元素硒是从何物质提炼出来的

因为中心原子是硫啊。

硒和亚硫酸根反应生成以硫为中心原子的硒代硫酸根——硒取代了硫酸根中一个氧的位置，化学式写作SO3Se2-或SeSO32-

而硫和亚硒酸根反应则生成以硒为中心原子的硫代硒酸根——硫取代了硒酸根中一个氧的位置，化学式写为SeO3S2-或SO3Se2-

毕竟Se（ⅵ）远不如S（ⅵ）稳定，所以制取硫代硒酸盐的时候硫代硒酸盐会自动转化为硒代硫酸盐（所以制取硫代硒酸盐时间要控制在30分钟以内，否则杂质就多了）

方法提要

试样分解后，用巯基棉分离富集微量砷，在硫酸(2+8)-盐酸(1+9)-溴化钾(10g/L)-硒(0.8μg/mL)的混合底液中，砷在-0.53V(对饱和甘汞电极)左右有一个灵敏的吸附催化波。Se在As前80mV处还原，用导数极谱测定能很好地分开。本法适用于矿石中0.1×10-6～50×10-6微量砷的测定。

仪器

示波极谱仪。

试剂

氯酸钾。

柠檬酸。

硝酸。

盐酸。

硫酸。

甲酸钠溶液(100g/L)。

碘化钾溶液(20g/L)。

饱和硫酸肼溶液。

硫脲溶液(50g/L)。

溴化钾溶液(200g/L)。

砷标准溶液由砷标准储备溶液(见本章51.3.1碱熔分离-碘量法)按需要稀释配制。

巯基棉的制备将50mL硫代乙醇酸、35mL乙酸酐、16mLHAc(36%)、0.15mLH2SO4、5mL水依次加入广口瓶中，充分摇匀。加入15g脱脂棉浸泡完全，加盖，在(40±2)℃下保温3d，用布氏漏斗过滤，用水洗至中性，在40℃烘干。贮存于棕色瓶中，备用。

硒(Ⅳ)溶液ρ(Se)=100μg/mL称取0.1405g优级纯二氧化硒(SeO2)，置于烧杯中，用(2+98)HCl溶解并稀释至1000mL。

混合底液量取30mL(1+1)H2SO4和20mL(1+1)HCl，加入0.80mLSe4+溶液(100μg/mL)，加水稀释至100mL，搅匀。

校准曲线

分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、…、3.00mL砷标准溶液(1.0μg/mL)，置于100mL烧杯中，加入2mL(1+2)H2SO4和2mL饱和硫酸肼溶液，加热至硫酸冒烟1～2min，加入2mL饱和硫酸肼溶液，冷却后加入10mL混合底液和0.5mLKBr溶液，混匀。起始电位为-0.4V时，用示波极谱导数部分进行测定。绘制校准曲线。

分析步骤

称取0.5g(精确至0.0001g)试样置于100mL烧杯中，用少量水润湿，加入0.2gKClO3和15mLHNO3，加热分解，蒸发至3mL，加入3mL(1+1)H2SO4，蒸发至冒白烟3min，冷却。加入0.2g柠檬酸、10mL水、2mL甲酸钠溶液和2mLKI溶液，煮沸至溶液褪色(含铁量高时，加入2mL饱和硫酸肼溶液并增加甲酸钠及碘化钾溶液各1～2mL)。滴加2滴硫脲溶液(铜高时再补加几滴)，冷却至室温。浸入0.1g巯基棉，放置10～30min，在放置期间，摇动数次。用一小团巯基棉堵塞漏斗颈，过滤，用5mol/LHCl洗涤烧杯2次和巯基棉5次，再用水洗涤2次。将巯基棉中的水挤去后放入10mL比色管中，加3mL(1+2)H2SO4和2滴HNO3，置于沸水浴中煮沸3min，冷却后稀释至刻度，摇匀。放置澄清，分取0.50～2.0mL清液置于50mL烧杯中，加2mL(1+2)H2SO4(若分取2mL清液则加1.5mL)，加热至刚冒烟，再加2滴HNO3破坏有机物，反复1～2次，再蒸发至硫酸冒烟(冒烟时间不宜过长)，赶尽硝酸，加入2mL饱和硫酸肼溶液，然后按校准曲线分析步骤操作，测得砷量。

砷含量的计算见式(51.7)。

注意事项

1)铜、锑大于砷的1倍锡、铅大于砷的10倍钒大于砷的20倍铁大于10mg时对砷的测定有干扰。适量的金、铂、钯、银、碲、汞、钡、钙、铬、铋、铍、铝、钴、镍、锌、镉、钨、钼、锰、铈、锶、硅、镁的存在对砷的测定没有干扰。碘离子和抗坏血酸对测定有影响，但可经巯基棉分离。锑量高时可增加巯基棉用量。

2)在本体系中测定砷，温度系数较小，10～25℃时为0.8%，25～40℃时为0.7%。

3)砷波之前有两个硒波，测定时选用的起始电位以第一个硒波消失，留下完整的第二个硒波时为好。

土壤质地　国际制；指测法或密度计法（粒度分布仪法）测定

土壤容重　环刀法测定

土壤水分　烘干法测定

土壤田间持水量　环刀法测定

土壤pH　土液比1：2.5，电位法测定

土壤交换酸　氯化钾交换——中和滴定法测定

石灰需要量　氯化钙交换——中和滴定法测定

土壤阳离子交换量　EDTA-乙酸铵盐交换法测定

土壤水溶性盐分总量　电导率法或重量法测定

碳酸根和重碳酸根　电位滴定法或双指示剂中和法测定

氯离子　硝酸银滴定法测定

硫酸根离子　硫酸钡比浊法或EDTA间接滴定法测定

钙、镁离子　原子吸收分光光度计法测定

钾、钠离子　火焰光度法或原子吸收分光光度计法测定

土壤氧化还原电位　电位法测定。

土壤有机质　油浴加热重铬酸钾氧化容量法测定

土壤全氮　凯氏蒸馏法测定

土壤水解性氮　碱解扩散法测定

土壤铵态氮　氯化钾浸提——靛酚蓝比色法（分光光度法）测定

土壤硝态氮　氯化钙浸提——紫外分光光度计法或酚二磺酸比色法（分光光度法）测定

土壤有效磷　碳酸氢钠或氟化铵－盐酸浸提——钼锑抗比色法（分光光度法）测定

土壤缓效钾　硝酸提取——火焰光度计、原子吸收分光光度计法或ICP法测定

土壤速效钾　乙酸铵浸提——火焰光度计、原子吸收分光光度计法或ICP法测定

土壤交换性钙镁　乙酸铵交换——原子吸收分光光度计法或ICP法测定

土壤有效硫　磷酸盐－乙酸或氯化钙浸提——硫酸钡比浊法测定

土壤有效硅　柠檬酸或乙酸缓冲液浸提－硅钼蓝比色法（分光光度法）测定

土壤有效铜、锌、铁、锰　DTPA浸提－原子吸收分光光度计法或ICP法测定

土壤有效硼　沸水浸提——甲亚胺－H比色法（分光光度法）或姜黄素比色法（分光光度法）或ICP法测定

土壤有效钼　草酸－草酸铵浸提——极谱法测定

全量铅、镉、铬干灰化法处理——原子吸收分光光度计法或ICP法测定

全量汞湿灰化处理——冷原子吸收（或荧光）光度计法

全量砷干灰化处理——共价氢化物原子荧光光度法或ICP法测定

提问者评价

谢谢你的耐心解答，好详细呀

我国营养学家杨光圻教授根据大量人体资料，提出了硒的每人每日安全摄入量为

400μg，我国卫生部为了控制人体硒的摄入量，也制定了食品中硒的卫生标准

GB13105-91，并研制配套的国家标准方法GB12399-90-食品中硒的荧光测定法。由

于该法操作繁琐、 Ky用试剂2,2-二氨基萘(2,3-diaminonaph-thatene,简称DAN)毒性大、

且需进口。 1>次修订提出了较快速、简便、准确度、精密度好的氢化物原子荧江

江谱法测定各类食品中的硒，以弥补GB12399-90的不足。鉴于原子荧江江度计在

国内尚未普及，故作为第二法补充本标准。

1 范围

本标准规定了用荧光法和氢化物原子荧光光谱法测定食品中硒的方法。

本标准适用于各类食品中硒的测定。

第一法 荧光法

2 原理

样品经混合酸消化后，硒化合物被氧化为四价无机硒(Se4+)，与2.3-二氨基萘

(2,3-diaminonaphthatene,简称DNA)反应生成4,5-苯并苤硒脑(4,5-benzo piaselenol),

其荧光强度与硒的浓度在一定条件下成正比。用下己烷萃取后于激发光波长376nm，

发射江波长520nm处测定荧光强度，与绘制的标准曲线比较定量。本方法检出限为3ng。

3 试剂

3.1 环己烷。

3.2 硝酸。

3.3 过氯酸。

3.4 盐酸。

3.5 氢溴酸。

3.6 1+9盐酸溶液:取10mL盐酸，加90mL水。

3.7 1+1氨水。

3.8 5+95去硒硫酸:取5mL去硒硫酸，加于95mL水中。

去硒硫酸:取200mL硫酸，加于200mL水中，再加30mL氢溴酸，混匀， 置沙

浴上加热蒸去硒与水至出现浓白烟，此时体积应为200mL。

3.9 0.2mol/LEDTA:称37gEDTA二钠盐，加水并加热溶解，冷却后稀释至500mL。

3.10 10%盐酸羟胺:称取10g盐酸羟胺溶于水中，稀释至100mL。

3.11 混合酸:硝酸+过氯酸(2+1)。

3.12 0.1%2,3-二氨基萘(纯度95%～98%)需在暗室配制。称取200mgDAN于一带盖三

角瓶中，加入200mL0.1mol/L盐酸，振摇约15min，使其全部溶解。约加40mL环己烷，

继续振摇5min，将此液转入分液漏斗中，待溶液分层后，弃去环己烷层，收集DAN

层溶液。 如此用环己烷纯度不同而定，一般约需纯化3～4次)。将提纯后的DAN溶

液储于棕色瓶中，约加1cm厚的环己烷覆盖溶液表面。置冰箱中保存。必要时再

纯化一次。

3.13 硒标准溶液

3.13.1 硒标准储备液(100μg/mL):精确称取100.0mg元素硒(光谱纯)，溶于少量硝酸

中，加2mL过氯酸，置沸水浴中加热3～4h，冷却后加入8.4mL盐酸，再置沸水浴中

煮2min。准确稀释至1000mL，其盐酸浓度为0.1mol/L。此储备液浓度为100μg/mL。

3.13.2 硒标准使用液(0.05μg/mL):将3.13.1液用0.1mol/L盐酸稀释，使含硒为0. 05

μg/mL。于冰箱中保存。

3.14 0.02%甲酚红指示剂:称取50mg甲酚红溶于水中，加1+1氨水1滴，待甲酚红完

全溶解后加水稀释至250mL。

3.15 EDTA混合液:取(3.9)和(3.10)液各50mL，混匀，再加5mL(2.14)溶液， 用水稀释

至1L。

4 仪器和设备

4.1 实验室常用设备。

4.2 荧光分光光度计。

5 分析步骤

5.1 样品处理及消化

5.1.1 粮食:样品用水洗三次，60℃烘干，用不锈钢磨磨成粉，储于塑料瓶内，放一小

包樟脑精，盖紧盖保存，备用。

5.1.2 蔬菜及其他植物性食物:取可食部用水冲洗三次后用纱布吸去水滴，用不锈钢刀

切碎，取混合均匀的样品于60℃烘干，称重，粉碎、备用。

5.1.3 称取0.5-2.0g样品(含硒量0.01～0.5μg)于磨口三角瓶内， <S10mL5+95去硒硫

酸，样品湿润后，再加20mL混合酸液放置过夜。次日于沙浴上逐渐加热，当激烈反

应发生后(溶液变无色)，继续加热至产生白烟，溶液逐渐变成淡黄色即达终点。某

些蔬菜样品消化后常出现浑浊，难以确定终点，所以要细心观察，还有含硒较高的

蔬菜含有较多的Se6+，需要在消化达到终点时冷却后加10mL 1+9盐酸，继续加热，

使Se6+还原成Se4+。

按上述方法确定终点。

5.2 测定

于样品消化液中加20mLEDTA混合液，用氨水(1+1)或盐酸调至淡红橙色(pH1. 5

～2.0)。以下步骤在暗室进行:加3mLDAN试剂，混匀，置沸水浴中煮5min， H!出立即冷却，加3mL环己烷，振摇4min，将全部溶液移入分液漏斗，待分层后弃去水层，环己烷层转入带盖试管中，小心勿使环己烷中混入水滴，于激发光波长376nm，发射光波长

376nm，发射光波长520nm处测定苤硒脑的荧光强度。

5.3 硒标准曲线绘制:准确吸取硒标准使用液0、0.2、1.0、2.0及4.0mL，加水至5mL，

按样品测定步骤同时进行。硒含量在0.5μg以下时荧光强度与硒含量呈线性关系，

在常规测定样品时，每次需做试剂空白与样品硒含量相近的标准管(双份)即可。

6 结果

6.1 计算

C-B 1

X= --------- × S × ------

A-B m

式中:X—样吕中硒含量，μg/g；

A—标准管荧江读数；

B—空白管荧光读数；

C—样品管荧光读数；

S—标准管硒含量，μg；

m—试样质量,g。

6.2 结果的允许差

同一实验室平行测定或重复测定结果相对偏差绝对值≤10%。

第二法 氢化物原子荧光光谱法

7 原理

样品经酸加热消化后，在6mol/L盐酸(HCl)介质中， 将样品中的六价硒还原成

四价硒，用硼氢化钠(NaBH4)或硼氢化钾(KBH4)作还原剂， 将四价硒在盐酸介质中还

原成硒化氢(SeH2)，由载气(氩气)带入原子化器中进行原子化，在硒特制空心阴极灯

照射下，基态硒原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧

光，其荧光强度与硒含量成正比。与标准系列比较定量。

8 试剂

本方法中，除特殊规定外，所用试剂为分析纯，试验用水为蒸馏水或同等

纯度水。

8.1 硝酸(优级纯)

8.2 高氯酸(优级纯)

8.3 盐酸(优级纯)

8.4 混合酸:硝酸+高氯酸(4+1)混合酸。

8.5 氢氧化钠(优级纯)

8.6 硼氢化钠溶液(8g/L):称取8.0g硼氢化钠(NaBH4)，溶于氢氧化钠溶液(5g/L)中，

然后定容至1000mL。

8.7 铁氰化钾(100g/L):称取10.0g铁氰化钾(K3Fe(CN)6)，溶于100mL蒸馏水中，混匀。

8.8 硒标准储备液:精确称取100.0mg硒(光谱纯)，溶于少量硝酸中，加2mL高氯酸，置

沸水浴中加热3～4小时，冷却后再加8.4mL盐酸，再置沸水浴中煮2分钟，准确稀释

至1000mL，其盐酸浓度为0.1mol/L，此储备液浓度为每毫升相当于100μg硒。

8.9 硒标准应用液:取100μg/mL硒标准储备液1.0mL，定容至100mL，此应用液浓度

为1μg/mL。

9 仪器

9.1 AFS-210双道原子荧光光度计或同类仪器

9.2 电热板

9.3 自动控温消化炉

10 分析步骤

10.1 样品处理及消化

10.1.1 粮食:样品用水洗三次，60℃烘干，用不锈钢磨粉碎，储于塑料瓶内，备用。

10.1.2 蔬菜及其他植物性食物:取可食部用水洗净后用纱布吸去水滴，打成匀浆后

备用。

10.1.3 称取0.5-2.0g样品于高筒烧杯内，加10.0mL混合酸及几粒玻璃珠，盖上表面皿

冷消化过夜。次日于电热板上加热，并及时补加混酸。当溶液变为清亮无色并伴有

白烟时，再继续加热至剩余体积2mL左右，切不可蒸干。冷却，再加5mL6mol/L盐酸，

继续加热至溶液变为清亮无色并伴有白烟出现，以完全将六价硒还原成四价硒。

冷却，转移定容至50mL容量瓶中。同时做空白实验。

10.1.4 吸取10mL样品消化液于15mL离心管中，加浓盐酸2mL，铁氰化钾溶液1mL，

混匀待测。

10.2 标准曲线的配制:分别取0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0. *mL标准应用液于15mL离心管中，用去离子水定容至10mL，再分别加浓盐酸2mL，铁氰化钾1mL，混匀，制

成标准工作曲线。

10.3 测定

10.3.1 仪器参考条件:

负高压:340V；灯电流:100mA；原子化温度:800℃；炉高:8mm；载气流

速:500mL/min；屏蔽气流速:1000mL/min；测量方式:标准曲线法；读数方式:峰面积；

延迟时间:1s；读数时间:15s；加液时间:8s；进样体积:2mL。

10.3.2 测定:根据实验情况任选以下一种方法。

10.3.2.1 浓度测定方式测量:设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，

稳定10～20分钟后开始测量。连续用标准系列的零管进样，待读数稳定之后，转

入标准系列测量，绘制标准曲线。转入样品测量，分别测定样品空白和样品消化液，

每测量不同的样品前都应清洗进样器。样品测定结果按以下公式计算。

10.3.2.2 仪器自动计算结果方式测量:设定好仪器最佳条件，在样品参数画面， 输入

以下参数:样品质量(g或mL)，稀释体积(mL)，并选择结果的浓度单位。逐步将炉温升

至所需温度后，稳定10～20分钟后开始测量。连续用标准系列的零管进样，待读数

稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。在转入样品测定之前，再进入空白

值测量状态，用样品空白消化液进样，让仪器取其均值作为扣底的空白值。随后即

可依次测定样品。测定完毕后，选择“打印报告”即可将测定结果自动打印。

10.4 结果

10.4.1 计算

(C-C0)×V×1000

X=-------------------------------------------

M×1000×1000

式中:X:样品中硒的含量，mg/kg(或mg/L)；

C:样品消化液测定浓度，ng/mL；

C0:样品空白消化液测定浓度，ng/mL；

M:样品质量(体积)，g(mL)；

V:样品消化液总体积，mL。

10.4.2 本标准检出限仪器检出限为0.5ng/mL。

标准曲线线性范围0～400ng/mL。

方法回收率:标准粉:85.7%～102.3%奶粉:88.8%～101.2%。

标准参比物质控结果:

标准物测定次数(n) 测定值 标准值

茶叶 (GBW08505)7 0.044 0.041±0.010

猪肝 (GBW08551)7 0.931 0.940±0.050

相对标准偏差:RSD=2.6%(n=12)

附录A(提示的附录)

食品中硒的测定

氢化物原子荧光光谱法

1 方法评价

氢化物原子荧光光谱法测定食品中硒，简便、快速、准确度、灵敏度、

精密度好，线性范围宽，所用试剂毒性小，实用性强。

2 方法研制及验证结果

┌——————┬——————┬——————┬————————┐

│ 单位 │北京市卫生 │卫生部食品卫│北京进口食品卫生│

││ 防疫站│生监督检验所│ 监督检验所 │

├——————┼——————┼——————┼————————┤

│ 仪器型号 │ AFS-220 │ xdy-2a │ AFS-210 │

├——————┼——————┼——————┼————————┤

│ 检出限 │ 0.5(ng/ml) │ 0.3(ng/ml) │ 0.2(ng/mL) │

├——————┼——————┼——————┼————————┤

│ 回收率 │ 85.7-112.3 │ 85.7-112.3 │ 95.4-120.0 │

├——————┼——————┼——————┼————————┤

│ 质控样名称 │茶叶 猪肝 │奶粉 牛血清 │ 甘兰 猪肝│

││GBN GBN │GBN GBN │ GBNGBN │

││08505 08551 │0859 09131 │08504 08551 │

│ 分析结果 │0.044 0.931 │0.209 38.2 │0.082 0.934│

│ 标准值 │0.041 0.940 │ 0.22 38.9│0.083 0.934│

│ (μg/g)│0.010�0.05│0.02 �2.3 │�0.008�0.05 │

├——————┼——————┼——————┼————————┤

│ 相对标准 │ 2.6 │ 2.1│ 5.1 │

│ 偏差(rsd%) ││ │ │

├——————┼——————┼——————┼————————┤

│ 标准曲线相 │ r=0.9999││ r=0.9992 │

│ 关系数(r) ││ r=0.9999 ││

└——————┴——————┴——————┴————————┘

3 操作注意事项及经验介绍

(1)本方法样品在加热消化过程中，切不可蒸干，以免硒损失。

(2)对于难消化的样品，若需加硫酸消化，必须进行硫酸的去硒处理， Rr硫酸中含硒量

较高。

4 本标准研制人员:

北京市卫生防疫站:田佩瑶、毛红

卫生部食品卫生监督检验所:杨惠芬 黄流生 陈青川

北京进口食品卫生监督检验所:阎军 杨光

------------------------------------------------

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------

中华人民共和国卫生部1996--06--19批准 1996--09--01实施

进口豌豆 警惕硒超标

2006-4-18 厦门出入境检验检疫局 郑万里

国家质检总局发出风险警示要求批批严检发现问题一律退运

记者4月14日下午从厦门检验检疫局了解到，为有效防止被有毒有害物质污染的食品入境，国家质检总局发出风险预警，要求各地检验检疫机构对进口豌豆加强检验检疫，批批检测硒含量，凡经检验检疫不符合我国要求的进口豌豆，一律作退运处理。

为防止不符合我国卫生安全要求的豌豆进境，同时为避免进口企业产生不必要的经济损失，厦门检验检疫局授权新闻发言人向各进口企业发出警示，希望予以高度重视。特别是在签订贸易合同时，要注意严格签订检验检疫条款，并敦促国外供货商在出口前对豌豆进行硒、农药残留等有毒有害物质检测，不得出口不符合中国卫生要求的产品。

据悉，今年2月，我国质检部门分别从美国进口黄豌豆、加拿大进口豌豆中检出硒含量超过我国国家标准。厦门检验检疫局植检处介绍，由于漳州等地食品和饲料行业需求旺盛，从去年下半年开始，厦门进口豌豆数量不断攀升，2005年共进口豌豆20批6091吨，今年第一季度进口量已达14批次4646吨，目前暂未检出硒超标。

[名词解释] 硒 硒是生命必需的微量元素，科学家发现硒与许多疾病的防治有关。在我国，硒被用以预防克山病（一种以心肌坏死为主要症状的地方病）和大骨节病。人们还认为硒可以防癌、抗衰老等。

但人体中硒摄入量并不是越多越好，已发现在高硒地区，牲畜会因摄入过量硒而中毒，导致发育迟缓、脱毛、甚至死亡。当前人们对缺硒相当重视，而对摄入过量硒的危害尚认识不足。科学家研究，以标准人的体重70公斤计算，人体内硒含量约15毫克，人体在摄取与排泄中要保持体内的硒大致平衡，缺硒当然会患病，但摄入量过多对肌体也会造成伤害。我国国标GB 2762-2005食品中污染物限量中规定豆类及制品中允许含有的硒的最高限量为0.3mg/kg。

硒是一种化学元素，化学符号是Se，一种非金属。可以用作光敏材料、电解锰行业催化剂、动物体必需的营养元素和植物有益的营养元素等。

硒元素名称：硒

元素符号：Se

元素英文名称：Selenium

元素类型：非金属元素

原子体积:(立方厘米/摩尔)

16.45

元素在海水中的含量:(ppm)

太平洋表面 0.000000015

地壳中含量：（ppm）

0.05

自然环境中发现的最高含量：（ppm）

30000

相对原子质量：78.89

原子序数：34

氧化态：

Main Se+4, Se+6

Other Se-2

化学键能： (kJ /mol)

Se-H 305

Se-C 245

Se-O 343

Se-F 285

Se-Cl 245

Se-Se 330

晶胞参数：

a = 905.4 pm

b = 908.3 pm

c = 1160.1 pm

α = 90°

β = 90.810°

γ = 90°

质子数：34

中子数：45

摩尔质量：79

原子半径：1.22

所属周期：4

所属族数：VIA

电子层排布:2-8-18-6

价层电子排布[Ar]4s24p4

晶体结构：晶胞为六方晶胞。

电离能 (kJ/ mol)

M - M+ 940.9

M+ - M2+ 2044

M2+ - M3+ 2974

M3+ - M4+ 4144

M4+ - M5+ 6590

M5+ - M6+ 7883

M6+ - M7+ 14990

M7+ - M8+ 19500

M8+ - M9+ 23300

M9+ - M10+ 27200

莫氏硬度：2

常见化合价：+4、+6

同位素:Se-74 Se-76 Se-77 Se-78 *Se-80 Se-82

单质：硒

化学符号：Se

颜色和状态： 有灰色金属光泽的固体

声音在其中的传播速率：（m/S）

3350

密度： 4.81克/立方厘米

熔点： 217℃

沸点： 684.9℃

发现人：永斯·雅各布·贝齐里乌斯（Jöns Jakob Berzelius） 发现年代：1817年

发现过程：

1817年，瑞典的贝采利乌斯从硫酸厂的铅室底部的粘物质中制得硒。

元素描述：

稀散元素之一。在已知的六种固体同素异形体中，三种晶体（α单斜体、β单斜体，和灰色三角晶）是最重要的。也以三种非晶态固体形式存在；红色和黑色的两种无定形玻璃状的硒。前者性脆，密度4.26克/厘米3；后者密度4.28克/厘米3。第一电离能为9.752电子伏特。硒在空气中燃烧发出蓝色火焰，生成二氧化硒（SeO2）。也能直接与各种金属和非金属反应，包括氢和卤素。不能与非氧化性的酸作用，但它溶于浓硫酸、硝酸和强碱中。溶于水的硒化氢能使许多重金属离子沉淀成为微粒的硒化物[1]。硒与氧化态为+1的金属可生成两种硒化物，即正硒化物（M2Se）和酸式硒化物（MHSe）。正的碱金属和碱土金属硒化物的水溶液会使元素硒溶解，生成多硒化合物（M2Sen），与硫能形成多硫化物相似。

元素来源：

可从电解铜的阳极泥和硫酸厂的烟道灰、酸泥等废料中回收而得。

硒的主要用途为：

1.光敏材料；如：干印术的光复制，这是利用无定形硒的薄漠对于光的敏感性，能使含有铁化合物的有色玻璃退色。也用作油漆、搪瓷、玻璃和墨水中的颜色、塑料。还用于制作光电池、整流器、光学仪器、光度计等。硒在电子工业中可用作光电管、太阳能电池，在电视和无线电传真等方面也使用硒。硒能使玻璃着色或脱色，高质量的信号用透镜玻璃中含2％硒，含硒的平板玻璃用作太阳能的热传输板和激光器窗口红外过滤器。

2.电解锰行业催化剂；冶金方面，电解锰行业的硒用量占到中国全部硒产量的较大比重，此外，含硒的碳素钢、不锈钢和铜合金具有良好的加工性能，可高速切削，加工的零件表面光洁；硒与其他元素组成的合金用以制造低压整流器、光电池、热电材料。硒以化合物形式用作有机合成氧化剂、催化剂，可在石油工业上应用。硒加入橡胶中可增强其耐磨性。硒与硒化合物加入润滑脂。

3. 动物体必需的营养元素和植物有益的营养元素。由于硒是动物和人体中一些抗氧化酶（谷胱甘肽过氧化物酶）和硒-P蛋白的重要组成部分，在体内起着平衡氧化还原氛围的作用，研究证明具有提高动物免疫力作用，在国际上硒对于免疫力影响和癌症预防的研究是该领域的热点问题，因此，硒可作为动物饲料微量添加剂，也在植物肥料中添加微量元素肥，提高农副产品含硒量。硒已被作为人体必需的微量元素，目前，中国营养学会推荐的成人摄入量为每日50-250微克，而我国2/3地区硒摄入量低于最低推荐值，因此，中国是一个既有丰富硒资源，又存在大面积硒缺乏地区，这也是国际学者对中国感兴趣的原因。

元素辅助资料

硒与它的同族元素硫相比，在地壳中的含量少得多。硒成单质存在的矿是极难找到的，目前全球唯一硒独立成矿的地区位于我国湖北恩施。

硒是从燃烧黄铁矿以制取硫酸的铅室中发现的，是贝齐里乌斯发现铈、钍后1817年发现的又一个化学元素。他命名这种新元素为selenium。他还发现到硒的同素异形体。他还原硒的氧化物，得到橙色无定形硒；缓慢冷却熔融的硒，得到灰色晶体硒；在空气中让硒化物自然分解，得到黑色晶体硒。

硒 (Selenium)

亚硒酸钠 (Sodium Selenite)

作用与应用：在体内硒和维生素E协同，能够保护细胞膜，防止不饱和脂肪酸的氧化。微量硒具有防癌作用及保护肝脏的作用。

主要用于缺硒患者以及地方性疾病-克山病的防治，以及长时间依靠静脉高营养维持的缺硒患者。由于无机硒盐毒性较大，在日本1993年已禁止在食品和饲料中添加，支持采用安全性更高的含硒蛋白、氨基酸等有机形态硒，或富含硒的农副产品。

用法用量：口服，成人每月需用量50～500 mg。

儿童10～50 mg。

亚硒酸钠片每片含亚硒酸钠1 mg，(相当于含硒457 μg)11岁以上及成人每次2片。

儿童2-4岁，每日一次每次服半片；5 岁，每次服1片； 副作用：服用过量硒可引起中毒，每日最大安全量为400 μg。

硒的作用：

硒的作用比较宽泛，如下文详述的多个方面，但其原理主要是两个：第一、组成体内抗氧化酶，能提到保护细胞膜免受氧化损伤，保持其通透性；第二、硒-P蛋白具有螯合重金属等毒物，降低毒物毒性作用。

硒被科学家称之为人体微量元素中的“防癌之王” （原称“抗癌之王”）

科学界研究发现，血硒水平的高低与癌的发生息息相关。大量的调查资料说明，一个地区食物和土壤中硒含量的高低与癌症的发病率有直接关系，例如：此地区的食物和土壤中的硒含量高，癌症的发病率和死亡率就低，反之，这个地区的癌症发病率和死亡率就高，事实说明硒与癌症的发生有着密切关系。同时科学界也认识到硒具有预防癌症作用，是人体微量元素的“防癌之王”。

美国亚利圣那大学癌症中心Clark教授对1312例癌症患者进行13年对照试验。结果表明每日补硒200 μg，癌症死亡率下降50%，癌症总发病率下降37%，其中肺癌下降46%，肠癌下降58%，前列腺癌下降63%。

2003年美国食品药品管理局（FDA）明示："硒能降低患癌风险"和"硒可在人体内产生抗癌变作用"。

在我国硒有防癌抗癌作用已被写入化学教课书（九年级下册96页）以及高等院校医药教材（微量元素与健康262页），"硒能抑制癌细胞生长及其DNA RNA和蛋白质合成，抑制癌基因的转录，干扰致癌物质的代谢"。

抗氧化作用：

硒是谷胱甘肽过氧化物酶（GSH-Px）的组成成分，每摩尔的GSH-Px中含4克原子硒，此酶的作用是催化还原性谷胱甘肽（GSH）与过氧化物的氧化还原反应，所以可发挥抗氧化作用，是重要的自由基清除剂（是维生素E的50--500倍）。在体内，GSH-Px与维生素E抗氧化的机制不同，两者可以互相补充，具有协同作用。

科学证实：正是由于"硒"的高抗氧化作用，适量补充能起到防止器官老化与病变，延缓衰老，增强免疫，抵御疾病，抵抗有毒害重金属，减轻放化疗副作用，防癌抗癌。

增强免疫力：

有机硒能清除体内自由基，排除体内毒素、抗氧化、能有效的抑制过氧化脂质的产生，防止血凝块，清除胆固醇，增强人体免疫功能。

防止糖尿病：

硒是构成谷胱甘肽过氧化物酶的活性成分，它能防止胰岛β细胞氧化破坏，使其功能正常，促进糖份代谢、降低血糖和尿糖，改善糖尿病患者的症状。

防止白内障：

视网膜由于接触电脑辐射等较多，易受损伤，硒可保护视网膜，增强玻璃体的光洁度，提高视力，有防止白内障的作用。

防止心脑血管疾病：

硒是维持心脏正常功能的重要元素，对心脏肌体有保护和修复的作用。人体血硒水平的降低，会导致体内清除自由基的功能减退，造成有害物质沉积增多，血压升高、血管壁变厚、血管弹性降低、血流速度变慢，送氧功能下降，从而诱发心脑血管疾病的发病率升高，然而科学补硒对预防心脑血管疾病、高血压、动脉硬化等都有较好的作用。

防止克山病、大骨节病、关节炎：

缺硒是克山病、大骨节病、两种地方性疾病的主要病因，补硒能防止骨髓端病变，促进修复，而在蛋白质合成中促进二硫键对抗金属元素解毒。对这两种地方性疾病和关节炎患者都有很好的预防和治疗作用。

解毒、排毒：

硒与金属的结合力很强，能抵抗镉对肾、生殖腺和中枢神经的毒害。硒与体内的汞、铅、锡、铊等重金属结合，形成金属硒蛋白复合而解毒、排毒。

防治肝病、保护肝脏：

我国医学专家于树玉历经16年的肝癌高发区流行病学调查中发现，肝癌高发区的居民血液中的硒含量均低于肝癌低发区，肝癌的发病率与血硒水平呈负相关。她在江苏启东县对13万居民补硒证实，补硒可使肝癌发病率下降35%，使有肝癌家史者发病率下降50%。

综上所述，"硒"是人体必需的，又不能自制，因此世界卫生组织建议每天补充200 μg硒，可有效预防多种疾病的高发。世界营养学家、生物化学会主席，巴博亚罗拉博士称："硒"是延长寿命最重要的矿物质营养素，体现在它对人体的全面保护，我们不应该在生病时才想到它。

【硒的吸收代谢】成人体内硒的总量在6~20 mg。硒遍布各组织器官和体液，肾中浓度最高。在组织内主要以硒和蛋白质结合的复合物形式存在。硒主要在小肠吸收，人体对食物中硒的吸收率为60%~80%。经肠道吸收进入体内的硒经代谢后大部分经尿排出。尿硒是判断人体内硒盈亏状况的良好指标。硒的其他排出途径为粪、汗。硒在体内的吸收、转运、排出、贮存和分布会受许多外界因素的影响。主要是膳食中硒的化学形式和量。另外，性别、年龄、健康状况，以及食物中是否存在如硫、重金属、维生素等化合物也有影响。动物实验表明，硒主要在十二指肠被吸收，空肠和回肠也稍有吸收，胃不吸收。经尿排出的硒占硒排出量的50%-60%，在摄入高膳食硒时，尿硒排出量会增加，反之减少，肾脏起着调节作用。

一些食品中含硒较高，如：海产品、食用菌、肉类、禽蛋、西兰花、大蒜等食物。营养学家也提倡通过硒营养强化食物补充有机硒，如富硒大米、富硒鸡蛋、富硒蘑菇、富硒茶叶、富硒麦芽、硒酸酯多糖、硒酵母等。现在国内开展这方面研究的机构有中国科技大学、中国科学院南京土壤研究所、中国科学院地理资源研究所、中国农业大学、中国农业科学院、中国环境科学院、上海农业科学院和南京农业大学等，这方面技术实力较强或市场规模较大的中国企业有：苏州硒谷科技有限公司（Setek），安琪酵母（Angel），黄金搭档（GlodenPartner），富硒康（Fuxikang，安徽华信药业），南京远望有限公司（Yuanwang）等。国际企业有新西兰的SouthStar、英国的GrowHow、美国AllTech。近年来，一些硒强化产品不断涌现，美国科学家制成了富硒果汁、富硒牧草、富硒奶，澳大利亚科学家制成了富硒小麦、富硒啤酒、富硒饼干和富硒牛肉干，我国科学家研究的富硒水果、富硒谷物、富硒大闸蟹、富硒烟草也丰富了国际硒营养强化领域的应用。

硒的摄取与土壤的硒含量关系超过与饮食方式的关系。美国和加拿大的土壤含有足够的硒。对美国的素食者和严格素食者的研究发现他们摄取了足够的硒。很多食物中都有硒，但巴西坚果、全粒谷物(全麦面包、燕麦粥、大麦)、白米和豆类中含量特别多。

蛋类略高于肉类，每100克食物中，猪肉含硒10.6 μg，鸡蛋含硒15 μg，鸭蛋含硒30.7 μg，鹅蛋含硒33.6 μg，人参含硒15 μg，花生含硒13.7 μg。植物性食物的硒含量决定于当地水土中的硒含量。例如，我国高硒地区所产粮食的硒含量高达每公斤4~8 mg，而低硒地区的粮食是每公斤0.006 mg，二者相差1000倍。

食物来源

食物中硒含量测定值变化很大，例如（除谷物外以鲜重计）：内脏和海产品0.4-1.5 mg/kg；瘦肉0.1-0.4 mg/kg；谷物0.1-0.8 mg/kg；奶制品0.1-0.3 mg/kg；水果蔬菜0.1 mg/kg。

生理需要

在2000年制订的《中国居民膳食营养素参考摄入量》18岁以上者的推荐摄入量为50 μg/d，适宜摄入量为50-250 μg/d，可耐受最高摄入量为400 μg/d。

过量表现

指甲变厚、毛发脱落，肢端麻木，偏瘫。

硒缺乏症

1.缺乏硒会导致未老先衰。

2.严重缺乏硒会引发心肌病及心肌衰竭。

3.发生克山病，大骨节病。

4.精神萎靡不振，精子活力下降，易患感冒。

世界硒都-恩施：

“恩施自治州岩石、土壤、动植物硒富集均达到世界之最”，为世界70%以上缺硒地区的人类带来了福音，硒产品和硒矿床的开发利用前景广阔。中国科技大学尹雪斌博士等就在该地区发现超过 10000 ppm的含硒岩石。恩施市目前已于中国科技大学、中国科学院地理资源研究所等建立了战略合作关系。

目前，州内重点开发物种。是以市场需求的硒品种类。

1、1991年硒资源综合开发富硒植物蛋白系列产品、保健产品、富硒茶、硒矿泉水，富硒烟。

2、特种食品资源：莼菜、薇菜、蕨菜，云豆、魔芋、葛仙米、凤姜、茗合、山药等稀有品种，斐声海内外。

3、州境内的恩施市、建始县、宣恩县等地均蕴藏着丰富的硒矿泉水资源。泉水含硒量0.014-0.02 mg/L，并含有锶、锌、钙、镁、锗等十几种有益元素。

但在上述地区含硒量不稳定，较难控制，影响了富硒产品的安全性。

国际学术活动：

第一届国际硒与环境和人体健康会议（SELENIUM 2009）于2009年10月18-21日在中国苏州召开，由中国科技大学主办，主要参加者包括我国知名研究机构的研究人员、国际上硒环境、农学和人体健康研究方面的学者。此前，生命科学和卫生系统人员参加较多的生物医药硒会议已召开过多次，2010年硒生物医药会议（SELENIUM 2010）将在著名的日本京都立命馆大学召开。