对羧基苯磺酰胺的性质
对羧基苯磺酰胺：
分子式： C7H7NO4S
分子质量： 201.20
熔点： 290-292℃
性状描述：类白色( 黄色)片状或柱状结晶或粉末。熔点290-292℃（分解）。易溶于醇，溶于热水，不溶于冷水，醚和苯。
生产方法： 由对甲苯磺酰胺经重铬酸钾氧化而得。另一种氧化操作是使对甲苯磺酰胺与高锰酸钾反应。
用途： 用作有机合成中间体，或用于药物合成，丙磺舒中间体。
改进对羧基苯磺酰胺的合成工艺。方法:对甲苯磺酰胺首先在碱性环境下与高锰酸钾发生氧化反应,然后再酸化生成对羧基苯磺酰胺。结果:目标化合物结构经红外光谱确证,总收率为73.7%。结论:该方法反应条件温和,成本较低,有利于工业化生产。
方法一：1.溴代甲苯 2.酸性高锰酸钾氧化甲基得到邻溴苯甲酸 3.加入氢氧化钠溶液350℃加热 4.甲酸将苯酚负离子和羧酸根质子化
此方法产率不高，由于机理是消除-加成反应，得到的羟基会既有与羧基邻位的也有间位的。
方法二：1.硝化 2.Fe/HCl还原硝基得到氨基 3.加入亚硝酸钠和盐酸的混合物将氨基转化为偶氮盐 4.加水加热使偶氮转化为羟基。
机理与图片类似，不同的是异丙基的位阻影响大导致羟基在对位，甲基位阻小，产物邻位为主。
参考资料：David R. Klein-Organic Chemistry, 2nd Edition-Wiley (2013)
第一题，甲苯硝化得到对硝基甲苯，然后溴代得到2-溴-4-硝基甲苯。
用重铬酸钠氧化甲基变成羧基，得到2-溴-4-硝基苯甲酸，然后还原硝基，再进行重氮化氰基取代得到目标产物。
第二题，甲苯氧化为苯甲酸，然后硝化得到间硝基苯甲酸。
间硝基苯甲酸做成酰氯，然后氨解得到酰胺，酰胺脱水得到氰基。这个中间产物进行还原（此时最好不要用酸性条件的还原，否则氰基容易水解），得到间氰基苯胺，再乙酰化得到目标分子。
PhCH3+Cl2→(光)→
PhCH2Cl+Mg→(乙醚)→
PhCH2MgCl+HCHO→
(水)→
PhCH2CH2OH→(Ag, O2)→PhCH2CHO→[O]→
PhCH2COOH+SOCl2→
PhCH2COCl+NH3→
PhCH2CONH2
(最终产物)
1）羰基化法，用氟化氢作为催化剂，甲苯和一氧化碳，合成对甲基苯甲醛，然后将醛基氧化为羧基。
2）傅克反应。用甲苯和甲酰氯进行傅克反应，得到对甲基苯甲醛，然后将醛基氧化为羧基。
（1）反应①为甲苯发生取代反应生成的反应，反应条件应为B，如在光照条件下可取代烃基上的H，故答案为：B；；
（2）E和乙醇发生酯化反应生成F，F为，反应的方程式为，
故答案为：；
（3）反应④为甲基被氧化为羧基的过程，反应⑥为取代反应，故答案为：e；a；
（4）化合物B、C、E、G中，E中含有-COOH，呈酸性，可以碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体，C和G中含有酚羟基，可与浓溴水发生取代反应，在一定条件下，等物质的量的B、C、E、G与足量的NaOH水溶液反应，1molB在碱性条件下水解生成HBr和酚羟基，可与2molNaOH反应，C中只含1个酚羟基，E中只含1个羧基，1molC、E各消耗1molNaOH，G中含有酚羟基和酯基，酚羟基和NaOH发生中和反应，酯基在碱性条件下水解生成-COONa和乙醇，1molG消耗2molNaOH，
所以物质的量之比为2：1：1：2，
故答案为：E；C、G；2：1：1：2；
（5）C中含有酚羟基，酸性比醋酸和碳酸都弱，不能与CH3COONa溶液或NaHCO3溶液反应制备，故答案为：a、c．
2、对硝基甲苯在高锰酸钾溶液中氧化生成对硝基苯甲酸
3、对硝基苯甲酸与乙醇酯化生成对硝基苯甲酸乙酯
4、对硝基苯甲酸乙酯用锌，稀盐酸还原硝基，生成对氨基苯甲酸乙酯
