酚羟基醚化（威廉姆森反应）

1、醚化反应条件：

（1）、浓硫酸。

（2）、加热。

2、两个醇或酚的羟基之间脱水的反应是醚化反应，即醇或酚分子中羟基的氢原子被烷基或芳基取代而醇醚化或酚醚化的反应。醇与羧基的羟基之间脱水的反应是酯化反应，羧基与羧基的羟基之间脱水反应则生成酸酐，均不是醚化反应。

醇或酚分子中羟基的氢原子被烷基或芳基取代而醇醚化或酚醚化的反应。该反应和O-烷基化或O-芳基化相当。一、醇类的醚化反应：（1）醇类的脱水法：将醇经液相或气相法脱水生成醚的方法。工业上用以制取乙醚及异丙醚：2R-OH→ROR+H2O，ROH+R'OH→R-O-R'+R'-O-R'+R-O-R+H2O（混醚）。在液相法中以硫酸、磺酸、砷酸等为脱水剂，而气相法中则以Al2O3、TiO2、钨酸为催化剂。（2）醇钠（钾）和卤代烷等的醚化：RONa+R'X→ROR'+NaX，RONa+(CH3)2SO4→R-O-CH3+CH3NaSO4。二、酚类的醚化反应：（1）酚类的脱水法；（2）酚钠（钾）和卤代烷或卤代芳烃的醚化：C6H5ONa+C2H5Br→[*威廉逊醚合成法]C6H5-O-C2H5+NaBr，C6H5ONa+C6H5Cl→[乌尔曼二芳醚合成法]C6H5-O-C6H5+NaCl。

条件 实例 相差CH8 结构不同 结构不同 中子数不同 乙烷和丁烷 丁烷和异丁烷 O8和O8 88H、88H 第三节 苯酚浓溶液浑浊→高88℃变澄清→冷却变浑浊 二、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连 8

苯酚：

外观与性状：白色结晶，有特殊气味。 熔点(℃)：40.6 相对密度（水=1）：1.07 沸点(℃)：181.9 相对蒸气密度（空气=1）：3.24 折射率1.5418 闪点79.5℃ 分子式：C6H6O 化学式：C6H5OH，PhOH 分子量：94.11 饱和蒸气压(kPa)：0.13(40.1℃) 燃烧热(kJ/mol)：3050.6 临界温度(℃)：419.2 临界压力(MPa)：6.13 辛醇/水分配系数的对数值：1.46 闪点(℃)：79 爆炸上限%(V/V)：8.6 引燃温度(℃)：715 爆炸下限%(V/V)：1.7 溶解性：可混溶于、醚、氯仿、甘油、二硫化碳、凡土林、挥发油、强碱水溶液。室温时稍溶于水，与大约8%水混合可液化，65℃以上能与水混溶，几乎不溶于石油醚。 毒性：有特殊的气味，有强腐蚀性。有毒，LD50 530mg/kg， 质量指标　 合成苯酚质量指标(GB/T 339—2001)： 项目 优等品 一等品 合格品

结晶点/℃≥ 40.6 40.5 40.2

溶解试验[(1：20)吸光度]≤ 0.03 0.04 0.14

水分/%（质量分数）≤ 0.10 一 一

　化学性质 可吸收空气中水分并液化。有特殊臭味，极稀的溶液有甜味。腐蚀性极强。化学反应能力强。与醛、酮反应生成酚醛树脂、双酚A，与醋酐；水杨酸反应生成醋酸苯酯、水杨酸酯。还可进行卤代、加氢、氧化、烷基化、羧基化、酯化、醚化等反应。苯酚在通常温度下是固体，与钠不难顺利发生反应，如果采用加热熔化苯酚，再加入金属钠的方法进行实验，苯酚易被氧化，在加热时苯酚颜色发生变化而影响实验效果。本人在教学中采取下面的方法实验，操作简单，取得了满意的实验效果。在一支试管中加入2-3毫升无水乙醚，取黄豆粒大小的一块金属钠，用滤纸吸干表面的煤油，放入乙醚中，可以看到钠不与乙醚发生反应。然后再向试管中加入少量苯酚，振荡，这时可观察到钠在试管中迅速反应，产生大量气体。这一实验的原理是苯酚溶解在乙醚中，使苯酚与钠的反应得以顺利进行。苯酚与溴水反应生成白色沉淀（三溴苯酚） 共轭效应：苯酚酚羟基氧上的带孤对电子的p轨道可以与苯环大π键共轭，共8个π电子 用途：苯酚是重要的有机化工原料，用它可制取酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、水杨酸、苦味酸、五氯酚、2,4-D、己二酸、酚酞n-乙酰乙氧基苯胺等化工产品及中间体，在化工原料、烷基酚、合成纤维、塑料、合成橡胶、医药、农药、香料、染料、涂料和炼油等工业中有着重要用途。此外，苯酚还可用作溶剂、实验试剂和消毒剂,苯酚的水溶液可以使植物细胞内染色体上蛋白质与DNA分离，便于对DNA进行染色。

酚醚化反应需要注意的问题：

1、掌握醇、酚的结构特点与化学性质的差异。

2、熟练掌握醇、酚的基本反应与鉴别方法。

3、掌握醇、酚的主要制备方法和重要用途。

苯酚的化学性质：

1、可吸收空气中水分并液化。有特殊臭味，

2、极稀的溶液有甜味。腐蚀性极强。

3、化学反应能力强。与醛、酮反应生成酚醛树脂、双酚A，与醋酐；水杨酸反应生成醋酸苯酯、水杨酸酯。

4、可进行卤代、加氢、氧化、烷基化、羧基化、酯化、醚化等反应。

5、苯酚在通常温度下是固体，与钠不能顺利发生反应，如果采用加热熔化苯酚，再加入金属钠的方法进行实验。苯酚易被还原，在加热时苯酚颜色发生变化而影响实验效果。（有人在教学中采取下面的方法实验，操作简单，取得了满意的实验效果。在一支试管中加入2-3毫升无水乙醚，取黄豆粒大小的一块金属钠，用滤纸吸干表面的煤油，放入乙醚中，可以看到钠不与乙醚发生反应。然后再向试管中加入少量苯酚，振荡，这时可观察到钠在试管中迅速反应，产生大量气体。这一实验的原理是苯酚溶解在乙醚中，使苯酚与钠的反应得以顺利进行）。

6、可以用氯化铁溶液检验苯酚，加入氯化铁后可观察到溶液变成紫色。

7、苯酚与溴水反应生成三溴苯酚白色沉淀。

8、共轭效应：苯酚酚羟基氧上的带孤对电子的p轨道可以与苯环大π键共轭，共8个π电子

化学反应能力强。与醛、酮反应生成酚醛树脂、双酚A，与醋酐；水杨酸反应生成醋酸苯酯、水杨酸酯。还可进行卤代、加氢、氧化、烷基化、羧基化、酯化、醚化等反应。

与甲醛可以生成酚醛树脂

与丙酮发生缩合反应生成双酚A

在氧气中燃烧生成二氧化碳和水

在氧气中可以被氧气氧化成对苯醌

和氢气加成生成环己醇

和有机酸反应生成酯类

和醇反应生成醚类

苯酚与溴反应生成三溴苯酚