乙基己酸钠盐防冻液中含量
背景技术:
目前,现有技术中的发动机冷却液采用的是硅酸盐型冷却液,其因自身凝胶聚合而导致冷却液缓蚀能力减弱、防结垢性能减弱。
技术实现要素:
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷,提供一种发动机冷却液,它具有低冰点、高沸点的特点,消泡效果好,并且采用有机羧酸技术,提高了其对发动机冷却系统各种金属的保护效果,同时解决了硅酸盐型冷却液因自身凝胶聚合而导致冷却液缓蚀能力减弱、防结垢性能减弱等问题,从而有效的延长了发动机及发动机冷却液使用寿命。
为了解决以上技术问题,本发明的技术方案是:一种发动机冷却液,它的组分及各组分质量百分比如下:
ph调节剂:0.5%-3.0%;
2-乙基己酸:0.3%-2.0%;
苯甲酸钠:0.3%-1.0%;
对苯二甲酸:0.3%-1.0%;
有机三元羧酸:0.5%-2.0%;
苯并三氮唑:0.1%-0.5%;
抗氧剂:0.2%-1.0%;
消泡剂:0.001%-0.1%;
色素:0.001%-0.1%;
余量为乙二醇,总计100%。
进一步,它的组分及各组分质量百分比如下:
ph调节剂:1.0%-2.0%;
2-乙基己酸:0.5%-1.5%;
苯甲酸钠:0.4%-0.8%;
对苯二甲酸:0.4%-0.8%;
有机三元羧酸:1.0%-1.5%;
苯并三氮唑:0.2%-0.4%;
抗氧剂:0.25%-0.5%;
消泡剂:0.005%-0.05%;
色素:0.01%-0.08%;
余量为乙二醇,总计100%。
进一步,它的组分及各组分质量百分比如下:
ph调节剂:1.5%;
2-乙基己酸:1.0%;
苯甲酸钠:0.5%;
对苯二甲酸:0.5%;
有机三元羧酸:1.2%;
苯并三氮唑:0.25%;
抗氧剂:0.3%;
消泡剂:0.01%;
色素:0.05%;
余量为乙二醇,总计100%。
所述ph调节剂为氢氧化钠。
进一步,所述有机三元羧酸为2,4,6-三(氨基己酸基)-1,3,5-三嗪。
进一步,所述色素为荧光黄、荧光红、zth红、纯黄、纯蓝中的至少一种。
本发明还提供了一种发动机冷却液的制备方法,方法的步骤中含有:
(a)将ph调节剂溶于适量的去离子水中,充分搅拌后得到溶液a;
(b)将色素溶于适量的去离子水中,得到溶液b;
(c)将2-乙基己酸、苯甲酸钠、对苯二甲酸、有机三元羧酸、苯并三氮唑、抗氧剂和溶液a加入到乙二醇中,充分搅拌后得到溶液c;
(d)将消泡剂和溶液b加入到溶液c中,充分搅拌后获得所需的发动机冷却液。
进一步,在所述的步骤(c)中,在40-50℃的温度环境下充分搅拌后得到溶液c。
进一步,在所述的步骤(c)中,充分搅拌的时间为30min。
进一步,在所述的步骤(d)中,在常温下充分搅拌5~10min。
采用了上述技术方案后,本发明制备的发动机冷却液具有低冰点、高沸点的特点,消泡效果好,并且采用有机羧酸技术,提高了其对发动机冷却系统各种金属的保护效果,同时解决了硅酸盐型冷却液因自身凝胶聚合而导致冷却液缓蚀能力减弱、防结垢性能减弱等问题,从而有效的延长了发动机及发动机冷却液使用寿命。
具体实施方式
为了使本发明的内容更容易被清楚地理解,下面根据具体实施例,对本发明作进一步详细的说明。
实施例一
一种发动机冷却液,它的组分及各组分质量百分比如下:
ph调节剂:0.5%;
2-乙基己酸:0.3%;
苯甲酸钠:0.3%;
对苯二甲酸:0.3%;
有机三元羧酸:0.5%;
苯并三氮唑:0.1%;
抗氧剂:0.2%;
消泡剂:0.001%;
色素:0.001%;
余量为乙二醇,总计100%。
所述ph调节剂为氢氧化钠。
所述有机三元羧酸为2,4,6-三(氨基己酸基)-1,3,5-三嗪。
所述色素为荧光黄、荧光红、zth红的混合物。
一种发动机冷却液的制备方法的步骤中含有:
(a)将ph调节剂溶于适量的去离子水中,充分搅拌后得到溶液a;
(b)将色素溶于适量的去离子水中,得到溶液b;
(c)将2-乙基己酸、苯甲酸钠、对苯二甲酸、有机三元羧酸、苯并三氮唑、抗氧剂和溶液a加入到乙二醇中,充分搅拌后得到溶液c;
(d)将消泡剂和溶液b加入到溶液c中,充分搅拌后获得所需的发动机冷却液。
在所述的步骤(c)中,在40-50℃的温度环境下充分搅拌后得到溶液c。
在所述的步骤(c)中,充分搅拌的时间为30min。
在所述的步骤(d)中,在常温下充分搅拌5~10min。
实施例二
一种发动机冷却液,它的组分及各组分质量百分比如下:
ph调节剂:3.0%;
2-乙基己酸:2.0%;
苯甲酸钠:1.0%;
对苯二甲酸:1.0%;
有机三元羧酸:2.0%;
苯并三氮唑:0.5%;
抗氧剂:1.0%;
消泡剂:0.1%;
色素:0.1%;
余量为乙二醇,总计100%。
所述ph调节剂为氢氧化钠。
所述有机三元羧酸为2,4,6-三(氨基己酸基)-1,3,5-三嗪。
所述色素为荧光红。
一种发动机冷却液的制备方法的步骤中含有:
(a)将ph调节剂溶于适量的去离子水中,充分搅拌后得到溶液a;
(b)将色素溶于适量的去离子水中,得到溶液b;
(c)将2-乙基己酸、苯甲酸钠、对苯二甲酸、有机三元羧酸、苯并三氮唑、抗氧剂和溶液a加入到乙二醇中,充分搅拌后得到溶液c;
(d)将消泡剂和溶液b加入到溶液c中,充分搅拌后获得所需的发动机冷却液。
在所述的步骤(c)中,在50℃的温度环境下充分搅拌后得到溶液c。
在所述的步骤(c)中,充分搅拌的时间为30min。
在所述的步骤(d)中,在常温下充分搅拌10min。
实施例三
一种发动机冷却液,它的组分及各组分质量百分比如下:
ph调节剂:1.0%%;
2-乙基己酸:0.5%;
苯甲酸钠:0.4%;
对苯二甲酸:0.4%;
有机三元羧酸:1.0%;
苯并三氮唑:0.2%;
抗氧剂:0.25%;
消泡剂:0.005%;
色素:0.01%;
余量为乙二醇,总计100%。
所述有机三元羧酸为2,4,6-三(氨基己酸基)-1,3,5-三嗪。
所述色素为zth红。
一种发动机冷却液的制备方法的步骤中含有:
(a)将ph调节剂溶于适量的去离子水中,充分搅拌后得到溶液a;
(b)将色素溶于适量的去离子水中,得到溶液b;
(c)将2-乙基己酸、苯甲酸钠、对苯二甲酸、有机三元羧酸、苯并三氮唑、抗氧剂和溶液a加入到乙二醇中,充分搅拌后得到溶液c;
(d)将消泡剂和溶液b加入到溶液c中,充分搅拌后获得所需的发动机冷却液。
在所述的步骤(c)中,在40℃的温度环境下充分搅拌后得到溶液c。
在所述的步骤(c)中,充分搅拌的时间为30min。
在所述的步骤(d)中,在常温下充分搅拌5min。
实施例四
一种发动机冷却液,它的组分及各组分质量百分比如下:
ph调节剂:2.0%;
2-乙基己酸:1.5%;
苯甲酸钠:0.8%;
对苯二甲酸:0.8%;
有机三元羧酸:1.5%;
苯并三氮唑:0.4%;
抗氧剂:0.5%;
消泡剂:0.05%;
色素:0.08%;
余量为乙二醇,总计100%。
所述有机三元羧酸为2,4,6-三(氨基己酸基)-1,3,5-三嗪。
所述色素为荧光黄、荧光红的混合物。
一种发动机冷却液的制备方法的步骤中含有:
(a)将ph调节剂溶于适量的去离子水中,充分搅拌后得到溶液a;
(b)将色素溶于适量的去离子水中,得到溶液b;
(c)将2-乙基己酸、苯甲酸钠、对苯二甲酸、有机三元羧酸、苯并三氮唑、抗氧剂和溶液a加入到乙二醇中,充分搅拌后得到溶液c;
(d)将消泡剂和溶液b加入到溶液c中,充分搅拌后获得所需的发动机冷却液。
在所述的步骤(c)中,在40-50℃的温度环境下充分搅拌后得到溶液c。
在所述的步骤(c)中,充分搅拌的时间为30min。
在所述的步骤(d)中,在常温下充分搅拌8min。
实施例五
一种发动机冷却液,它的组分及各组分质量百分比如下:
ph调节剂:1.5%;
2-乙基己酸:1.0%;
苯甲酸钠:0.5%;
对苯二甲酸:0.5%;
有机三元羧酸:1.2%;
苯并三氮唑:0.25%;
抗氧剂:0.3%;
消泡剂:0.01%;
色素:0.05%;
余量为乙二醇,总计100%。
所述ph调节剂为氢氧化钠。
所述有机三元羧酸为2,4,6-三(氨基己酸基)-1,3,5-三嗪。
所述色素为纯黄、纯蓝的混合物。
一种发动机冷却液的制备方法的步骤中含有:
(a)将ph调节剂溶于适量的去离子水中,充分搅拌后得到溶液a;
(b)将色素溶于适量的去离子水中,得到溶液b;
(c)将2-乙基己酸、苯甲酸钠、对苯二甲酸、有机三元羧酸、苯并三氮唑、抗氧剂和溶液a加入到乙二醇中,充分搅拌后得到溶液c;
(d)将消泡剂和溶液b加入到溶液c中,充分搅拌后获得所需的发动机冷却液。
在所述的步骤(c)中,在45℃的温度环境下充分搅拌后得到溶液c。
在所述的步骤(c)中,充分搅拌的时间为30min。
在所述的步骤(d)中,在常温下充分搅拌7min。
实施例六
一种发动机冷却液,它的组分及各组分质量百分比如下:
ph调节剂:1.8%;
2-乙基己酸:1.2%;
苯甲酸钠:0.6%;
对苯二甲酸:0.7%;
有机三元羧酸:1.3%;
苯并三氮唑:0.3%;
抗氧剂:0.6%;
消泡剂:0.05%;
色素:0.05%;
余量为乙二醇,总计100%。
所述ph调节剂为氢氧化钠。
所述有机三元羧酸为2,4,6-三(氨基己酸基)-1,3,5-三嗪。
所述色素为纯蓝。
一种发动机冷却液的制备方法的步骤中含有:
(a)将ph调节剂溶于适量的去离子水中,充分搅拌后得到溶液a;
(b)将色素溶于适量的去离子水中,得到溶液b;
(c)将2-乙基己酸、苯甲酸钠、对苯二甲酸、有机三元羧酸、苯并三氮唑、抗氧剂和溶液a加入到乙二醇中,充分搅拌后得到溶液c;
(d)将消泡剂和溶液b加入到溶液c中,充分搅拌后获得所需的发动机冷却液。
在所述的步骤(c)中,在40-50℃的温度环境下充分搅拌后得到溶液c。
在所述的步骤(c)中,充分搅拌的时间为30min。
在所述的步骤(d)中,在常温下充分搅拌5~10min。
经过以上六个实施例制备的发动机冷却液,在实际使用过程中发现,冰点较低、沸点较高,消泡效果好,提高了其对发动机冷却系统各种金属的保护效果,同时解决了硅酸盐型冷却液因自身凝胶聚合而导致冷却液缓蚀能力减弱、防结垢性能减弱等问题,发动机及发动机冷却液的使用寿命得到了延长。
以上所述的具体实施例,对本发明所要解决的技术问题、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
中华人民共和国工业和信息化部令
(第52号)
《各类监控化学品名录》已经2020年4月23日工业和信息化部第15次部务会议审议通过,并报国务院批准,现予公布,自公布之日起施行。原化学工业部1996年5月15日公布的《各类监控化学品名录》(化学工业部令第11号)同时废止。
部长 苗圩
2020年6月3日
附件:
各类监控化学品名录
第一类:可作为化学武器的化学品
A.
(1)烷基(甲基、乙基、正丙基或异丙基)氟膦酸烷(少于或等于10个碳原子的碳链,包括环烷)酯
例如:
沙林:甲基氟膦酸异丙酯 (107-44-8)
梭曼:甲基氟膦酸频哪酯 (96-64-0)
(2)二烷(甲、乙、正丙或异丙)氨基氰膦酸烷(少于或等于10个碳原子的碳链,包括环烷)酯
例如:
塔崩:二甲氨基氰膦酸乙酯 (77-81-6)
(3)烷基(甲基、乙基、正丙基或异丙基)硫代膦酸烷基(氢或少于或等于10个碳原子的碳链,包括环烷基)-S-2-二烷(甲、乙、正丙或异丙)氨基乙酯及相应烷基化盐或质子化盐
例如:
VX:甲基硫代膦酸乙基-S-2-二异丙氨基乙酯 (50782-69-9)
(4)硫芥气
2-氯乙基氯甲基硫醚 (2625-76-5)
芥子气:二(2-氯乙基)硫醚 (505-60-2)
二(2-氯乙硫基)甲烷 (63869-13-6)
倍半芥气:1,2-二(2-氯乙硫基)乙烷 (3563-36-8)
1,3-二(2-氯乙硫基)正丙烷 (63905-10-2)
1,4-二(2-氯乙硫基)正丁烷 (142868-93-7)
1,5-二(2-氯乙硫基)正戊烷 (142868-94-8)
二(2-氯乙硫基甲基)醚 (63918-90-1)
氧芥气:二(2-氯乙硫基乙基)醚 (63918-89-8)
(5)路易氏剂
路易氏剂1:2-氯乙烯基二氯胂 (541-25-3)
路易氏剂2:二(2-氯乙烯基)氯胂 (40334-69-8)
路易氏剂3:三(2-氯乙烯基)胂(40334-70-1)
(6)氮芥气
HN1:N,N-二(2-氯乙基)乙胺 (538-07-8)
HN2:N,N-二(2-氯乙基)甲胺 (51-75-2)
HN3:三(2-氯乙基)胺 (555-77-1)
(7)石房蛤毒素(35523-89-8)
(8)蓖麻毒素(9009-86-3)
(9)N-{1-[二烷基(少于或等于10个碳原子的碳链,包括环烷)胺基]亚烷基(氢、少于或等于10个碳原子的碳链,包括环烷)}-P-烷基(氢、少于或等于10个碳原子的碳链,包括环烷)氟膦酰胺和相应的烷基化盐或质子化盐
例如:
N-[1-(二正癸胺基)亚正癸基]-P-正癸基氟膦酰胺 (2387495-99-8)
N-[1-(二乙胺基)亚乙基]-P-甲氟膦酰胺 (2387496-12-8)
(10)N-[1-二烷基(少于或等于10个碳原子的碳链,包括环烷)胺基]亚烷基(氢、少于或等于10个碳原子的碳链,包括环烷)氨基氟磷酸烷(氢、少于或等于10个碳原子的碳链,包括环烷)酯和相应的烷基化盐或质子化盐
例如:
N-[1-(二正癸胺基)正亚癸基]氨基氟磷酸正癸酯(2387496-00-4)
N-[1-(二乙胺基)亚乙基]氨基氟磷酸甲酯 (2387496-04-8)
N-[1-(二乙胺基)亚乙基]氨基氟磷酸乙酯 (2387496-06-0)
(11)[双(二乙胺基)亚甲基]甲氟膦酰胺 (2387496-14-0)
(12)氨基甲酸酯类(二甲胺基甲酸吡啶酯类季铵盐和双季铵盐):
二甲胺基甲酸吡啶酯类季铵盐:
1-[N,N-二烷基(少于或等于10个碳原子的碳链)-N-(n-羟基,氰基,乙酰氧基)烷基(少于或等于10个碳原子的碳链)]-n-[N-(3-二甲胺基甲酰氧基-α-皮考啉基)-N,N-二烷基(少于或等于10个碳原子的碳链)]二溴癸铵盐(n=1-8)
例如:
1-[N,N-二甲基-N-(2-羟基)乙基]-10-[N-(3-二甲胺基甲酰氧基-α-皮考啉基)-N,N-二甲基]二溴癸铵盐(77104-62-2)
二甲胺基甲酸吡啶酯类的双季铵盐:
1,n-双[N-(3-二甲基胺基甲酰氧基-α-皮考啉基)-N,N-二烷基(少于或等于10个碳原子的碳链)]-[2,(n-1)-二酮]二溴烷铵盐(n=2-12)
例如:
1,10-双[N-(3-二甲胺基甲酰氧基-α-皮考啉基)-N-乙基-N-甲基]-2,9-二酮-二溴癸铵盐 (77104-00-8)
B.
(13)烷基(甲基、乙基、正丙基或异丙基)膦酰二氟
例如:
DF:甲基膦酰二氟 (676-99-3)
(14)烷基(甲基、乙基、正丙基或异丙基)亚膦酸烷基(氢或少于或等于10个碳原子的碳链,包括环烷基)-2-二烷(甲、乙、正丙或异丙)氨基乙酯及相应烷基化盐或质子化盐
例如:
QL:甲基亚膦酸乙基-2-二异丙氨基乙酯 (57856-11-8)
(15)氯沙林:甲基氯膦酸异丙酯 (1445-76-7)
(16)氯梭曼:甲基氯膦酸频哪酯 (7040-57-5)
第二类:可作为生产化学武器前体的化学品
A.
(1)胺吸膦:硫代磷酸二乙基-S-2-二乙氨基乙酯及相应烷基化盐或质子化盐(78-53-5)
(2)PFIB:1,1,3,3,3-五氟-2-三氟甲基-1-丙烯(又名:全氟异丁烯;八氟异丁烯) (382-21-8)
(3)BZ:二苯乙醇酸-3-奎宁环酯 (6581-06-2)
B.
(4)含有一个磷原子并有一个甲基、乙基或(正或异)丙基原子团与该磷原子结合的化学品,不包括含更多碳原子的情形,但第一类名录所列者除外
例如:
甲基膦酰二氯 (676-97-1)
甲基膦酸二甲酯(756-79-6)
例外:地虫磷:二硫代乙基膦酸-S-苯基乙酯 (944-22-9)
(5)二烷(甲、乙、正丙或异丙)氨基膦酰二卤
(6)二烷(甲、乙、正丙或异丙)氨基膦酸二烷(甲、乙、正丙或异丙)酯
(7)三氯化砷(7784-34-1)
(8)2,2-二苯基-2-羟基乙酸:二苯羟乙酸;二苯乙醇酸 (76-93-7)
(9)奎宁环-3-醇 (1619-34-7)
(10)二烷(甲、乙、正丙或异丙)氨基乙基-2-氯及相应质子化盐
(11)二烷(甲、乙、正丙或异丙)氨基乙-2-醇及相应质子化盐
例外:二甲氨基乙醇及相应质子化盐 (108-01-0)
乙氨基乙醇及相应质子化盐 (100-37-8)
(12)二烷(甲、乙、正丙或异丙)氨基乙-2-硫醇及相应质子化盐
(13)硫二甘醇:二(2-羟乙基)硫醚;硫代双乙醇(111-48-8)
(14)频哪基醇:3,3-二甲基丁-2-醇 (464-07-3)
第三类:可作为生产化学武器主要原料的化学品
A.
(1)光气:碳酰二氯(75-44-5)
(2)氯化氰 (506-77-4)
(3)氰化氢(74-90-8)
(4)氯化苦:三氯硝基甲烷 (76-06-2)
B.
(5)磷酰氯:三氯氧磷;氧氯化磷 (10025-87-3)
(6)三氯化磷(7719-12-2)
(7)五氯化磷(10026-13-8)
(8)亚磷酸三甲酯 (121-45-9)
(9)亚磷酸三乙酯 (122-52-1)
(10)亚磷酸二甲酯 (868-85-9)
(11)亚磷酸二乙酯 (762-04-9)
(12)一氯化硫 (10025-67-9)
(13)二氯化硫 (10545-99-0)
(14)亚硫酰氯:氯化亚砜;氧氯化硫 (7719-09-7)
(15)乙基二乙醇胺 (139-87-7)
(16)甲基二乙醇胺 (105-59-9)
(17)三乙醇胺 (102-71-6)
第四类:除炸药和纯碳氢化合物以外的特定有机化学品
“特定有机化学品”是指可由其化学名称、结构式(如果已知的话)和化学文摘社登记号(如果已给定此一号码)辨明的属于除碳的氧化物、硫化物和金属碳酸盐以外的所有碳化合物所组成的化合物族类的任何化学品。
一、性质不同
1、简单离子是指由单一元素组成的离子。
2、配离子:配位化合物的中心离子与配位体键合形成的具有一定空间构型和特性的复杂离子(或化学质点)即配合物的内界。
二、组成不同
1、简单离子:分为简单阳离子、简单阴离子。
2、配离子由中心原子和配体组成。
扩展资料
分类
按配体中配位原子的多少,可将配体分为单齿配体和多齿配体。
1、单齿配体:一个配体中只有一个配位原子的配体。如 NH3、H20等。
2、多齿配体:一个配体中有两个或两个以上配位原子的配体。如二亚乙基三胺H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2( 简写为DEN) 和乙二胺四乙酸根(简写为EDTA) 。
3、两可配体:有些配体虽然含有两对孤对电子,但由于两个配位原子靠得太近 ,每一配体只能选择其中一个配 位原子与一个中心原子形成配键 ,这种配体称为两可配体 。 两可配体仍属单齿配体。
参考资料来源:百度百科——简单离子
参考资料来源:百度百科——配离子
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配位体是配位化合物(或络合物)中的中心元素相结合的阴离子或中性分子,如含有孤对电子的卤素元素、氨。用铵根离子(NH+4)来说明的话,氨(NH3)和氢离子(H+)配位;氨是配位体。总体来说配位体是提供电子,并和中心原子(提供空轨道)通过配位键结合而形成配位化合物。
中文名
配位体
外文名
Ligand
别名
络合物
实质
提供电子对的阴离子或中性分子
特点
和中心原子通过配位键结合
快速
导航
配位体的类型配位体的键合配位体的应用
配位体的性质
作为配位体,应满足以下几个条件:
①它所形成的配合物应能溶于水,即要以离子形式存在于溶液中;
②配位体不干扰阳极和阴极的氧化一还原反应,在溶液中不分解和水解;
③所形成的配离子要有一定的稳定性和超电压。
配位体的种类很多,主要分为无机和有机两大类。无机配体的数量比较少,结构也比较简单。有机配体的数量繁多,结构复杂。虽然其配位能力可以从配位原子的性质来推断,但是,它的结构因素往往也起重大作用,如共轭兀键的作用,螯合作用,空间位阻以及取代基的影响等。[1]
配位体的类型
1.生物特效配位体
许多生物大分子或小分子都可作为生物特效配位体,如:
①核碱、核苷、核苷酸、寡聚核苷酸、核糖核酸(RNA)、脱氧核糖核酸(DNA);
②氨基酸、多肽、蛋白质、酶;
③辅酶,即由维生素PP(烟酸和烟酸胺)或B族维生素与核苷酸、金属离子组成,如辅酶I [Co I,又称烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD)];
④外源凝集素(可从扁豆、小麦胚、蓖麻中提取);
⑤糖类[包括单糖、寡糖、多糖(如肝素)];
⑥抗原和抗体;
⑦亲和素-生物素;
⑧激素;
⑨生物细胞、生物分子组合体和微生物。
上述配位体都具有特效的生物亲和识别功能,可与互补的生物分子偶合成锁匙络合物。 [2]
2.染料配位体
利用一些合成染料分子具有与核苷酸相似的化学结构,作为生物模拟配位体。现已获得广泛应用的为蒽醌活性三嗪染料,如汽巴蓝F3G-A,萘活性三嗪染料,如布洛欣红HE-3B以及氟代均三嗪染料汽巴黄F3R等,此类配位体价廉易得,已用于制备型亲和色谱。 [2]
3.定位金属离子配位体
许多有机螯合剂,如亚氨基二乙酸(IDA)、亚乙基二胺四乙酸、咪唑、硫脲、8-羟基喹啉、双硫腙等,都可与金属离子,如Cu2+、Zn2+、Ni2+、Mg2+、Fe3+等生成稳定的螯合物,这些螯合物呈现出对蛋白质、酶的特效亲和性,从而在亲和色谱中也获得越来越多的应用。[2]
4.包合配合物配位体
以β-环糊精(β-CD)为主体,利用它具有的特殊空穴结构,与客体生物分子形成主一客体包合配合物。此外冠醚、穴醚、杯芳烃也可作为模拟酶,与生物分子形成包合配合物,它们都已用于亲和色谱的分离和分析。
5.电荷转移配位体
电荷转移配位体可以是电子给予体,如5,10,15,20-四(对羟基苯基)卟啉,或电子接受体,如磺酰化酞菁铜,利用它们与互补生物分子问的正、负电荷吸引力的亲和作用,而实现对生物分子的分离。 [2]
6.共价配位体
利用具有二硫桥键(-S-S-)的吡啶二硫化物与小肽(谷胱甘肽)偶联作为配位体,可用于分离含硫蛋白质,这是一种特殊的生物选择性亲和作用。[2]
配位体的键合
对含有多个活性作用位的配位体,它与偶联间隔臂载体的键合,可能有几种不同的连接方式来生成亲和固定相,这会直接影响配位体周围的立体环境,并进而会产生对同一种配位体,因与载体连接方式的差异,对生物大分子呈现截然不同的选择性。
图1
如一磷酸腺苷AMP和二磷酸腺苷ADP与偶联氨己基或己酰肼的琼脂糖制备的亲和固定相,可有四种连接方式,如图1所示。图中(a)N-(6-氨己基)-AMP-琼脂糖[N-AMP],(b)C-(6-氨己基)-AMP-琼脂糖[C-AMP],(c)P-(6-氨己基)-P-(5'-腺苷)-焦磷酸-琼脂糖[P-ADP],(d)核糖基连接的AMP[R-AMP]。[2]
由上述实例可看到,当选用的配位体有几个可与间隔臂偶联的活性作用点,并且生物大分子与配位体的结合方式并不清楚的情况下,最好合成几种亲和固定相,以便评价它们与生物大分子的亲和结合的效能。对有两个或多个连接作用点的配位体,应选择对化学衍生相对敏感的作用点。如对上述AMP衍生物,由于8位(C)取代配位体的制备程序相对简便并节省原料,而6位N(N)或磷酸(P)取代衍生物的合成路线复杂,并需专门的有机合成训练,因而从制备可行性考虑,多采用8位取代的方案。一般认为配位体分子愈大,它与互补生物大分子的活性作用点越多,制备亲和固定相可选用的合成路线自由度也越大。
配位体的应用
亲合色谱中的吸附/解附
亲合色谱吸附的基础是生物特异性吸附,或者是蛋白质与具有一定结构的配位体反应。吸附作用不是一般的色谱作用,它是在低盐或高盐宽的pH范围内进行吸附。配位密度对保留特性和柱容量的影响不同于其它色谱运行机理,解附的完成是依靠加入在流动相中的配位体、改变pH范围、变化离子强度来完成的。特异性置换剂是亲合色谱中比较理想的解附剂。它能解附配位体和生物大分子之间的结合点。一般在解附过程中,蛋白质由于结构受到破坏,而使回收率降低。
免疫亲合色谱,由于它能在分离纯化过程中使生物活性物质保持不变,因此,得到广泛的应用。特别是用单克隆抗体作为配位体的应用更广。免疫亲合色谱在工业上纯化干扰素等方面取得了比较满意的结果。[3]
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参考资料
[1] 方景礼.电镀配合物:理论与应用.化学工业出版社.2008:238
[2] 于世林.亲和色谱方法及应用.化学工业出版社.2008:98-101
[3] 师治贤,王俊德.生物大分子的液相色谱分离和制备 第二版.科学出版社.1996:268