邻二甲苯几种氯化合成邻二苯酸酐的方法
采用二甲苯本体氯代(文献中多为在溶剂中进行氯代),单程转化率可达80%。经分馏后可得纯度为95%以上(如98%)的单氯代邻二甲苯,单氯代邻二甲苯经空气氧化获得含量为95%以上的氯代苯酐,苯酐含量在1%以下。3-氯代苯酐和4-氯代苯酐的沸点相差20多摄氏度,所以可进行减压分馏获得高纯度的两种异构体(纯度可达 99%)。
工业上多用邻甲基甲酸、邻二甲苯或萘为原料,经五氧化二钒催化氧化制备。
可由邻苯二甲酸酐水解制得,还可由邻二甲苯或邻甲苯酸氧化制得。
在铈盐或钍盐存在下,用发烟硫酸氧化萘或电解萘制得。
邻苯二甲酸可形成邻苯二甲酸单酯和双酯;它的苯环上也可发生取代反应。
由于邻苯二甲酸与邻苯二甲酸酐具有相似的化学性质,工业上往往直接生产邻苯二甲酸酐。
问题1和2,苯酐1200kg,即8.1 kmol,正丁醇1800kg,即24.3 kmol,是苯酐量的3倍。按照化学计量比,应为1:2,故正丁醇为过量,理论来说,可以保证苯酐全部转化,生成二正丁基邻苯二甲酸酯,即DBP 8.1kmol,质量为2251.8kg。方程式见图片
3,如果苯酐为1000kg,即6.756kmol,正丁醇1000kg,即13.51kmol,为苯酐量的2倍稍多,理论上也可以满足化学计量比1:2。故可以保证苯酐完全转化为DBP,按照苯酐的量计算,得到6.756kmol的DBP,即1878kg。所以不能出来2000kgDBP。
4,反应第一步生成水时,单酯酸的分子式为C12H14O4
邻二甲苯,英文简写为OX。 它是生产苯酐(邻苯二甲酸酐,PA)、染料、杀虫剂等的化工原料。邻二甲苯衍生物是邻苯二甲醛,可用于制备邻苯二甲酸酯增塑剂。其中邻二甲苯90%左右用于生产苯酐。邻二甲苯与苯酐之间的关系可谓息息相关,相互依存。 邻二甲苯是从炼厂或烯烃装置生产芳烃中C6~C8物流转化生产的几种二甲苯异构体之一。混合二甲苯物流含邻、间和对二甲苯。这些组分可用抽提蒸馏分离或将它们异构化为对二甲苯。
中国邻二甲苯主要生产企业为扬子石化、吉化、齐鲁石化、镇海、南炼、辽阳石化等。其中扬子石化的产量稳居第一。
主要用于生产邻苯二甲酸酐用作苯酐及其他有机合成原料主要用作化工原料和溶剂。可用于生产苯酐、染料、杀虫剂和药物,如维生素等。亦可用作航空汽油添加剂。
申请专利号 CN03139690.9
专利申请日 2003.07.03
名称 一种从混合二甲苯中分离乙苯和邻-二甲苯的生产工艺
公开(公告)号 CN1566045
公开(公告)日 2005.01.19
类别 化学;冶金
颁证日
优先权
申请(专利权) 中国石化茂名炼油化工股份有限公司
地址 525011广东省茂名市厂前西路2号
发明(设计)人 黄坤荣黄钟奇林勋宇万烈雄贺产鸿李小明欧阳钢锋杨洋溢
国际申请
国际公布
进入国家日期
专利代理机构 广州知友专利代理有限公司
代理人 刘小敏
摘要
本发明提供了一种从混合二甲苯中分离邻-二甲苯和乙苯的生产工艺,在混合二甲苯原料中加入催促剂,进入邻-二甲苯分离塔,塔釜分离出邻-二甲苯产品,塔顶蒸汽含催促剂、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯,然后进入装有丝波纹填料的乙苯分离塔,塔釜分离出几乎不含乙苯的对-二甲苯和间-二甲苯混合料;塔顶馏出物再进入催促剂回收塔,塔釜分离出不含催促剂的乙苯,塔顶馏出不含乙苯的回收催促剂,回收催促剂经泵打回混合二甲苯原料中循环使用,该生产工艺分离邻-二甲苯和乙苯,具有纯度高和提取率高的优点,工艺流程简易,催促剂用量少,分离效果明显。
主权项
1、一种从混合二甲苯中分离邻-二甲苯和乙苯的生产工艺,其特征是:在混合器(1)中加入二甲苯原料(D)和催促剂(H),催促剂体积比为1~10%,常温下搅拌均匀,相互溶解;混合后以0.1~25L/h进入邻-二甲苯分离塔(2),塔釜温度140~160℃,塔釜压力≤0.02Mpa,塔釜分离出邻-二甲苯产品(E),部分邻-二甲苯产品(E)经塔釜再沸器(6)再沸后,返回邻-二甲苯分离塔(2),塔顶馏出蒸汽(A)含催促剂、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯;塔顶馏出蒸汽(A)经冷却器(3)冷却后进入塔顶回流中间罐(4),一部份经泵(5)作为回流打入邻-二甲苯分离塔(2)的塔顶,一部份作为馏出物(A),塔顶回流比2~50;馏出物(A) 以0.1~15L/h进入乙苯分离塔(7),控制塔釜温度140~160℃,塔釜压力≤0.02Mpa,塔釜分离出对-二甲苯和间-二甲苯(F),部分对-二甲苯和间-二甲苯(F)经塔釜再沸器(11)再沸后,返回乙苯分离塔(7),塔顶蒸馏出蒸汽(B),(B)含催促剂、乙苯;塔顶蒸馏出汽(B) 经冷却器(8)冷却成液体进入塔顶回流中间罐(9),一部份用泵(10)打回乙苯分离塔(7) 顶部,一部份作为塔顶馏出物(B),塔顶回流比18~170;塔顶馏出物(B)进入催促剂回收塔(12),控制塔釜温度130~180℃,塔釜压力≤0.01Mpa,塔釜分离出乙苯产品(G),部分乙苯产品(G)经塔釜再沸器(15)再沸后,返回催促剂回收塔(12),塔顶馏出蒸汽(C)经冷却器(13)冷却成液体进入中间罐(14),一部份用泵(16)打回催促剂回收塔(12)的塔顶,一部份作为塔顶馏出物(C),塔顶回流比5~10,塔顶馏出物(C)为不含二甲苯和乙苯的回收催促剂,可再次循环使用。
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应该是间二甲苯吧,
先硝化得到1,3-二硝基-4,6-二甲基苯,经过还原得到二甲基苯二胺,后经酰胺化保护,再硝化,然后脱保护,经叠氮化后亚磷酸还原得到1硝基,-2,5二甲基苯,后经溴化得到单取代的苄溴,经水解氧化得到目标产物
较复杂,实际生产不会这么去做
1、直接溴化邻二甲苯:
参考文献:
Russian Journal of Organic Chemistry, 41(11), 1631-16362005
Bulletin of the Chemical Society of Japan, 75(2), 339-3452002
此种办法,如果是小量,可以考虑用硅胶柱分离,如果是大量,只能用精馏的办法。
2、先在对位加上磺酸基,再溴化,然后再在H2SO4中去掉-SO3H
Aceanthrene derivatives related to cholanthrene. Fieser, Louis F.Hershberg, E. B.Journal of the American Chemical Society (1937), 59 394-8.
甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂,也是有机化工的重要原料,但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前的产量相对过剩,因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中间体,广泛用于染料、医药、农药、火炸药、助剂、香料等精细化学品的生产,也用于合成材料工业。甲苯进行侧链氯化得到的一氯苄、二氯苄和三氯苄,包括它们的衍生物苯甲醇、苯甲醛和苯甲酰氯(一般也从苯甲酸光气化得到),在医药、农药、染料,特别是香料合成中应用广泛。甲苯的环氯化产物是农药、医药、染料的中间体。甲苯氧化得到苯甲酸,是重要的食品防腐剂(主要使用其钠盐),也用作有机合成的中间体。甲苯及苯衍生物经磺化制得的中间体,包括对甲苯磺酸及其钠盐、CLT酸、甲苯-2,4-二磺酸、苯甲醛-2,4-二磺酸、甲苯磺酰氯等,用于洗涤剂添加剂,化肥防结块添加剂、有机颜料、医药、染料的生产。甲苯硝化制得大量的中间体。可衍生得到很多最终产品,其中在聚氨酯制品、染料和有机颜料、橡胶助剂、医药、炸药等方面最为重要。
二甲苯是邻、间、对二甲苯和乙基苯的混合物.混合物主要用作油漆涂料的溶剂和航空汽油添加剂.
1.邻二甲苯主要用于生产邻苯二甲酸酐;杀菌剂灭锈胺、四氯苯肽和除草剂苄嘧磺隆的原料,制造邻甲基苯甲酸;同时也可以用作色谱标准物质和溶剂。
2.间二甲苯用于生产间苯二甲酸、间甲基苯甲酸、间苯二甲腈等;杀菌剂甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、恶霜灵、百菌清,以及杀虫杀螨剂双甲脒、单甲脒、杀虫脒和除草剂克草胺、异丁草胺等的中间体;也可用作分析试剂和精密光学仪器的溶剂和清洗剂。
3.对二甲苯用于生产对苯二甲酸,进而生产对苯二甲酸乙二醇酯、丁二醇酯等聚酯树脂;也用作涂料、染料和农药等的原料
补充问题:三个C以上是指卤代烷中的C原子个数大于三的情况,也只有大于三个C的C+才能重排呀。
CH3Cl + AlCl3=[CH3+AlCl4-]其中右边的+ -都为上标
C6H6(苯)+ CH3+ =(C6H6CH3)+
(C6H6CH3)+ + AlCl4- = C6H5CH3(甲苯) + HCl + AlCl3
若C大于三则发生重排:
CH3CH2CH2+ =重排= CH3CH+CH3(其中+为上标)
1.炼焦副产物——回收苯高温炼焦副产的高温焦油中,含有一部分苯。首先经初馏塔初馏,塔顶得轻苯,塔底得重苯(重苯用作制取古马隆树脂的原料)。轻苯先经初馏塔分离,得到二甲苯等一些列物质
2.铂重整法用常压蒸馏得到的轻汽油(初馏点约138℃),截取大于65℃馏分,先经含钼催化剂,催化加氢脱出有害杂质,再经铂催化剂进行重整,用二乙二醇醚溶剂萃取,然后再逐塔精馏,得到苯、甲苯、二甲苯等产物。
当然如果你一定要做的话,也不是没有方法。最常见的就是傅-克烷基化反应,用Lewis酸,诸如三氧化氯或者氯化锌作为催化剂,让甲苯和碘甲烷反应,此反应中如果控制好一取代的条件,可以得到对二甲苯和邻二甲苯的混合物,但是主要是间二甲苯。另外在Lewis酸催化下,由于傅克反应的可逆性,2分子甲苯可以转化为1分子苯和1分子间二甲苯