芳香微胶囊整理剂效果怎么样
微胶囊技术也广泛地用于纺织品功能整理加工,可获得常规整理无法得到的效果。这包括阻燃、防皱、防缩、拒水、拒油、抗静电、柔软、抗菌、杀虫、香气以及某些特殊的整理。
已有采用经典的凝聚法,将芳香物质和其他各种物质制成微胶囊,施加于织物上。所制成的微胶囊内含非水溶性物质,直径在10-50µm。干燥之后分散在水溶液中,可直接用于涂层,或混入含有适当添加剂,例如增稠剂、表面活性剂的水相系统中。这类微胶囊与粘合剂一起喷涂到无纺织物上,粘着在织物纱线之间,再通过一组压辊,使胶囊全部粘着在织物内部。由于微胶囊的颗粒很细,在织物或无纺布表面的数量不多,织物表面的特性变化不大。涂布的数量为2-30g/m2。根据囊壁所用的材料,可适当地轧压织物.使芯材释放出来。在不轧压时,一般胶囊不会破裂,而是通过扩散作用、壁的溶化或生物降解而释放。由于微胶囊方法可将液体转变成固体状态,因而使很多芯材的释放受到控制。使用交联型的粘合剂,还可使这类微胶囊进一步硬化和牢固地粘着在织物上,整理效果可耐高达六次洗涤。
值得指出的是,利用微胶囊技术不仅获得了传统的各种功能整理效果,而且还可获得传统功能整理无法获得的效果。例如用于具有特殊医疗效果的香气医疗整理,针织物的脱毛整理.军事上应用的防毒和消毒整理等,这些单靠应用常规的整理是很难获得的。现简要分别介绍于下。
(一)抗菌和杀虫整理微胶囊的应用
力了提高这些整理剂的耐用性和相容性,或者使它们便于整理加工,抗菌和杀虫剂往往也(P148)制成微胶囊后进行应用;举例如下:
将抗菌剂(或杀虫剂)和癸二酰氯混溶后、在高速搅拌厂慢慢滴入含有适量乳化剂的水溶液中,形成乳液分散状.然后仍然在不断搅拌下慢慢滴入含乙二胺和二氨基苯及碳酸钠的水溶液,使上述抗菌剂分散颗粒界面发生缩聚反应,形成聚酰胺壁材,芯材为抗菌剂(或杀虫剂)。所形成的微胶囊可以直接应用,也可以经过洗涤、过滤后再应用。
改变壁材的组成和厚度,可以控制微胶囊抗菌剂(或杀虫剂)的释放速度,延长耐用时间。应用时可以通过涂层加工,或和粘合剂等一起应用使微胶囊固着在纺织品上。如果耐用期不需很长,也可浸轧纺织品,使微胶囊破裂,抗菌剂(或杀虫剂)渗透入纺织品后.立即起抗菌或杀虫作用。
有人将可作高效除臭刘的草药Annur Cork制成微胶囊应用于长统袜之后,可在纤维上保持很长时间。一类含维生素C和海草浸馈物的微胶囊也已制成。用这种微胶囊整理后的长统袜在穿着过程中可帮助皮肤保持润湿,有很好的医疗价值。
据报导,日本人利用中药艾篙提取物制成微胶囊,并处理固着在锦纶织物上,这种商品叫做“蓬润”,它使锦纶纤维具有保湿性、抗菌防臭性等功能,是一种对患湿疹、痱子等皮炎,和皮肤过敏的人很有医疗价值的材料,可用于制作运动衣、内衣等服装。微胶囊的数量为200万个/m2以上.可耐家用洗涤50次以上。
用艾篙和日本的扁柏植物提取物制成的微胶囊处理棉织物,也有医疗过敏皮炎,抑制痒症的功能,可用于制作睡衣,并有较好的耐洗性。
微胶囊技术也广泛地用于纺织品功能整理加工,可获得常规整理无法得到的效果。这包括阻燃、防皱、防缩、拒水、拒油、抗静电、柔软、抗菌、杀虫、香气以及某些特殊的整理。
已有采用经典的凝聚法,将芳香物质和其他各种物质制成微胶囊,施加于织物上。所制成的微胶囊内含非水溶性物质,直径在10-50µm。干燥之后分散在水溶液中,可直接用于涂层,或混入含有适当添加剂,例如增稠剂、表面活性剂的水相系统中。这类微胶囊与粘合剂一起喷涂到无纺织物上,粘着在织物纱线之间,再通过一组压辊,使胶囊全部粘着在织物内部。由于微胶囊的颗粒很细,在织物或无纺布表面的数量不多,织物表面的特性变化不大。涂布的数量为2-30g/m2。根据囊壁所用的材料,可适当地轧压织物.使芯材释放出来。在不轧压时,一般胶囊不会破裂,而是通过扩散作用、壁的溶化或生物降解而释放。由于微胶囊方法可将液体转变成固体状态,因而使很多芯材的释放受到控制。使用交联型的粘合剂,还可使这类微胶囊进一步硬化和牢固地粘着在织物上,整理效果可耐高达六次洗涤。
值得指出的是,利用微胶囊技术不仅获得了传统的各种功能整理效果,而且还可获得传统功能整理无法获得的效果。例如用于具有特殊医疗效果的香气医疗整理,针织物的脱毛整理.军事上应用的防毒和消毒整理等,这些单靠应用常规的整理是很难获得的。现简要分别介绍于下。
(一)抗菌和杀虫整理微胶囊的应用
力了提高这些整理剂的耐用性和相容性,或者使它们便于整理加工,抗菌和杀虫剂往往也(P148)制成微胶囊后进行应用;举例如下:
将抗菌剂(或杀虫剂)和癸二酰氯混溶后、在高速搅拌厂慢慢滴入含有适量乳化剂的水溶液中,形成乳液分散状.然后仍然在不断搅拌下慢慢滴入含乙二胺和二氨基苯及碳酸钠的水溶液,使上述抗菌剂分散颗粒界面发生缩聚反应,形成聚酰胺壁材,芯材为抗菌剂(或杀虫剂)。所形成的微胶囊可以直接应用,也可以经过洗涤、过滤后再应用。
改变壁材的组成和厚度,可以控制微胶囊抗菌剂(或杀虫剂)的释放速度,延长耐用时间。应用时可以通过涂层加工,或和粘合剂等一起应用使微胶囊固着在纺织品上。如果耐用期不需很长,也可浸轧纺织品,使微胶囊破裂,抗菌剂(或杀虫剂)渗透入纺织品后.立即起抗菌或杀虫作用。
有人将可作高效除臭刘的草药Annur Cork制成微胶囊应用于长统袜之后,可在纤维上保持很长时间。一类含维生素C和海草浸馈物的微胶囊也已制成。用这种微胶囊整理后的长统袜在穿着过程中可帮助皮肤保持润湿,有很好的医疗价值。
据报导,日本人利用中药艾篙提取物制成微胶囊,并处理固着在锦纶织物上,这种商品叫做“蓬润”,它使锦纶纤维具有保湿性、抗菌防臭性等功能,是一种对患湿疹、痱子等皮炎,和皮肤过敏的人很有医疗价值的材料,可用于制作运动衣、内衣等服装。微胶囊的数量为200万个/m2以上.可耐家用洗涤50次以上。
用艾篙和日本的扁柏植物提取物制成的微胶囊处理棉织物,也有医疗过敏皮炎,抑制痒症的功能,可用于制作睡衣,并有较好的耐洗性。
在日本市场上还出现了另一类产品.为含驱虫刘微胶囊的妇女内衣。当穿着者遭到昆虫侵袭时,织物受到人体压迫,产生摩擦、立刻使大量微胶囊破裂,加速了驱虫剂的释放。还有人利用微生物胶囊技术,开发了耐洗和持久性的卫生整理和香气整理。微胶囊有两种制造方法,一种制法是将干酵母细胞放在氢氧化钠溶液中使其溶胀,溶液中含有碱溶性抗菌剂,例如二氯酚等。去掉过剩抗菌剂溶液后,加入醋酸,使抗菌剂沉淀在酵母细胞内部。这种含抗菌剂的酵母细胞,烘干后备用,或制成液体状态。另一种制法适用于硫水性物质,方法是将酵母细胞放在酒精/水混合液中溶胀,溶液中含有非水溶性抗菌剂,例如Kathon 893或芳香油,例如薄荷、丁香或檀香木油,用空气或冷冻干燥方法去掉酒精/水溶液,留下完整的酵母微胶囊,直径在4-20µm。
含抗菌剂或杀虫剂的酵母细胞,已在全棉和毛织物上应用。这种织物耐洗性很好,即使洗10次.抗菌和杀虫效果仍很好。
酵母细胞亦曾被用制造含防蛀剂的微胶囊,并应用于毛织物上,获得了很好的效果。
据介绍,做胶囊药物纺织品成功地用于麻疯病人的医治。美国研究用含染料的压敏微胶囊处理手套和短袜。由于长期患病者四肢已失去知觉,在体力劳动中,过分的压力会使四肢组织受到损伤。这种手套或短袜含有染料微胶囊,当四肢受到过大的压力时,染料微胶囊即破裂显示出来,可指导病人正常生活。
还有些微波囊被加在洗涤剂中,例如有人利用尿素一甲醛树脂作壁材,将除臭剂作芯材,制成直径为10-100µm的微胶囊加入到洗涤剂中.洗涤后衣服保留住微胶囊,使服装具有除臭功能。微胶囊在这方面的应用例子很多,此处不—一例举。下面仅对驱蚊整理作铰详细介绍。
它通常是采用复合凝聚法制微胶囊.即选取具有相反电荷的两种高分子材料作为壁材,以(P149)NaOH溶液调节两者的电荷发生凝聚:先使作为芯材的复配型杀蚊剂乳化在阿拉伯树胶溶液中.再与明胶溶液混合。由于明胶在等电点前后会呈现不同电荷,故用弱酸调节剂使体系的PH值低于等电点,明胶从带负电荷状态变成带正电荷,并与带负电荷的阿拉伯树胶产生凝聚作用,形成微胶囊,将杀虫剂包裹在胶囊中。为促使微胶囊析出,须对整个体系降温(放入水浴中),再加入适量稀释剂以防微胶囊粘连。最后,需加入适量的交联剂,使微胶囊的壁材固化,
从水浴中取出后再调节体系的pH值至呈弱碱性,并缓慢搅拌适当时间,使微胶囊完全成型。静置数小时后,离心分离后备用。
影响微胶囊颗粒大小和分散性能的因素很多,这包括芯材浓度、搅拌速度、交联剂用量,乳化时间等因素。
实验发现,芯材浓度增大,分散体系中的油珠颗粒相应变大,形成的微胶囊颗粒也大。
揽拌速度是最大的影响因素,搅拌速度越快,微胶囊颗粒越小,反之颗粒越大。因此在开始阶段,搅拌速度应快些,这样可以保证杀虫剂分散均匀,而在调节pH值,使两种高分子物凝聚时,搅拌速度不必过快,以使凝聚均匀,而在后期微胶囊固化和析出时,搅拌速度应适当放慢,从而使体系分离完全。
观察乳化时间的影响发现,乳化时间增加,油状芯材溶液的颗粒逐渐变小,所以应保证一定乳化时间,但时间越长影响越小。
固化交联剂用量对颗粒大小和壁材的强度都有影响,交联反应会使壁材变硬,所以交联剂用量越高,颗粒会越硬和紧密,颗粒直径也会变小。但是交联过度,会降低杀虫剂的释放速度,也是没有必要的。
这种方法制得的驱蚊微胶囊整理剂在应用时,只需加入适量的粘合剂等整理剂,提高驱蚊微胶囊整理剂对纺织品的粘附力,就有较好的驱蚊效果和耐洗、耐摩牢度。因为这种驱蚊剂的驱蚊作用是在驱蚊剂不断从微胶囊中释放出来时才生效的,微胶囊粘附纺织品越牢,驱蚊剂从微胶囊中释放速度越慢,驱蚊作用保持时间就越长.当然释放速度过分慢,驱蚊效果则会降低。
纺织品处理的方式可以采用浸渍或浸轧,然后经过脱水和烘干(注意温度不能太高)就可。这种微胶囊也可以和其他整理剂一起应用。
[二]香气整理微胶囊的应用
香气是由挥发性香气的物质(液体、溶液或固体)产生的,香气的释放是一个消失的过程,因此延缓释放,就可提高香气整理的质量和延长使用时间,所以对香气物质进行微胶囊化是有效的措施之一。
香气物质微胶囊有两种,一种是开孔型,微胶囊壁有许多微孔,不断释放香气,而且随着温度升高.微胶囊中的香气物质释放也随着加快。另一种是封闭型的,正常情况下微胶囊中的香气物质很少释放,但由于这种微胶囊的壁材是脆性的.在受压或摩擦下易破裂,因而释放出香气。
开孔型的微胶囊的壁材可用淀粉等物质,通过界面凝聚而形成多孔的胶壁,芯材则是非水溶性的香气物质。
闭孔型的微胶囊可采用前述的相分离和界面聚合等方法制得。壁材包括明胶、聚酰胺和聚氨酯等高分子物,芯材也是非水溶性的香气物质。
香气微胶囊可以用于印花.加入到涂料印花色浆中—起应用,但不宜进行高温烘;干和焙烘,以免香气大量散失。也可以采用浸轧方法,使微胶囊直接渗透到织物内部。由于大量微胶囊深入织物纱线内部.所以耐久性较好,如果再加入适量的涂料染色粘合剂,使织物内部的微胶囊固着在纤维表面,耐久性则更好。在浸轧时,要严格控制温度和压力,温度过高,香气易于释放,压力过大,易使微胶囊大量破裂,降低释放期限。
现举香气微胶囊涂料印花一例於下:
以PVA为外膜材料,采用相分离方祛微胶囊化。出于PVA的亲水性较CMC小.所以当在PVA溶液中加入CMC溶液后,CMC对水的强烈水化作用,使PVA分子的水化层变薄,其结合水逐渐移向CMC,从而使PVA分子从溶液相析出,并凝聚在香精微粒表面,形成囊壁。所以微胶囊化时,是将PVA溶液、香精、乳化剂放入水中搅拌成微粒分散状态后,在边搅拌边加入CMC溶液的过程中,就可得到PVA包覆香精的微胶囊.溶液的PH值可加酸调节,再加入定量的盐溶液还可调节溶液的粘度(CMC的粘度对酸和盐很敏感),为加强壁材的强度,还可加入固化剂固化。固化剂通常是醛类物质。香精用量不能过多,否则影响微脏囊的稳定性和香气释放速率。
日本的钟渊公司生产厂一类芳香纤维材料,这类纤维材料是利用反应性有机聚硅氧烷树脂,将香料吸附到各种不同纤维上而制得的,用尿素-甲醛或三聚氰胺-甲醛树脂作壁材。制得的微胶囊直径在10-20µm,含香料如荣莉花油或檀香木油。应用时控制树脂固化温度在100-130℃,以减少壁材过早破裂挥发香料的危险。织物上微胶囊施加的方法包括浸渍、浸轧、涂布或印上去等方法。在施加前最好先用拒水剂,例如乳化石蜡处理织物,使粘合剂不致过多深入到织物内部,以减轻对织物手感的不利影响。在穿着过程中,微胶囊逐渐破裂而释放出香气。
某些用聚氨酯弹性体处理的无纺织物和针织物,则不需要用树脂粘合剂,因为在施加弹性体之前,可先将微胶囊饼混入弹性体内。
值得指出的是,日本的钟渊公司还提出了香气医疗产品,这也是靠微胶囊而制得的。所谓香气医疗是一种施用和吸纳植物芳香油,对人体作物理和情绪上促进治理的一种医疗方法。香气医疗对于那些喜爱特别香气,而且吸入较多的人是有作用的。吸入一定量的某种香气物质会产生某种效果。这一理论只有在特定的场合下是有效的。发现选择出来的一些芳香物质专门对人体的生理,例如呼吸、心率、血压,甚至脑力活动会产生影响,具有这种影响的物质有熏衣草油(使人机警和紧张)和苹果香气(使人安静并降低血压)等。
钟渊公司生产的香气医疗产品开始用于长袜和紧身衣服。而现在的含特殊香气医疗作用的芳香油微胶囊已用于毛绒衣、领带、短袖圆领衫等产品上。生产的微胶囊很细.直径为5-10µm,而且有很好的耐用性。一般芳香油微胶囊是在染色后施加到织物上的。
和抗菌、杀虫剂微胶囊一样,香料微胶囊也可加入到洗涤剂制品中。一些非水溶性的含有香料的特种形式的微胶囊可以和常规的洗涤剂制品混合在一起使用。下面是一混合香料微胶囊的洗涤剂制品的组成:
烷基苯磺酸钠 12(质量分数)
C14醇乙氧基硫酸酯 8
三聚磷酸钠 25(P151)
硅酸钠固体 12
硫酸钠 33
香料微胶囊 0.6
水及其他组成 X
/100
已经指出,香料微胶谈的应用方法和前述各类微胶缨类似。最普通的方法是涂料印花工艺,在粘合剂、交联剂、增稠剂、柔软剂的存在下.经过印花、烘干成膜固着过程,将香精微胶囊固着在织物上,但不宜经过高温焙烘.以防香精大量散发.所以最好选用低温粘着剂,在较低温度下成膜固着。为了改善于感,印浆中加入柔软剂是有益的。事实上香精微波囊可加入到涂料色浆中,得到香气涂料印花织物。
香气整理应该朝多功能整理方向发展,不仅为了赋予香气,并应有更多目的,例如除臭和通过挥发的气息提供保健治疗作用。该法很有发展前途。
(三)阻燃整理微胶囊的应用
阻燃剂对纤维没有亲和力,很难固着在纤维上,有些还是非水溶性的,需溶解在有机溶剂中进行加工,若用常规方法需要大量的溶剂.还有一些纺织品需用两种以上的阻燃剂,而这些阻燃剂相互不相溶,不能采用常法一起应用。如果将这些阻燃剂制成微胶囊就可克服上述困难,获得良好的效果,现举例如下:
涤粘织物含有涤纶和粘胶纤维两种纤维,为了使两种纤维都具有良好的阻燃性能,需要用不同的阻燃剂,例如对涤纶来说需用非水溶性的有机磷卤化物作阻燃剂,而对粘胶纤维来说则可用水溶性的聚磷酸铵作阻燃剂。这两种阻燃剂互不相溶,很难用常法加工,现可分别制成微胶囊A和B,然后混合一起应用。
1.微胶囊A的制备 将Bigol 40BXE(有机磷卤化物阻燃剂)和Desmodur L(尿烷预聚物)溶解于甲苯中后,慢慢滴人含分散剂的水溶液中,并不断高速搅拌,使其呈均匀分散状态.然后加入适量的乙二胺水溶液,以形成壁材聚氨酯,芯材为有机磷卤化物甲苯溶液的微胶囊。
2.微胶囊B的制备 将阻燃剂Mc(聚磷酸铵阻燃剂)和乙二胺溶于水中后,在不断高速搅拌的条件下,慢慢滴入含Desmodur L的三氯乙烯溶液中,形成壁材为聚氨酯,芯材为聚磷酸铵水溶液的微胶囊。
3.织物阻燃整理 将含有微胶囊A和B的水悬浮液施加在涤粘织物上,于50℃烘干后,然后经过轧辊轧压,使织物上的微胶囊破裂,微胶囊中的阻燃剂均匀渗透入织物内部后,
在150℃焙烘3min.使阻燃剂扩散进入纤维内部或发生固着反应,使两种纤维都具有良好的阻燃性。
这种—浴—步的阻燃工艺可缩短工艺流程,通常整理需要二浴二步,即先浸轧Bigol 40 BXE的水乳液,烘干和150℃焙烘后,再需浸轧阻燃剂MC和烘干、焙烘。不仅工艺流程长,耗能大,而且生产效率低.
(四)防皱和拒水整理微胶囊的应用
难溶于水的整理剂通常是制成乳液,闹而许多乳液(或悬浮液)的分散稳定性不高,常因浴中其他组分的加入而发生破乳或沉淀,此时若制成微胶襄后就可克服这个难点。
织物进行防皱和拒水数理时,防被剂和拒水剂中不少是难溶于水的,常规加工是制成乳液后应用,因此就存在上述问题.现若制成微胶囊后应用,分散稳定性大大提高,也提高了各组分的相容性。
1.含有防皱剂和拒水剂的微胶囊的制备 将含氢甲基随氧烷预聚体,二甲基硅氧烷二醇预聚体,辛酸亚锡和Epikote 828(环氧树脂)溶于三氯乙烷中后,在不断地高速搅拌下,将此溶液慢慢滴入含分散剂的水溶液,分散完毕后,滴人少量硬化剂T(环氧树脂的硬化剂),再升温至40℃,使微胶囊壁材硬化,就可制得壁材为环氧树脂,芯材为含氢甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷二醇预聚体以及辛酸亚锡的二氯乙烷溶液的微胶囊。
2.织物防皱和拒水整理 将上述所得微胶囊悬浮体施加于织物(例如涤棉织物)上后,于100℃烘干.再经轧辊轧压,使微胶囊破裂.微胶囊的芯材溶液可渗透入织物,再于60℃烘干和130℃焙烘3min,织物就可获得良好的防皱和拒水性能。
如若采用常规工艺整理加工,将硅氧烷预聚体制成乳液,就存在乳液稳定性不高的问题,而且和一些金属盐的相容性也差。若在浴中加入氨基树脂初缩体和金属盐催化剂,问题就会更多。如果将硅氧烷预聚体溶解在三氯乙烷中浸轧处理,则需要大量的溶剂,也会带来不少问题,采用微胶囊技术就可克服这些问题。
3.延迟焙烘抗皱整理 织物经交联剂和催化剂处理后,不立即进行焙供.而是在发生交联之前,先送往工厂加工成衣。因此要求文联剂和催化剂必须是稳定的,在贮存和运输中不发生过早的缩合作用。再—点,组分必须具有长期的贮存寿命和低挥发性,以确保焙烘过程延迟到需要的时候才进行。采用微胶囊技术将反应性的交联剂、催化剂制成微胶囊后,较易选择合适的交联剂和催化剂,因为微胶囊壁起了保护作用.使芯材不受到化学侵袭和抑制了挥发性或臭气的释放。所有微胶囊直径在75-175µm,壁材可用乙基纤维素.囊内含树脂或交联剂或催化剂。焙烘后遗留下来的乙基纤维系壁材对改善织物的物理性能有—定的作用。
(五)拒油整理微胶囊的应用
拒油剂也可制成微胶囊,有很好的分散稳定性,整理后的拒水效果也很奸,还具有良奸的相容性,可以和其他整理剂同浴进行加工。举例如下:
将双酚A溶解于稀氢氧化钠水溶液中,另将已二异氰酸酯和拒油剂(例如Scotchgard FC-310)溶于三氯乙烷中。在高速搅拌的条件下,将三氯乙烷溶液慢慢滴入上述氢氧化钠水溶液中,分散成微小的颗粒状后,将此溶液加热到50℃,使已二异氰酸酯和双酚A在颗粒界面发生缩聚反应,形成聚氨酯壁材,芯材为Scotchgard FC-310的三氯乙烷溶液的微胶囊。
应用时,只需经过浸轧,微胶囊破裂后,拒油剂渗透进织物,于40℃烘干,再在140℃焙烘3min即可。
打字不容易啊,亲
聚磷酸铵又称多聚磷酸铵或缩聚磷酸铵(简称APP)。聚磷酸铵无毒无味,不产生腐蚀气体,吸湿性小,热稳定性高,是一种性能优良的非卤阻燃剂。
聚磷酸铵是一种含N和P的聚磷酸盐,按其聚合度可分为低聚、中聚以及高聚3种,其聚合度越高水溶性越小,反之则水溶性越大。按其结构可以分为结晶形和无定形,结晶态聚磷酸铵为长链状水不溶性盐。聚磷酸铵的分子通式为(NH4)(n+2)PnO(3n+1),当n为10 ~20时,为水溶性;当n大于20时,为难溶性。
产品外观:白色流动性粉末,
聚合度:n ≥1000
PH值:5.5-7.0,
水分:≤0.25%,
热分解温度:≥280°C ,
密度:1.9g/cm3 约 ,
堆积密度:0.7g/cm3 约
本产品是高聚合度(N>1000)几乎不溶于水的结晶II型聚磷酸铵,具有高效阻燃,环境友好, 添加量少,机械性能影响小等优良特点。
聚磷酸铵的含磷量高达30%~32%,含氮为14%~16%。这类阻燃剂最突出的特征是燃烧时的生烟量极低,不产生卤化氢。由于聚磷酸铵热稳定性好,可替代磷酸铵。
结晶II型聚磷酸铵(HC-APP)是一种含氮结构的无卤环保型阻燃剂,该产品聚合度高,热稳定性好,吸湿性小。它不同于含卤阻燃剂,在燃烧过程中产品膨胀碳层达到隔热、隔绝空气的阻燃作用,并且低烟,低毒,无熔滴,是一种高效的无机环保型阻燃材料。
分子简式: (NH4PO3)n n>1000
产品牌号: HC-APP
苍山县泓创阻燃材料有限公司,成立于2007年,是一家专业生产、研发、销售各类阻燃材料于一体的科技型企业。 公司专业开发无卤环保型阻燃材料,现有国内阻燃专家、教授3人;高级工程师5人,技术研发人员10人,中国阻燃协会理事、环境保护产业协会会员单位。在国内率先研发II型聚磷酸铵,从事生产聚磷酸铵二十年历史。应用于国内外客商有二十多家。0539-5216666
磷酸二氢钾,是一种无机化合物,化学式为KH2PO4,有潮解性,加热至400℃时熔化而成透明的液体,冷却后固化为不透明的玻璃状偏磷酸钾。空气中稳定,溶于水,不溶于乙醇。工业上用作缓冲剂、培养剂,也用作细菌培养剂合成清酒的调味剂,制偏磷酸钾的原料,酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂,农业上用作高效磷钾复合肥。主要用于工业上用作缓冲剂、培养剂,也用作细菌培养剂合成清酒的调味剂,制偏磷酸钾的原料,酿造酵母的培养剂、强化剂、膨松剂、发酵助剂,农业上用作高效磷钾复合肥。
(1)磷酸与尿素缩合法: j6 W9 D1 O: yJ% @9 R, ]
磷酸与尿素缩合法是工业中合成聚磷酸铵最常用,最实用的方法.该法在反应中,尿素既是氮源,又起到缩聚剂的作用,保持反应物在气相中有足够的氨浓度和促进聚磷酸铵的脱水缩聚.具体的合成过程为:将一定质量配比的磷酸和尿素加入到反应釜中,在釜中混合溶解,然后进入沸腾床进行沸腾聚合,物料发泡后,调节排氨量,保持沸腾床内氨压,随着温度的上升,物料聚合固化,继续控制温度和压力,保温,最后冷却出料,得到松脆的白色产物,最后经粉碎得到成品。在生产过程中,有多个因素影响产品的质量,如原料配比、缩合温度和时间、料层高度以及氨气分压等。为了使缩合反应完全,需要提高含氮量和聚合度。尿素使用量少,缩合不完全,聚合度低,含氮量也低尿素使用量多,氨的损失增大,且不易固化加热所需要时间取决于温度,温度越高,完成缩聚的时间越短,脱氨速度也越快,但氨的损失也增大。此外,料层过高易导致温度不均匀,反应速度不一反应温度低,缩聚时间需要延长,否则聚合度不高,难以固化氨气分压对固相反应体系影响较大,当反应温度、配料比等其他条件不变时,氨的含量随着氨分压的增加而增加。由于工业磷酸的浓度一般为80 %~85 % ,水的存在会使聚合度难以提高,一般聚合度在20~30 ,仅能用于阻燃涂料生产,不能直接用于聚烯烃阻燃。另外,由于采用尿素作缩合剂,在高温下尿素会迅速分解,短时间内排出大量的NH3 、CO2 气体,使得反应过程中大量发泡极易溢料,导致反应器的单体体积产量过低,此外,还需要设置较大型的废气回收装置,给生产带来许多麻烦。目前国内一些中小型企业主要采用该方法来生产水溶性的短链聚磷酸铵。
(2)磷酸铵盐脱水缩合法
此法是将磷酸铵盐与尿素一起加热脱水,磷酸铵盐可以是磷酸二氢铵,也可以是磷酸氢二铵或者两者的混合物。以磷酸二氢铵和尿素为原料的具体合成过程为:将磷酸二氢铵和尿素按摩尔比1 :2 进行混合,放入箱式聚合炉内,在220 ℃左右的高温下缩合反应1 h ,经过冷却,粉碎得到APP 产品.
该工艺的生产过程,除受到反应温度、原料配比的影响外,合成时原料所处的状态也会对合成产生较大的影响。在不加入分散介质的情况下,利用磷酸二氢铵和尿素进行聚合,若使反应完全处于敞开的状态,则得到的合成产物为酸性物质,其最大pH 值仅为4 当反应处于完全密封状态时,合成得到产品的pH 值在7 以上。过量的氨吸附在合成产品中,会影响产品的质量。因此在合成过程中,如何控制氨源的比例是一个重要的问题,而单纯使用磷酸铵盐和尿素进行合成并不能达到很好的效果,所以需要考虑在合成过程中通入流动的氨气,而且在通氨条件下则可以将聚合产物的pH 值控制在5. 5~6. 5 。将磷酸铵盐和尿素在湿氨条件下进行聚合,控制两者的摩尔比为1 :3~1 :4 ,聚合温度为280~300 ℃,反应时间大于3 h ,可以制备II 型APP ,若在反应过程中加入II 型APP 做晶种,则可以大大缩短反应时间。此外,可在聚合过程中加入一定量的溶剂,如液体石蜡。由于液体介质的存在使得两种原料可以均匀分散,反应也较为完全,尿素分解出的氨气不会很快释放到反应区域之外,较好地保持了反应过程中的氨环境,但是其聚合温度受到一定的限制,且反应结束后,还要进行脱除液体石蜡的工作,相对增加了生产步骤,提高了生产成本。
(3)磷酸铵与五氧化二磷法聚合法
该体系可以采用正磷酸铵或磷酸氢二铵、磷酸二氢铵与五氧化二磷聚合,在氨环境中加热到280~300 ℃,反应时间为1. 5~2. 0 h 。采用这种方法制得的聚磷酸铵产品为II 型APP 产品,溶解度较低,基本在0. 05 g/ 100g 水以下,分解温度较高(在300 ℃以上) ,聚合度也有大幅度提高,该方法是目前生产II 型APP 的主要方法。
生产工艺优缺点比较
在上述的三种聚磷酸铵制备方法中,磷酸尿素缩合法合成聚磷酸铵的方法是最简便易行的,且工艺参数要求容易实现,投资少,危险性小,但是所得的聚磷酸铵的聚合度不高,只能用于防火涂料,不能用作塑料的阻燃剂。该方法是目前中小企业普遍采取的生产方法。利用磷酸二氢铵与尿素聚合生产聚磷酸铵的方法要求的聚合温度有所升高,控制在270~290 ℃左右,且单纯利用此两种原料合成聚磷酸铵效果不如前者,在通氮状态下,则能够较好地控制产物的质量,产品聚合度有所提高,危险性小,热能消耗高于磷酸尿素缩合法。磷酸铵与五氧化二磷在氨气环境中聚合的方法,合成的聚磷酸铵聚合度最高,且产品的晶型发生了改变,更有利于阻燃应用,但该合成路线所用原料危险性最大,热量消耗最高,聚合条件不易达到,且前期投入设备成本最高。