有机化学里TsCL是什么东西,求结构式
TsCl是4-甲苯磺酰氯,化学式:C₇H₇ClO₂S。结构式是:
4-甲苯磺酰氯又称4-甲基苯磺酰氯;对甲苯磺酰氯;对氯化甲苯砜;甲苯-4-磺酰氯;p-甲苯苄基磺酰基氯;对甲基苯磺酰氯,为白色菱状结晶,有刺激性恶臭的物质,不溶于水,易溶于乙醇、乙醚、苯。工业上主要用作分析试剂,也用于有机合成、染料制备及激素合成中分子重排反应。
扩展资料:
TsCl的外观与性状 白色菱状结晶,有刺激性恶臭。熔点是65-67℃,沸点是145℃,属于有毒品,遇水释放有毒气体。对皮肤和粘膜有刺激性,并引起迟发性深层疱疹和变态反应。
长期接触引起头痛、酩酊 感、恶心、呕吐、食欲不振、胃部压迫感和胃肠炎等症状。不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
参考资料来源:百度百科-4-甲苯磺酰氯
你好,你是想问对甲酰基苯磺酸结构式怎么写吗?对甲酰基苯磺酸结构式写作为p-CH3C6H4SO3H。对甲酰基苯磺酸(p-CH3C6H4SO3H)是一个不具氧化性的有机强酸,酸性是苯甲酸的一千万倍。为白色针状或粉末结晶,易潮解,可溶于水、醇和其他极性溶剂。会使纸张、木材等脱水发生碳化。
对甲苯磺酰基(Tosyl,简写为Ts或OTs)是一种化学基团,化学式是p-CH3-C6H4-SO2-。
它是一个吸电子基,常用作醇羟基的保护基。对甲苯磺酰基是一个由对甲苯磺酸衍生出的取代基,常用作醇羟基的保护基。
作为保护基:醇与对甲苯磺酰氯在吡啶中反应:
Ts中的负电荷可以离域在整个酸根上,是个很好的离去基团。受保护的醇因此更容易发生亲核取代和消除生成烯烃。
一些相关的取代基:
1、Bs(Brosyl)-对溴苯磺酰基;
2、Ns(Nosyl)-对硝基苯磺酰基;
3、Nps-邻硝基苯磺酰基。
应用
对于S N 2 反应,烷基醇也可以转化为甲苯磺酸烷基酯,通常是通过添加甲苯磺酰氯。在该反应中,孤对醇氧攻击甲苯磺酰氯的硫,置换氯化物并形成甲苯磺酸酯,同时保留反应物的立体化学。
甲苯磺酰基可以在有机合成中充当保护基团。醇可以转化为甲苯磺酸酯基团,使其不发生反应。甲苯磺酸酯基团稍后可转化回醇。
甲苯磺酰基也可用作胺的保护基。所得磺酰胺结构非常稳定。可以使用 还原或强酸性条件将其脱保护以显示胺。
以上内容参考:百度百科-对甲苯磺酰基
化学上,同分异构体是一种有相同化学式,有同样的化学键而有不同的原子排列的化合物。简单地说,化合物具有相同分子式,但具有不同结构的现象,叫做同分异构现象,具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体。很多同分异构体有相似的性质。
中文名称
甲基-6-O-对甲苯磺酰基-Alpha-D-葡萄糖苷
中文别名
甲基-6-O-对甲苯磺酰基-α-D-葡萄糖苷
英文名称
(3,4,5-trihydroxy-6-methoxyoxan-2-yl)methyl
4-methylbenzenesulfonate
英文别名
2-methoxy-6-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]oxane-3,4,5-triol
CAS号
6619-09-6
合成路线:
1.通过对甲苯磺酰氯和甲基α-D-吡喃葡萄糖苷合成甲基-6-O-对甲苯磺酰基-Alpha-D-葡萄糖苷,收率约68%;
2.通过对甲苯磺酰氯和甲基α-D-吡喃葡萄糖苷合成甲基-6-O-对甲苯磺酰基-Alpha-D-葡萄糖苷,收率约25%;
更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/1456211
张林梅 惠新平 许鹏飞 张自义**
(兰州大学化学化工学院 兰州 730000)
自从二茂铁被合成以来,对于含有二茂铁基衍生物的研究一直呈上升势头,将其和杂环化学交叉结合形成了一个很有发展前途的研究方向。二茂铁具有较低的毒性,用它取代具有生物活性的分子中的某些芳香环可以提高整个分子的活性。无疑,以二茂铁为取代基,使之与杂环化合物结合,把两种具有生物活性的分子聚集到同一分子中实现其活性叠加,对于探索并合成一类低毒、具有广谱生物活性的新衍生物是很有意义的。同时,由于二茂铁及其衍生物在诸多领域有着广泛应用,将二茂铁基引入不同的分子中,以期得到新的具有特殊性能的化合物已成为近年来二茂铁化学研究的一个热点。基于此,本文就近年来含二茂铁基杂环化合物的合成化学研究进展进行了总结和评述。
1含二茂铁基的杂环化合物
1.1含氮原子的二茂铁基杂环化合物
1.1.1二茂铁基吡咯衍生物的合成
吡咯广泛存在于天然产物中,其经典的合成方法有Knorr合成,Paal-Knorr合成等。但以上几种经典方法的不足是不能直接制备2-, 2,5-未取代吡咯,异腈化反应就克服了这一局限性。在异腈化反应中,甲苯磺酰基甲基异氰(TOSMIC)应用最为广泛,因为它所需反应条件温和,而且甲苯磺酰基在合环后的芳化中易离去。如二茂铁基吡咯衍生物1的合成[1],在异腈化反应中用碱脱质子后,产生的负离子和不饱和的亲电基团反应形成中间体,该中间体通过5-endo-dig过程得到目标物。
文献[2]还报道了二茂铁基酮肟FcC(CH2R)=NOH(Fc=二茂铁)和乙炔在DMSO-KOH体系中也可制得二茂铁基吡咯衍生物2,实验表明采用微波可使其产率大大提高。
1.1.2二茂铁基吡唑衍生物的合成
吡唑环是一个稳定的芳环,可以利用环化反应和环加成反应来合成,一般合成方法是通过重氮化合物和乙炔的[3+2]环加成反应或肼与1,3-双官能团化合物的缩合反应来制备。如乙酰基二茂铁或二乙酰基二茂铁与吡啶甲酸乙酯在液氨中通过Claisen缩合,先得到1,3-二酮3,然后与水合肼在乙醇中回流,可生成含二茂铁基的吡啶基吡唑衍生物4,产率50%[3]。
化合物4中N-1位的氢原子可被烷基取代,如和BrCH2COOEt可生成N-1位取代产物5。
由乙酰基二茂铁和芳香醛制得的a,b-不饱和酮FcCOCH=CHR是一个很有用的合成子,可用来合成多种杂环化合物,其在醋酸中与水合肼或在吡啶中与苯肼通过环加成反应都可生成二茂铁基吡唑衍生物6,收率颇高[4]。
与此相类似,二茂铁基丙烯醛或丙烯腈在水合肼也中可关环生成吡唑衍生物,3-氯-3-二茂铁基丙烯醛与水合肼或3-氯-3-二茂铁基丙烯腈与水合肼环化生成二茂铁基吡唑衍生物7即是一例[5]。
1.1.3 二茂铁基三唑衍生物的合成
1,2,4-三唑-5-硫醇类衍生物是具有多种药理活性的母核,在三唑类衍生物中占有十分重要的位置,其最方便的合成方法是在碱性介质中用氨基硫脲来关环。将1-二茂铁甲酰基-4-苯基(或a-萘基)-3-氨基硫脲在NaOH (5%)水溶液中回流即可得3-二茂铁基-4-苯基(或a-萘基)-1,2,4三唑-5-硫醇8[6]。
1.1.4 二茂铁基四唑类化合物的合成
四唑类化合物为一高氮杂环体系,在药物化学研究中具有重要作用, 二茂铁基四唑衍生物可由二茂铁甲醇或其a-甲基或a-苯基的衍生物与5-芳基四唑在醋酸中脱水而得,目标物2-(二茂铁基烷基)-5-芳基四唑9的收率颇高[7]。
该反应具有选择性,其选择性主要受底物的空间结构因素和烷基化试剂影响。在反应中,二茂铁卡宾和四唑N阴离子进行烷基化反应,该反应主要发生在N-2位;当5-芳基四唑和1,1'-二茂铁甲醇,1,1'-a-甲基二茂铁甲醇进行烷基化反应时,亦发生在N-2位。
1.1.5含二茂铁基的其它氮杂环衍生物的合成
嘧啶环广泛使用的合成途径是利用具有N-C-N骨架的试剂和含有C-C-C单元的试剂相结合,即双亲核基团和双亲电基团的方法。N-C-N试剂的两个氮原子作为亲核基团,而C-C-C试剂的两个末端碳原子相当于亲电基团。脲、硫脲和胍常用作N-C-N试剂,而1,3-二酮,二酯和二氰、α,b不饱和酮及酸衍生物都可作为环系的C-C-C部分。文献[8]报道FcCOCH=CHAr与硫脲在碱催化下发生加成反应,生成嘧啶类衍生物10,收率58-79%,醇钠是该反应的最佳催化剂。实验表明采用超声波可以促进该反应的选择性和提高反应速度。
苯并咪唑是一个很好的亲核试剂,含二茂铁基的溴乙烷和苯并咪唑的亲核取代反应可以顺利发生,生成含二茂铁基的苯并咪唑衍生物11。
二茂铁基甲醇或取代甲醇所含官能团化学性质活泼,与多官能团亲核试剂, 如6-硝基苯并咪唑,2-甲基-8-巯基喹啉,2-巯基噻唑,苯并三唑钠盐等以1:1摩尔比在HBF4存在下于二氯甲烷-水两相中可顺利生成化合物12,13[9]。对于苯并咪唑,苯并三唑衍生物,其3-位氮还能与过量二茂铁甲醇进行烷基化,生成四氟化硼季铵盐。
1.2 含氮原子和氧原子的二茂铁基杂环化合物
1.2.1 二茂铁基异恶唑衍生物的合成
如前所述,FcCOCH=CHR'(R'=Fc, Ph, 2-thienyl)不仅可用于合成吡唑、嘧啶环,而且它和盐酸羟胺在乙醇中,在强碱作用下能关环为异恶唑杂环14和15[10]。
含二茂铁基的异恶唑衍生物也可由FcCH=CH2, FcCOC=CH2, FcCCH与脂肪腈或芳香腈的N-氧化物通过1,3-偶极环加成反应分来合成,如二茂铁衍生物16, 17, 18的合成[11]。在这两种合成异恶唑的方法中,前一种方法FcCOCH=CHR’与盐酸羟胺缩合先得到1,2和1,4加成产物, 接着环化,生成两种异构体14和15,得到纯品的产率很低。在后一种方法中,产物的产率取决于起始原料氰基N-氧化物形成的难易,在合成中也会有局限性。基于此,Sharon E.[12]提出了另一种合成含二茂铁基异恶唑环的方法: 即在强碱作用下,二茂铁肟与芳香酯反应可生成相应的异恶唑衍生物19。
该反应过程可以理解为:含二茂铁基的肟在二异丙基氨基锂(LDA)存在下,在O-, C-位夺去质子而生成盐20, 接着碳负离子进攻芳香酯21中羰基的碳正位,脱去甲氧基,生成22,然后在酸性介质中,碳位酰化了的含二茂铁的肟环化脱水而生成目标物19。
此外,异恶唑也可用3-氯-3-二茂铁基丙烯醛或3-氯-3-二茂铁基丙烯腈与羟胺来合成[5]。
1.2.2二茂铁基恶唑啉衍生物的合成
氰基二茂铁和带有手性中心的b-氨基醇在催化量的ZnCl2存在下回流72h,经SiO2柱层析提纯,可得手性二茂铁基恶唑啉化合物23,收率15-40%。与此相类似,二茂铁甲酰氯和手性b-氨基醇作用, 先生成相应的酰氨衍生物24,其在氯化亚砜作用下合环,用K2CO3中和,可生成手性化合物(s,s)-(4,5-二苯基恶唑啉-2-基)-二茂铁25[13]。
1.3含硫杂环化合物
以3-氯-3-二茂铁基丙烯醛(或腈)为原料,与巯基乙酸(酯或酰胺)[14],硫氰酸铵[5]反应,可直接合成含硫的杂环化合物26, 27。
近年来,把二茂铁基作为大环化合物骨架的一个组成部分,受到特别的关注。二茂铁甲醛是合成二茂铁衍生物的重要原料,其与二硫醇化合物在路易丝酸催化下,可生成含二茂铁基的硫缩醛冠醚化合物28,收率在60-90%之间[15]。
2 含二茂铁基的稠杂环化合物
2.1 二茂铁基-1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成
1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物具有多种生物活性,如抗菌、降压、抗微生物等。其主要有两种合成方法,一种是先构筑三唑环然后再构筑噻二唑环;另一种是先构筑噻二唑环,然后再构筑均三唑环。把二茂铁基引入到该分子中的文献尚不多见,文献[16]先合成了3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑,然后与二茂铁甲酸在POCl3中脱水缩合,生成了衍生物29;我们也合成了3-二茂铁基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑[17],试图将其和芳香酸缩合,但未能取得满意的结果,这可能是由于含二茂铁基的1,2,4-三唑在缩合剂三氯氧磷中不稳定的缘故。
2.2 含二茂铁基的其它稠合杂环的合成
二茂铁基桥头氮杂环衍生物比较少见,含二茂铁基的α,b不饱和酮是合成这类化合物的常用原料,其分别与3-氨基-1,2,4-三唑(30),2-氨基苯并咪唑(31)在绝对乙醇中加热回流,可生成7-二茂铁基-5,6-2H-5-(对甲氧基苯基)-均三唑[4,3-a]嘧啶32,2-二茂铁基-3,4-2H-4-(对甲氧基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑33,产率分别为65%,75%[18]。
此外,奎宁环与二茂铁甲醛缩合产物34,其实可以看作取代的α,b不饱和酮,其与脲或肼通过[4+2]的环加成反应,也可生成具有较好生物活性的稠合杂环衍生物35和36[19]。
综上所述,我们可以看出,将二茂铁和杂环化学相结合,极大地丰富了杂环化学和金属有机化学的研究内容,为探索高效、低毒、广谱生物活性的新衍生物提供了一条新的途径。可以预期,随着杂环化学研究的日益深入和品种的不断增多,今后此领域的研究会更加活跃。
3 参考文献
[1] Norman H N, Mark E M, Jeffey M A, et al. Synthesis and characterization of novel ferrocenyl substituted pyrroles. Synth. Commun., 1992, 22 (22): 3271-3275.
[2] Puciova M, Ertl P, Toma S. Synthesis of ferrocenyl substituted heterocycles: the beneficial effect of the microwave irradiation. Collect. Czech. Chem. Commun., 1994, 59 (1): 175-185.
[3] Werner R T, Thomas P, Dirk A F, et al. Synthesis, redox chemistry and solid state structure of di- and trinuclear ferrocenyl substituted N-alkylpyrazolyl pyridine complexes. J. Organomet. Chem., 1996, 514: 137-147.
[4] El-Khawaga A M, Hassan K M, Khalaf A A. Studies on ferrocene derivations VII: synthesis of some new ferrocenyl dibromides, benzofurans and indoles. Z Naturforsch., B: Anorg. Chem., Org. Chem., 1981, 36B (1): 119-122.
[5] Shvekhgeimer G A, Zvolinskii V I, Litim M, et al. Synthesis of ferrocene-containing azoles from 3-chloro-3-ferrocenyl acrolein and 3-chloro-3-ferrocenylacrylonitrile. Metalloorg. Khim., 1992, 5 (2): 376-382.
[6] 刘素燕, 张林梅,许鹏飞,张自义. 含二茂铁基的氨基硫脲,1,2,4-三唑和1,3,4-恶二唑 衍生物的合成. 高等学校化学学报,(出版中).
[7] Shirobokov I Y, Sachivko A V, Tverdokhlebov V P, et al. Alkylation of 5-aryltetrazole with (? -ferrocenylalkyl)carbinols. Zh. Org. Khim., 1986, 22 (8): 1763-1768.
[8] Toma S, Putala M, Salisova M. Ultrasound-accelerated synthesis of ferrocene-containing pyrimidine derivatives. Collect. Czech. Chem. Commun., 1987, 52 (2): 395-398.
[9] Boev V I, Betankourt P M, Popova L V, et al. a-Ferrocenylalkylation of polyfunctional nucleophilic compounds. Zh. Obshch. Khim., 1991, 61 (7): 1651-1661.
[10] Postnev V N, Goncharov A V, Hooke. Anomalous reaction of ferrocenylisoxazole formation. J. Dokl. Akad. Nauk, 1993, 331 (1): 56-57.
[11] Shvekhgeimer G A, Litim M. 1,4-Dipolar cycloaddition reaction of unsaturated ferrocene derivatives with carbonitrile N-oxides. Izv. Akad. Nauk., Ser. Khim, 1994, (1): 139-142.
[12] Sharon E D, A Cameron C, Ashley S S. The preparation of (5-aryl-3-isoxazolyl)-ferrocenes from dilithiated acetylferrocene oxime and aromatic esters. J. Organomet. Chem., 1997, 533: 125-129.
[13] Yoshiaki N, Kyohei S, Yasuyoshi A, et al. Synthesis and structure of novel chiral oxazolinyl ferrocenes and oxazolinyl ferrocenylphosphines and their rhodium (I)-complexes. J. Organomet. Chem., 1997, 545-546: 381-398.
[14] Shvekhgeimer G A, Litim M, Zvolinskii V I. Synthesis of ferrocenyl thiophene derivatives. Metalloorg. Khim., 1990, 3 (4): 933-935.
[15] Richard A B, Bronislaw P C, Huang Z F. Synthesis, metal ion complexation properties and eletrochemical behavior of ferrocenyl thioacetal crown compounds. J. Coord. Chem., 1988, 18 (1-3): 105-112.
[16] Wu S Z, W H, Zhang Y L. Synthesis of some ferrocenyl substituted 1,2,4-triazolo[3,4-b]-1,3,4-thiadiazoles. Synth. React. Inorg. Met-Org. Chem., 1994, 24 (8): 1359-1364.
[17] Xu P F, Zhang L M, Chu C H, Zhang Z Y. Synthesis of 1,3,4-oxadiazoles, 1,2,4-triazoles derivatives of ferrocene. J. Xiamen Univ. (Nat. Sci. Edition), 1999, 38 (sup.): 480.
[18] Mohamed A M, Eee E M K, Fathy A A. Synthesis of some ferrocenylpyrimidobenzimidaole, -triazolopyrimidine, -pyrazolopyridine and -pyrazalopyrimidine as antimicrobial agents. J. Indian. Chem. Soc., 1987, 64 (12): 753-755.
[19] Klimova E I, Ruiz R L, Martinez G M. Synthesis of biological active compounds based on 2-ferrocenylmethylenequinuclid-3-one. Izv. Akad. Nawk, Ser. Khim., 1996, (11): 2743-2747.
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张林梅 女, 27岁,现在西北纺织工学院工作。 **联系人
对甲苯磺酰氯。
对甲苯磺酰氯(CAS: 98-59-9),中文别名4-甲基苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯(PTSC)、对氯化甲苯砜、对甲苯磺酰氯、4-甲苯磺酰氯、4-甲苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、甲苯-4-磺酰氯、对嫁苯磺酰氯。白色片状结晶。易溶于醇、醚和苯,不溶于水。
扩展资料:
有机化学研究手段的发展经历了从手工操作到自动化、计算机化,从常量到超微量的过程。20世纪40年代前,用传统的蒸馏、结晶、升华等方法来纯化产品,用化学降解和衍生物制备的方法测定结构。
后来,各种色谱法、电泳技术的应用,特别是高压液相色谱的应用改变了分离技术的面貌。各种光谱、能谱技术的使用,使有机化学家能够研究分子内部的运动,使结构测定手段发生了革命性的变化。
电子计算机的引入,使有机化合物的分离、分析方法向自动化、超微量化方向又前进了一大步。带傅里叶变换技术的核磁共振谱和红外光谱又为反应动力学、反应机理的研究提供了新的手段。这些仪器和x射线结构分析、电子衍射光谱分析,已能测定微克级样品的化学结构。
参考资料来源:百度百科-对甲苯磺酰氯
参考资料来源:百度百科-有机化学
1、碱的化学式
氢氧化钾KOH、氢氧化钠 NaOH 、氨水NH3·H2O
氢氧化钙 Ca(OH)2、氢氧化钡 Ba(OH)2 、氢氧化铜Cu(OH)2↓、氢氧化镁Mg(OH)2↓、氢氧化亚铁 Fe(OH)2↓
氢氧化铁 Fe(OH)3↓、氢氧化铝 Al(OH)3↓
2、氧化物的化学式
一氧化碳 CO 、二氧化碳 CO2 、二氧化硫 SO2、三氧化硫 SO3 水 H2O 、 双氧水 H2O2、五氧化二磷 P2O5、一氧化氮 NO、二氧化氮 NO2 氧化钠 Na2O
氧化钾 K2O、氧化银 Ag2O 氧化汞HgO 、氧化铜CuO、氧化镁 MgO、氧化钙 CaO、氧化锌 ZnO、氧化亚铁 FeO 氧化铁 Fe2O3、氧化铝 Al2O3 二氧化钛 TiO2 、二氧化锰 MnO2 四氧化三铁 Fe3O4
3、酸的化学式
盐酸HCl 、硝酸 HNO3 氢硫酸 H2S、亚硫酸 H2SO3、硫酸 H2SO4 、碳酸 H2CO3、 磷酸 H3PO4 乙酸( 醋酸)CH3COOH
扩展资料:
1、单质化学式的写法:
首先写出组成单质的元素符号,再在元素符号右下角用数字写出构成一个单质分子的原子个数。稀有气体是由原子直接构成的,通常就用元素符号来表示它们的化学式。
金属单质和固态非金属单质的结构比较复杂,习惯上也用元素符号来表示它们的化学式。
2、化合物化学式的写法:
首先按正前负后的顺序写出组成化合物的所有元素符号,然后在每种元素符号的右下角用数字写出每个化合物分子中该元素的原子个数。一定顺序通常是指:氧元素与另一元素组成的化合物,一般要把氧元素符号写在右边。
氢元素与另一元素组成的化合物,一般要把氢元素符号写在左边;金属元素、氢元素与非金属元素组成的化合物,一般要把非金属元素符号写在右边。直接由离子构成的化合物,其化学式常用其离子最简单整数比表示。
3、注意:
当某组成元素原子个数比是1时,1省略不写;氧化物化学式的书写,一般把氧的元素符号写在右方,另一种元素的符号写在左方,如CO2;由金属元素与非金属元素组成的化合物,书写其化学式时,一般把金属元素符号写在左方,非金属元素符号写在右方,如NaCl。正负化合价代数和为零。
参考资料来源:百度百科-化学式