:
Bs(Brosyl)-对溴苯磺酰基; Ns(Nosyl)-对硝基苯磺酰基; Nps-邻硝基苯磺酰基。
C6H5SO2Cl + ROH → C6H5SO2OR + HCl
对甲苯磺酸酯可通过氢化锂铝发生裂解反应:
4 CH3C6H4SO2OR + LiAlH4 → LiAl(O3SC6H4CH3)4 + 4 RH
因此,上述两个反应可成为脱去羟基的一种方法。
苯磺酰氯还可以与胺反应制备磺酰胺:
C6H5SO2Cl + R2NH → C6H5SO2NR2 + HCl
在多肽的合成中,氨基酸被一个个添加到肽链上使得肽链延长,苯磺酰氯可被用来保护这些氨基酸的氨基:HOOC-CH2-NH2 + Tos-Cl → HOOC-CH2-NH-Tos
现在在肽链合成方面最常用的氨基保护基是9-芴甲氧羰基(Fmoc)。
中文名称
对甲苯磺酸一水合物
中文别名
对甲苯磺酸一水合对甲苯磺酸单水合物对甲苯磺酸水合物4-甲苯磺酸一水合物对甲苯磺酸,—水对甲苯磺酸,一水合物
英文名称
p-Toluenesulfonic
acid
monohydrate
英文别名
4-methylbenzenesulfonic
acid,hydrate
CAS号
6192-52-5
下游产品
CAS号
名称
6192-52-5
对甲苯磺酸一水合物
504-02-9
1,3-环己二酮
1885-29-6
2-氨基苯甲腈
142-92-7
乙酸己酯
碳酸氢钠
107-95-9
β-丙氨酸
100-51-6
苯甲醇
98-59-9
对甲苯磺酰氯
56-45-1
L-丝氨酸
更多上下游产品参见:http://baike.molbase.cn/cidian/48594
中文名称
对甲苯磺酸丙炔酯
中文别名
对甲苯磺酸炔丙酯对甲苯磺酸炔丙基酯
英文名称
Propargyl
p-toluenesulfonate
英文别名
prop-2-ynyl
4-methylbenzenesulfonate
CAS号
6165-76-0
合成路线:
1.通过2-丙炔-1-醇和对甲苯磺酰氯合成对甲苯磺酸丙炔酯,收率约93%;
更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/1552503
合成路线如下:
亚磷酸二乙酯为亲核试剂,其结构如下:
式中:r1为氢、甲基或苄基;
r2为氢、氟、氯、溴、甲基或甲氧基;
磺化反应中使用的磺化剂主要有:发烟硫酸、硫酸、三氧化硫、二氧化硫、氯磺酸、硫酰氯、亚硫酸盐等。甲苯磺化成对甲苯磺酸采用的磺化剂主要有硫酸、三氧化硫、氯磺酸三种。合成对甲苯磺酸的主要方法有:硫酸磺化法、三氧化硫磺化法、氯磺酸磺化法、对甲苯磺酰氨水解法,它们各有自己的特点。
1、硫酸磺化法
用硫酸磺化甲苯,是采用最多且历史最长的工艺。磺化反应过程如下:
磺化反应速度与甲苯浓度成正比,与硫酸含水量的平方成反比,所以需使用含水少的硫酸和纯度高的甲苯,但磺化反应是可逆反应,每消耗lmol的硫酸就生成lmol的水,水的浓度随反应的进行而逐渐升高,最后达到平衡,产生大量的废酸。
工业生产中,一般采用分压蒸馏法来除掉磺化反应生成的水,使磺化反应进行完全。
用硫酸作磺化剂,其优点是:由于硫酸价格低而具有一定的市场竞争力,且生产工艺简单、设备投资低、易操作等,适用于小规模生产装置。但此工艺的反应收率低、产品纯度低,反应进行时随着水的生成,硫酸浓度下降,当达到95%时(π值为75%),反应停止,产生大量的废酸,严重污染环境。最新的研究表明,采用添加助剂的方法可适当提高产品质量和反应收率。
2、 三氧化硫磺化法
理论上,三氧化硫是最有效的磺化剂,因为只是直接的加成而不用脱除反应生成的水。在适宜的条件下,产品几乎全部是对甲苯磺酸。
以气相三氧化硫磺化剂磺化甲苯,宜选择降膜吸收反应器,采用1%的有机酸(如加入醋酸可抑制砜的产生)作为定位剂,温度控制在17℃-2O℃之间,SO3气体浓度6%一9%,反应得到的对甲苯磺酸纯度高。
用三氧化硫作磺化剂的优点是:反应安全、速度快、三废少、收率高、副产物少、产品纯度高。缺点是:生产工艺复杂,一次性设备投资大,反应设备结构复杂,工艺操作要求高,三氧化硫运输困难,此方法对硫酸生产企业较适用。
3、氯磺酸磺化法
氯磺酸是一种液态磺化剂,用它磺化甲苯时放出氯化氢气体,由于磺化时不生成水,所以不需用较高的温度和分压法除去水,其缺点是氯磺酸价格较高,放出的氯化氢具有较强的腐蚀性。用氯磺酸磺化甲苯的最佳温度是35℃-45℃,且应在2-3小时内,慢慢加入等摩尔的氯磺酸,然后将产物加热到6O℃ ,这时有氯化氢气体放出。采用此方法生产对甲苯磺酸,在生产对甲苯磺酸的同时产生14%-16%的副产品邻甲苯磺酸,收率为90%-95%。
采用氯磺酸磺化制对甲苯磺酸,需严格控制反应条件,尤其是氯磺酸与甲苯的比例,因为氯磺酸过量易产生邻/对甲苯磺酰氯,当氯磺酸与甲苯的摩尔比达到3:1时,甲苯完全转化为邻/对甲苯磺酰氯。
用氯磺酸作磺化剂的优点是:操作简便、产品纯、副产氯化氢可用水吸收制盐酸。缺点是氯磺酸价格高,产品生产成本高,缺乏市场竞争力。
4、对甲苯磺酰氨水解法
为得到高纯度的对甲苯磺酸,可采用先用氯磺酸磺化制对甲苯磺酰氯,然后再水解制对甲苯磺酸。
对甲苯磺酰氯水解过程中必须严格控制水解温度,以防冲料。采用此方法得到的对甲苯磺酸产品纯度很高,但由于生产工艺的原因而明显缺乏市场竞争力,适用高品位、小批量生产。
四、对甲苯磺酸合成方法优劣之比较
生产对甲苯磺酸主要用磺化法,磺化剂可采用硫酸、发烟硫酸、氯磺酸和三氧化硫等。其工业生产各有优劣。
用氯磺酸磺化法操作简便、产品纯、副产氯化氢可用水吸收制盐酸,但是氯磺酸价格高,产品生产成本高,缺乏市场竞争力。
采用对甲苯磺酰氨水解法得到的对甲苯磺酸产品纯度很高,但由于生产工艺的原因而明显缺乏市场竞争力,适用高品位、小批量生产。
相比之下,由于硫酸价格低而具有一定的市场竞争力,且生产工艺简单、设备投资低、易操作等,所以硫酸磺化法适用于小规模生产装置。但此工艺的反应收率低、产品纯度低,反应进行时随着水的生成,硫酸浓度下降,当达到95%时(π值为75%),反应停止,产生大量的废酸,严重污染环境。
用三氧化硫作磺化剂有很多优点,反应安全、速度快、三废少、收率高、副产物少、产品纯度高。但是生产工艺复杂,一次性设备投资大,反应设备结构复杂,工艺操作要求高,三氧化硫运输困难,此方法对硫酸生产企业较适用。
经过比较和分析可知,前几种磺化剂因含有水分,氧化能力较差,并且反应生成物对邻位比低,副产物多,不易分离,包泽差,气味难闻,腐蚀性强,特别是生产过程要排出大量废酸,因此仅适于小规模装置。与此相反,三氯化硫没有上述缺点,是一种有力的磺化剂。
优缺点:酯化反应如果用酰氯和醇反应活性较高,加碱就可以反应。但酰氯要从酸制备过来,稳定性不好且对设备有腐蚀。
一是增加了扑热息痛的亲核性,便于与酰氯反应,再者这样产物为NaCl,不为盐酸也减少产品的分解。如果直接用酸和醇反应必须加催化剂,可以使少量的对甲苯磺酸,也可以是DCC/DMAP,如果更加困难还需使用Yamaguchi酯化法都一些其他体系。
药理作用
本药为对乙酰氨基酚与阿司匹林的酯化物,具有解热,镇痛及抗炎作用,其作用机制基本与阿司匹林及对乙酰氨基酚相同。疗效与阿司匹林相似,不良反应比阿司匹林少。特点是较少引起胃肠道出血,患者易于耐受,作用时间比阿司匹林或对乙酰氨基酚长。国外资料认为,本药不比其他非甾体抗炎药更优越,且不良反应可能超过它的好处。
以上内容参考:百度百科-贝诺酯
如果点的位置在板子上变化了,说明生成了甲酯,那你原来那个点就是酰氯;
如果没变化,应该就是你要的对甲苯磺酸酯。