乙醇用酸式滴定管取还是碱式滴定管取

我们做化学分析实验的都要用到标准溶液，那么标准溶液配置的方法你都知道有哪些嘛？其实主要有两种配制方法：直接配置法和标定法两种。（北京标准物质网）

（1） 直接配制法

在分析天平上准确称取一定量已干燥的基准物溶于水后，转入已校正的容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀，即可算出其准确浓度。

（2） 标定法

很多物质不符合基准物生物条件，不能直接配制标准溶液。一般先将这些物质配成近似所需浓度溶液，再用基准物测定其准确浓度。标定的方法有直接标定和间接标定两种，间接标定的系统误差比直接标定要大些。

标准溶液的配制和标定有两种标准，分别是SH/T0079《石油产品试验用试剂溶液配制方法》和GB/T601-2002《化学试剂标准滴定溶液的制备》。我们目前采用的是SH/T0079.配制标准溶液应注意一下几点：

（1） 溶液配制中所用的水，在没有注明其它要求时，应符合GB6683中三级水规格。所用乙醇是指95%乙醇。

（2） 标定溶液和配制基准溶液所用试剂为容量分析基准试剂。配制一般溶液所用试剂纯度不低于分析纯。

（3） 溶液配制中使用的分析天平的砝码、滴定管、容量瓶及移液管等需按计量检定规程要求定期检定。

（4） 配制溶液所称取的试剂质量，应在所规定的质量±10%以内。

（5） 标定标准滴定溶液浓度时，单次标定的浓度值与算术平均值之差不应大于算术平均值的0.2%。至少取三次标定结果的算术平均值作为标准滴定溶液的实际浓度。

（6） 标准滴定溶液和基准溶液的浓度取四位有效数字。

（7） 所配制的标准滴定溶液的浓度值与所规定的浓度值之差不应大于规定浓度值的±5%。

（8） 用标定和比较两种方法标定溶液浓度时，如有争议应以标定法为准。

容量器皿的校准 一、 实验目的 1、 掌握滴定管、移液管、容量瓶的使用方法 2、 练习滴定管、移液管、容量瓶的校准方法,并了解容量瓶器皿校准的意义二、 实验原理 滴定管,移液管和容量瓶是滴定分析法所用的主要量器.容量器皿的容积与其所标出的体积并非完全相符合.因此,在准确度要求较高的分析工作中,必须对容量器皿进行校准.由于玻璃具有热胀冷缩的特性,在不同的温度下容量器皿的体积也有所不同.因此,校准玻璃容量器皿时,必须规定一个共同的温度值,这一规定温度值为标准温度.国际上规定玻璃容量器皿的标准温度为20℃.既在校准时都将玻璃容量器皿的容积校准到20℃时的实际容积.容量器皿常采用两种校准方法. 1、 相对校准要求两种容器体积之间有一定的比例关系时,常采用相对校准的方法.例如,25mL移液管量取液体的体积应等于250mL容量瓶量取体积的10%. 2、 绝对校准绝对校准是测定容量器皿的实际容积.常用的校准方法为衡量法,又叫称量法.即用天平称得容量器皿容纳或放出纯水的质量,然后根据水的密度,计算出该容量器皿在标准温度20℃时的实际体积.由质量换算成容积时,需考虑三方面的影响：（1） 水的密度随温度的变化（2） 温度对玻璃器皿容积胀缩的影响（3） 在空气中称量时空气浮力的影响为了方便计算,将上述三种因素综合考虑,得到一个总校准值.经总校准后的纯水密度列于表2-1.表2—1 不同温度下纯水的密度值 （空气密度为0.0012g·cm-3,钙钠玻璃体膨胀系数为2.6×10-5℃-1） 温度/℃ 密度/（g·mL-1） 温度/℃ 密度/（g·mL-1）10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 200.9984 0.9983 0.9982 0.9981 0.9980 0.9979 0.9978 0.9976 0.9975 0.9973 0.997221 22 23 24 25 26 27 28 29 300.9970 0.9968 0.9966 0.9964 0.9961 0.9959 0.9956 0.9954 0.9951 0.9948 实际应用时,只要称出被校准的容量器皿容纳和放出纯水的质量,再除以该温度时纯水的密度值,便是该容量器皿在20℃时的实际容积.【例1】在18℃,某一50mL容量瓶容纳纯水质量为49.87g,计算出该容量瓶在20℃时的实际容积.查表得18℃时水的密度为0.9975 g·mL ,所以在20℃时容量瓶的实际容积V20为： 3.溶液体积对温度的校正 容量器皿是以20℃为标准来校准的,使用时则不一定在20℃,因此,容量器皿的容积以及溶液的体积都会发生改变.由于玻璃的膨胀系数很小,在温度相差不太大时,容量器皿的容积改变可以忽略.稀溶液的密度一般可用相应水的密度来代替.【例二】在10℃时滴定用去25.00mL0.1mol·L 标准溶液,问20℃时其体积应为多少? 0.1 mol·L 稀溶液的密度可以用纯水密度代替,例如：25℃时由滴定管放出10.10mL水,其质量为10.80g,算出这一段滴定管的实际体积为： 故滴定管这段容积的校准值为10.12－10.10=＋0.02mL. 2.移液管的校准 将25mL移液管洗净,吸取去离子水调节至刻度,放入已称量的容量瓶中,再称量,根据水的质量计算在此温度时的实际容积.两支移液管各校准2次,对同一支移 液管两次称量差,不得超过20mg,否则重做校准.测量数据按表2-3记录和计算. 表2-3 移液管校准表 （水的温度=℃, 密度= g·mL-1）移液管编号 移液管容积/g 容量瓶质量/g 瓶与水的质量/g 水质量/g 实际容积/mL 校准值/mLⅠ II 3.容量瓶与移液管的相对校准 用25mL移液管吸取去离子水注入洁净并干燥的250mL容量瓶中（操作时切勿让水碰到容量瓶的磨口）.重复10次,然后观察溶液弯月面下缘是否与刻度线相切, 若不相切,另做新标记,经相互校准后的容量瓶与移液管均做上相同记号,可配套使用. 容量仪器的校准 目的：1．了解容量仪器校准的意义和方法 2．初步掌握移液管的校准和容量瓶与移液间相对校准的操作. 移液管、吸量管、滴定管、容量瓶等,是分析化学实验中常用量器,它的准确度是分析化学实验测定结果准确程度的前提,国家对这些量器作了A、B级标准规定（参见表1．2．3．）.表1． 常用移液管的规格 标称容量（ml）251020 2550100容量允差A±0.010±0.015±0.020±0.030±0.05±0.08（ml）B±0.020±0.030±0.040±0.060±0.10±0.16水的流出A7 – 1215 – 2520 – 3025 – 3530 – 4035 – 40时间（s）B5 – 1210 – 2515 – 3020 – 3525 – 4030 – 40 〔此帖子已被 大将军王 在 2008-4-30 19:53:03 编辑过〕

表2． 常用容量瓶的规格 标称容量（ml）1025501002002505001000容量允差A±0.020±0.03±0.05±0.10±0.15±0.15±0.25±0.40（ml）B±0.040±0.06±0.20±0.20±0.30±0.30±0.50±0.80表3． 常用滴定管的规格 标称容量（ml）5102550100分度值（ml）0.020.050.10.10.2容量允差A±0.010±0.025±0.04±0.05±0.10（ml）B±0.020±0.050±0.08±0.10±0.20水流出时间A30 – 45 45 – 7060 – 9070 – 100（秒）B20 – 45 35 – 7050 – 9060 – 100读整前等待时间 30秒

由于不同级别的允差不同,更何况还有不合格产品流入市场,都可能给实验结果引入误差.因此,在进行分析化学实验前,应该对所用的容量器具做到心中有数,保证其精度达到实验结果准确的要求.尤其是进行高精度要求的实验,应使用经过校准的仪器.由此可见,容量器具的校准是一项不可忽视的工作.校准的方法：称量被校量具的量入或量出的纯水质量,再根据不同温度下纯水在空气中的密度计算出量具的实际体积.校准工作是一项技术性较强的工作,操作要正确,故对实验室有下列要求： 1． 天平的称量误差应小于量器允差的1/10. 2． 分度值为0.1℃的温度计. 3． 室内温度变化不超过1℃·h–1,室温最好控制在20±5℃.若对校准的精确度很高,可引用ISO4787–1984《实验室玻璃仪器 — 玻璃量器容量的校准和使用方法》中公式： V20 = (IL – IE) ( ) ( ) [1– γ (t – 20)] 式中 I L 为盛水容器的天平读数,g . I E 为空容量器的天平读数,g . ΡW 为温度t时纯水的密度,g · ml–1. ΡA 为空气密度,g · ml–1. ΡB 为砝码密度,g · ml–1. γ 为量器材料的体膨胀系数,℃–1. t 为校准时所用纯水的温度.试剂及仪器：乙醇（95%）：供干燥仪器用具塞锥形瓶（50ml）：洗净晾干温度计：最小分度值0.1℃ 分析天平：200g或100g / 0.001g 电子天平：200g / 0.001g 实验步骤： 1． 移液管（单标线吸量管）的校准取一个50ml洗净晾干的具塞锥形瓶,在分析天平上称量至mg位.用铬酸洗液洗净20ml移液管,吸取纯水（盛在烧杯中）至标线以上几mm,用滤纸片擦干管下端的外壁,将流液口接触烧杯壁,移液管垂直、烧杯倾斜约30�� .调节液面使其最低点与标线上边缘相切,然后将移液管移至锥形瓶内,使流液口接触磨口以下的内壁（勿接触磨口!）,使水沿壁流下,待液面静止后,再等15s.在放水及等待过程中,移液管要始终保持垂直,流液口一直接触瓶壁,但不可接触瓶内的水,锥形瓶保持倾斜.放完水随即盖上瓶塞,称量至mg位.两次称得质量之差即为释出纯水的质量mW.重复操作一次,两次释出纯水的质量之差,应小于0.01g.将温度计插入5～10min,测量水温,读数时不可将温度计下端提出水面（为什么?）由附录中查出该温度下纯水的密度ΡW,并利用下式计算移液管的实际容量： V = mW / ΡW 2． 移液管与容量瓶的相对校准在分析化学实验中,常利用容量瓶配制溶液,并用移液管取出其中一部分进行测定,此时重要的不是知道容量瓶与移液管的准确容量,而是二者的容量是否为准确的整数倍关系.例如用25ml移液管从100ml容量瓶中取出一份溶液是否确为1/4,这就需要进行这两件量器的相对校准.此法简单,在实际工作中使用较多,但必须在这两件仪器配套使用时才有意义.将100ml容量瓶洗净、晾干（可用几毫升乙醇润洗内壁后倒挂在漏斗板上）,用25ml移液管准确吸取纯水4次至容量瓶中（移液管的操作与上述校准时相同）,若液面最低点不与标线上边缘相切,其间距超过1mm,应重新做一标记. 3．容量瓶的校准用铬酸洗液洗净一个100ml容量瓶,晾干,在电子天平上称准至0.01g.取下容量瓶注水至标线以上几毫米,等待2min.用滴管吸出多余的水,使液面最低点与标线上边缘相切（此时调定液面的作法与使用时有所不同）,再放到电子天平上称准至0.01g.然后插入温度计测量水温.两次所称得质量之差即为该瓶所容纳纯水的质量,最后计算该瓶的实际容量. 4． 滴定管的校准用铬酸洗液洗净1支50ml具塞滴定管,用洁布擦干外壁,倒挂于滴定台上5min以上,打开旋塞,用洗耳球使水从管尖（即流液口）充入.仔细观察液面上升过程中是否变形（即弯液面边缘是否起皱）,如变形,应重新洗涤.洗净的滴定管注入纯水至液面距最高标线以上约5mm处,垂直挂在滴定台上,等待30s后调节液面至0.01ml.取一个洗净晾干的50ml具塞锥形瓶,在电子天平上称准至0.001g.打开滴定管旋塞向锥形瓶中放水,当液面降至被校分度线以上约0.5ml时,等待15s.然后在10s内将液面调节至被校分度线,随即使锥形瓶内壁接触管尖,以除去挂在管尖下的液滴,立即盖上瓶塞进行称量.测量水温后即可计算被校分度线的实际容量,并求出校正值.按表1．所列容量间隔进行分段校准,每次都从滴定管0.00ml标线开始,每支滴定管重复校准一次.

表1． 滴定管校准记录格式 校准分段（ml）称量记录/g水的质量实际体积/ml校正值（ml）瓶+水瓶瓶+水瓶12平均 ΔV = V – V200 – 10.00 0 – 15.00 0 – 20.00 0 – 25.00 0 – 30.00 0 – 35.00 0 – 40.00 0 – 45.00 以滴定管被校分度线体积为横坐标,相应的校正值为纵坐标,绘出校准曲线.思考题： 1． 容量仪器为什么要校准? 2． 称量纯水所用的具塞锥形瓶,为什么要避免将磨口部分和瓶塞沾湿? 3． 本实验称量时,为何只要求称准到mg位? 4． 分段校准滴定管时,为何每次都要从0.00ml开始?附录 不同温度下的纯水密度（ρw） 温度t ℃ρw温度t ℃ρw温度t ℃ρw80.9886150.9979220.996890.9985160.9978230.9966100.9984170.9976240.9963110.9983180.9975250.9961120.9982190.9973260.9959130.9981200.9972270.9956140.9980210.9970280.9954

滴定管不属于国家强检器具,可以自校. 玻璃量器的检定有专门的检定规程,检定周期是三年

对于滴定管来说,酸式滴定管三年,碱式的一般好像是1年.

原理：首先是利用重铬酸钾氧化乙醇成为醋酸。3CH3CH2OH+2K2CrCO7+8H2SO4 →3CH3COOH+2Cr2(SO4)3+2K2SO4+11H2O，氧化乙醇后剩余的重铬酸钾则与碘化钾作用，生成游离的碘。K2Cr2O7+6KI+7H2SO4 →4K2SO4+Cr2(SO4)3+7H2O+3I2 最后游离的碘再被硫代硫酸钠还原，2Na2S2O3+I2→ 2NaI+Na2S4O6 从而根据氧化乙醇所消耗的重铬酸钾量计算出乙醇含量。

参考检测方法：

1、试剂制备：

（1）0. 1 N 标准重铬酸钾溶液： 精确称取重铬酸钾 4. 9g，溶解后移入1 000ml 容量瓶中，稀释到刻度。

（2） 0. 1 N 硫代硫酸钠溶液： 称取硫代硫酸钠约 25 ， 溶解后移入1 000ml 容量瓶中， 稀释后定容至刻度。

（3） 硫代硫酸钠溶液的标定： 吸取标准重铬酸钾溶液20ml 于500ml 的三角瓶中， 用量筒加入浓硫酸5ml 及碘化钾 2g， 盖塞在暗处 放置 5min， 加水约 200ml， 用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定， 当溶液由橙色为 止 。 从 硫 代 硫 酸 钠 的 用 量 计 算 出 浓 度 。

2 、样品的测定

（1） 微量乙醇的提取： 称取样品适量，置烧瓶中，连接冷凝器在瓶底加热蒸馏，收集蒸馏液于100ml 容量瓶中，达到刻度为止，盖上瓶塞，混合均匀。

（2） 乙醇的氧化： 在200ml的三角瓶中放入0. 1 N 的重铬酸钾20ml，用量筒取浓硫酸5ml， 缓缓地倒入，然后滴入蒸馏液10ml， 并不断振荡， 连接冷凝管， 放在石棉网上加热回流，使瓶中溶液轻微煮沸 10min。

（3） 游离碘的生成：待回流过的溶液冷却后，用水冲冷凝管，使全部溶液无损地盛在200ml三角瓶中，然后小心地将溶液移入500ml三角瓶，用水约 200ml 冲洗200ml的三角瓶，同时加入碘化钾1g , 盖塞，放置暗处5min 。

（4）滴定：自滴定管中滴入0.1N的硫代硫酸钠溶液，当溶液的颜色由橙色变成浅黄色时， 加淀粉溶液 5ml，继续滴定溶液由兰色变为绿色为止，记下消耗的硫化硫酸钠溶液的毫升数。0.0115—消耗1毫克当量的重铬酸钾所能氧化的乙醇克数。