中石化的湖北化肥:大修18天 开出"安全罚单"上万元,是真的吗?
11月21日上午,湖北化肥在乙二醇装置前举行了“11·22事故周年暨安全生产警示日”活动,包括分公司领导、当班工艺人员及参检单位人员代表一百多人签字承诺,“牢记历史,吸取教训,从严管理,保障安全”。
当天也是湖北化肥大修的第18天。和往年不同的是,此次大修,湖北化肥对每天发现的违章情况在《湖北化肥手机报》进行曝光。在11月19日的手机报检修特刊中,维修中心乙二醇班下班后先将各种工器具收拾好,将周围杂质清理干净后才离开,以“细节展现检修文明”上光荣榜;部分外委施工单位因打磨用火没有用火分析小票,简易脚手架搭设3层不符合安全规定,安全带悬挂不规范等问题上了“曝光台”。
11月12日,在电气车间委外的变压器检修现场,施工单位搭建的组合式脚手架不符合企业标准。车间安全员周超马上叫停,要求按照湖北化肥的要求搭建脚手架。负责变压器检修的是从外地请的电气检修专业公司。搭建脚手架的负责人说,“我们在其他企业都是采用组合式脚手架,别人一般不说。再就这变压器离地也就3米样子,用组合式脚手架应该没有问题吧。”周超说,“你们在别的企业如何搭建,我们管不了,但是到了湖北化肥,就必须按照我们企业要求搭建脚手架,这也是为你们施工安全着想。”14日,施工单位按照要求,采用钢管进行搭建,并用扣件和铁丝固定。
湖北化肥总经理胡明生说,“在我们企业,发生了‘3·19事故,中断了企业十二年无上报事故的记录。‘11·22、‘3·19事故都是发生在检修过程中。检修作业是事故高发、多发环节。这次装置大检修计划检修项目达一千多项,现场检修人员、机具多,作业面穿插交叉,乙二醇装置第一次大检修,安全形势十分复杂。各单位一定要深刻吸取事故教训,从严安全管理。”
自大修以来,湖北化肥严格作业许可管理制度,严肃作业票证办理。安全条件要求必须现场确认,坚决杜绝“图省事”、“走捷径”的行为。要求所有施工单位,包括外委施工单位,严格遵守安全文明检修制度规定,特别是动土、动火,高处作业,进入受限空间等,安全防范措施不落实不得动工。
由15人组成的安全督察队分三批,全程全天候现场巡察,对发现的“三违”行为当场指正,责令整改。此次大修,湖北化肥还重点加强了对承包商的管理,对承包商作业严格执行业主和作业方“双监护”。每天下午的例会上,安全与环保处都要通报安全情况,对违规行为点名道姓曝光,并严格考核。大修18天,已开出安全罚单上万元。
煤制乙二醇的竞技 2010-2-4 近年来,我国聚酯产业的迅猛发展大大提升了对主要原料精对苯二甲酸 (pta) 和乙二醇的需求。乙二醇生产远远不能满足国内聚酯产业的需求,需大量进口。但同时期乙二醇的产量没有太大的增长。 2008 年国内乙二醇的供需缺口为 520 万吨,自给率不足 30% ,只能通过大量进口以满足下游需求。 亚化咨询的最新数据显示, 2009 年中国的乙二醇进口量超过 580 万吨,比 2008 年增加 12% 。从 2000 年到 2008 年期间,我国乙二醇消费量年均增长率为 18.4% ;同期国内乙二醇供给量年均增长率为 12.3% ,国内产量增长远不足以满足需求增长。正是由于国内乙二醇的供需缺口引发了对业界煤制乙二醇的关注。 亚化咨询认为,由于多家研究机构与工程公司的参与,将使我国煤制乙二醇技术开发与工程化迎来多家竞技的局面。参与者包括生产企业、工程公司和科研机构。 中科院福建物构所经过近 30 年的不懈努力,研究了合成气制乙二醇核心催化剂关键技术。该工艺采用 co 、 no 、 h2 、 o2 和甲醇等作为原料,采用草酸酯氧化偶联法制取乙二醇,开发了偶联和加氢催化剂,探索了煤制乙二醇产业化新的路线,并先后进行了 300 吨级和万吨级的合成工艺试验。 2009 年 12 月,采用中科院物构所技术的全球首个煤制乙二醇工业示范项目——通辽金煤 20 万吨 / 年煤制乙二醇工业示范项目打通全流程,完成一周的试运行并产出合格产品。预计该项目将于 2010 年进一步调试以实现商业运营。 2009 年 9 月,湖北省化学研究院完成了“煤制气合成聚合级乙二醇新技术”中三项关键催化剂的研究。并通过了小试成果鉴定。三项关键催化剂包括选择性脱氢、草酸二甲酯合成和草酸二甲酯加氢。 2010 年 1 月,由中国五环工程有限公司、湖北省化学研究院、鹤壁宝马集团三方合作的煤制合成气生产乙二醇中试基地项目开工仪式在鹤壁市山城区宝马集团举行。将依托宝马集团现有的甲醇装置和工程设施,建设年产 300 吨乙二醇中试装置和 20 万吨级工业装置。 此外,华谊集团上海焦化公司联合有关的高校和研究机构也进行了煤制乙二醇核心技术的研发,并在筹建万吨级中试装置。天津大学等高校和其他工程公司也在进行煤制乙二醇的技术研发工作。 煤制乙二醇开创了乙二醇生产新的原料来源,其工业示范于 2009 年被列入石化振兴规划。由于乙二醇市场成熟,价格较高,煤制乙二醇盈利前景良好,将成为我国 2010 年煤化工产业新亮点。首届煤制乙二醇技术经济研讨会将于 2010 年第二季度召开。 亚化咨询的研究报告显示,到 2012 年,我国乙二醇的总产能为 460 万吨 / 年,按照开工率 75% 计算,产量应该在 345 万吨左右。而需求方面,预计到 2012 年,我国乙二醇的消费将超为 1050 万吨。供需缺口将达到 705 万吨。我国煤制乙二醇有巨大的市场空间。 亚化咨询认为,我国煤制乙二醇的竞争对手不仅包括国内的一体化石化企业,也包括中东地区以低价乙烷或者石脑油生产乙二醇的企业。未来几年里,我国对乙二醇的市场需求将稳步上升,煤制乙二醇的生产成本,工艺技术的可靠性,以及装置能否实现稳定运行将是决定其竞争力的关键。
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是真事!!!在2014年专利申报年度,扬子石化又有新收获,共提交专利申请累计完成88件,国外专利申请完成2件,专利授权39件(其中发明专利35件,实用新型专利4件),国外专利授权5件,专有技术完成44项。扬子石化作为主要参与开发单位的对二甲苯吸附分离技术、煤制乙二醇技术先后实现了工业化转化,形成了完整的成套技术。
扬子石化专利技术开发走在行业前列,自1990年代中期成功获得第一件专利开始,专利技术家庭越来越兴旺,一些专利技术成功在生产实践中使用,其中依托大工业装置,开发成功45万吨/年PTA成套技术,已经在2号PTA装置改造中应用,能耗降低三分之一;作为主要参与者建设的PX示范装置,成功获得芳烃成套技术最后一块缺板,使中国石化跻身芳烃成套技术拥有者俱乐部,以这一技术为蓝本,成功建成并运营了海南大炼油工业装置;以合成气为原料,制乙二醇技术开发,成为国内首家以煤为原始资源,获得聚合级乙二醇企业,这一成果成功在湖北化肥厂实现工业转化;上述两套实验装置经略微改造,分别生产对二甲苯吸附剂和乙醇酸,并成为国内最大的同类产品生产商;生物法生产丁二酸技术完成了全部试验,成为首个以生物法生产出高品质丁二酸产品的企业,并形成专有技术;中国石化示范项目的煤气化装置实现一次开车成功,并完成了高负荷运行标定,获得了国际领先技术,为中国石化实施资源多元化战略提供技术支撑。
乙二醇主要用于制聚酯涤纶,聚酯树脂、吸湿剂,增塑剂,表面活性剂,合成纤维、化妆品和炸药,并用作染料、油墨等的溶剂、配制发动机的抗冻剂,气体脱水剂,制造树脂、也可用于玻璃纸、纤维、皮革、粘合剂的湿润剂。
可生产合成树脂PET,纤维级PET即涤纶纤维,瓶片级PET用于制作矿泉水瓶等。还可生产醇酸树脂、乙二醛等,也用作防冻剂。
除用作汽车用防冻剂外,还用于工业冷量的输送,一般称呼为载冷剂,同时,也可以与水一样用作冷凝剂。
扩展资料:
一、健康危害
国内尚未见本品急慢性中毒报道。国外的急性中毒多系因误服。吸入中毒表现为反复发作性昏厥,并可有眼球震颤,淋巴细胞增多。
口服后急性中毒分三个阶段:第一阶段主要为中枢神经系统症状,轻者似乙醇中毒表现,重者迅速产生昏迷抽搐,最后死亡。
第二阶段,心肺症状明显,严重病例可有肺水肿,支气管肺炎,心力衰竭;第三阶段主要表现为不同程度肾功能衰竭。人的本品一次口服致死量估计为1.4ml/kg(1.56g/kg)。
二、行业概况
近10年来,由于聚酯工业需求强劲,国内市场对乙二醇的需求保持快速增长之态势。1995年我国乙二醇的表观消费量只有65.69万吨,2000年达到195.71万吨,年均增长率高达24.40%。
进入21世纪以来,乙二醇的表观消费量继续大幅增长,2002年突破300万吨大关,达到301.99万吨,成为超过美国的世界第一大乙二醇消费国。
由于需求量的快速增长,促进了乙二醇生产能力的增加,近两年,我国有多套大型乙二醇生产装置建成投产。随着我国乙二醇生产能力的不断增加,产量也不断增加。
参考资料:
百度百科-乙二醇
1、磷化工:
兴发集团:
公司是中国最大的精细磷酸盐生产企业,全球最大的六偏磷酸钠生产企业,是国内少数几家拥有“矿电磷一体化”产业链的精细磷化工企业。现拥有工业级、食品级、牙膏级、饲料级等系列产品70多个,年生产能力近百万吨,主导产品出口亚、欧、美、非等全球30多个国家和地区,与世界500强企业宝洁、陶氏、联合利华等国际化工巨头建立了战略合作关系。公司拥有1.3亿吨磷矿石储量,且在不断增加。公司实现无机磷化工产业改造与升级的同时,将向有机磷化工、硅化工、盐化工和硫化工拓展,力争“十二五”期末实现销售收入300亿元。
金正大:
2011年8月公司签订投资59.6亿元(预估)建设磷资源循环经济产业园项目,发展磷复肥及相关磷化工产业。计划用一期项目投资预估约36亿元,开工后3年内建成。二期项目投资预估约23.6亿元,待一期工程投产后视情况安排建设进度,预计开工后两年内建成。初步规划项目建设规模为60万吨/年磷酸一铵、60万吨/年磷酸二铵、40万吨/年磷酸二氢钙、60万吨/年硝基复合肥、20万吨/年磷酸二氢钾及其他磷化工产品的生产能力。建成后,公司将实现磷矿资源深加工的完整产业链。2013年1月,贵州金正大以9784.37万元收购瓮安县磷化公司34%股权。该公司注册资本2564万元,经营范围为磷矿资源的开发及销售。磷矿是公司主营产品磷元素的主要原料,本次收购可延长产业链。
中国宝安:
公司全资子公司中国宝安集团投资有限公司(简称"乙方")与保康县人民政府(简称"甲方")于2012年5月25日签订了《产业战略合作投资框架协议书》.主要内容包括,第一,乙方计划在保康县投资磷产业,拟选择已建成或在建磷化工企业作为切入点,推动磷产业平台建设和发展.第二,乙方拟通过新设投资,产业并购,资本运营等方式,分期投入10至15亿元进行磷矿产业投资.第三,甲方为乙方在保康县投资在工业用地,渣场配套,环保指标,税收政策,地方规费,项目立项,公用设施配套等方面给予乙方全力支持和最大优惠.针对磷矿配额,中国宝安表示,在框架协议中,保康县人民政府没有就配置磷矿资源的具体数量作出承诺.对于框架协议的有效期,中国宝安称,双方在90日内未达成正式投资协议的,框架协议自动废止,公司目前尚未与对方签订正式投资协议.
2、盐化工:
兰太实业:
兰太实业是集制盐、盐化工、生物制药、矿产资源开发于一体,横跨内蒙古、青海、江西、山东等四省(区)六地的大型上市企业,拥有丰富的盐湖资源。公司是国内甚至全球最大的金属钠生产厂家,该产品具有规模最大,成本最低,技术和质量最好的特点。公司以其优异的经营业绩和良好的社会形象成为“中国化工企业500强”、“自治区自主创新企业50强”、“自治区用户满意企业”、“中华慈善突出贡献企业”等,被冠以“沙漠明珠”之美誉。
云南盐化:
云南盐化是云南省内最大的食盐、工业盐和氯碱生产企业,也是云南省唯一具有食盐生产、批发许可证企业。公司坚持“盐为基础、盐化结合、协调发展”的产业发展战略,充分利用云南丰富的盐矿资源,大力发展盐和盐化工产品及深加工产品,扩大经营规模,丰富产品结构,降低运营成本,提高产品的科技含量和市场占有率。同时,强化内部管理,努力开拓国内外产品市场,培育成本领先优势,把公司打造成为一个管理规范、运转高效、经济效益不断攀升、具有较强竞争能力和抗风险能力的优秀盐和盐化工企业。
双环科技:双环科技主要生产销售纯碱、氯化铵及盐化工系列产品、氯甲烷系列产品、氯化聚乙烯系列产品,承担与盐化工行业相关的科研、设计及新产品开发、设备制造项目,随着公司油改煤装置的完成投产及50万吨/年盐硝联产技改项目的建成投产,公司有望真正实现盐化工产业链的完整打造。
湖北宜化:
湖北宜化扩建氯碱、新建电石、联碱等项目也将建成投产,始终坚持以资源综合利用和循环经济的思路进行原料和产品结构调整,已形成煤化工、盐化工、磷化工三足鼎立的产业格局。公司新增10万吨PVC和5万吨烧碱,与之配套的20万吨电石项目届时也会建成投产,公司的另一盐化工项目——60万吨联碱也会在07年10月份建成投产。
3、煤炭化工:
杭氧股份:
杭氧股份的主营是气体分离设备,这是煤化工的必须设备。公司03年进入气体化工领域,目前已经形成体系了。
广汇能源:
广汇能源的主要业务结构已经基本完成全方位进入能源产业,生产-加工-销售多元化、一体化的清洁产业链已日渐清晰,哈密煤化工项目将于2012年5月投入试运营,年产4.9亿方LNG/120万吨甲醇开始贡献利润。吉木乃LNG 项目可能在2012年10月投产。
中国化学:
中国化学是煤化工工程建设龙头企业,国内煤化工工程领域龙头位置不可动摇。
赤天化:
赤天化的煤化工项目的一个重要特点就是要有水有煤。贵州水资源丰富,公司煤化工项目占据水源先机,公司持股49%的槐子煤矿,年产能60万吨,可解决煤化工项目1/3的原煤供应, 是煤化工项目成本大幅下降。控股子公司贵州天福化工有限责任公司年产30万吨合成氨、15万吨二甲醚煤化工项目,于2010年12月6日生产出合成氨、甲醇、二甲醚产品,进入试生产阶段。
海陆重工:
海陆重工是新型煤化工领域压力容器金牌供应商,公司受益新型煤化工项目招标启动,12年获得宁煤二期与潞安集团超限设备订单7.2亿元;目前发改委通过了15个示范项目共7000亿的新型煤化工项目的审批,其中压力容器占总投资比重15-20%,随着招标进行,市场需求放量可期;另一方面公司新产品线投产,目前已经具备年生产能力5亿元,压力容器放量是确定性事件。
中南重工:
中南重工同为压力容器企业,与海陆重工一样受益于煤化工的重启招标。
远兴能源:
公司制甲醇竞争力强,并且握有6亿吨煤炭储量。煤化工能力容易显现。
丹化科技:
公司控股子公司通辽金煤化工有限公司与河南煤业化工集团有限责任公司各出资50%成立的合营公司永金化工投资管理有限公司,于2010年在河南相继成立了五个全资项目子公司,分别建设年产20万吨煤制乙二醇项目。其中位于河南安阳的安阳永金化工有限公司的乙二醇项目自2010年9月开工建设,于2012年10月实现机械竣工。近期,该项目已打通全流程工艺,并试产出乙二醇产品。公司本次已经解决了煤制乙二醇的核心技术问题,工艺工业化初步完成,作为第一个由我国首先突破工业化的重大技术,在整个化工行业都有较高意义。
截至2020年4月28号,乙二醇价格在每吨6000元左右。
乙二醇(ethylene glycol)又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”,简称EG。化学式为(CH2OH)2,是最简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体,对动物有毒性,人类致死剂量约为1.6 g/kg。乙二醇能与水、丙酮互溶,但在醚类中溶解度较小。
用作溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇(PEG)是一种相转移催化剂,也用于细胞融合;其硝酸酯是一种炸药。
主要用于制聚酯涤纶,聚酯树脂、吸湿剂,增塑剂,表面活性剂,合成纤维、化妆品和炸药,并用作染料、油墨等的溶剂、配制发动机的抗冻剂,气体脱水剂,制造树脂、也可用于玻璃纸、纤维、皮革、粘合剂的湿润剂。
可生产合成树脂PET,纤维级PET即涤纶纤维,瓶片级PET用于制作矿泉水瓶等。还可生产醇酸树脂、乙二醛等,也用作防冻剂。除用作汽车用防冻剂外,还用于工业冷量的输送,一般称呼为载冷剂,同时,也可以与水一样用作冷凝剂。
乙二醇甲醚系列产品是性能优良的高级有机溶剂,作为印刷油墨、工业用清洗剂、涂料(硝基纤维漆、清漆、瓷漆)、覆铜板、印染等的溶剂和稀释剂。
可以作生产农药中间体、医药中间体以及合成制动液等化工产品的原料。作为电解电容器的电解质、制革化纤染剂等。用作纺织助剂,合成液体染料、以及化肥和炼油生产中的脱硫剂的原料等。
用途:
1,主要用于制聚酯涤纶,聚酯树脂、吸湿剂,增塑剂,表面活性剂,合成纤维、化妆品和炸药,并用作染料、油墨等的溶剂、配制发动机的抗冻剂,气体脱水剂,制造树脂、也可用于玻璃纸、纤维、皮革、粘合剂的湿润剂。
2,可生产合成树脂PET,纤维级PET即涤纶纤维,瓶片级PET用于制作矿泉水瓶等。还可生产醇酸树脂、乙二醛等,也用作防冻剂。
3,除用作汽车用防冻剂外,还用于工业冷量的输送,一般称呼为载冷剂,同时,也可以与水一样用作冷凝剂。
扩展资料:
乙二醇制法:
1. 氯乙醇法
以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得,该反应在100℃下进行。
2. 环氧乙烷水合法
环氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂,在50~70℃进行反应。
环氧乙烷直接水合法,为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧乙烷和水在加压(2.23MPa)和190~200 ℃条件下,在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇,同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。
3.目前有气相催化水合法 以氧化银为催化剂,氧化铝为载体,在150~240℃反应,生成乙二醇。
4.乙烯直接水合法 乙烯在催化剂(如氧化锑TeO2,钯催化剂)存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇。
5.环氧乙烷与水在硫酸催化剂作用下进行水合反应,反应液经碱中和、蒸发、精馏即得成品。或者环氧乙烷和水在一定温度和压力下制得乙二醇,同时副产二乙二醇、三乙二醇和多乙二醇。反应液经蒸发浓缩、脱水、精制得合格产品和副产品。
参考资料:百度百科-----乙二醇
二甘醇分子结构中含有醚键和 羟基两种官能团,使它具有独特的物理性能和化学性能。因此,以二甘醇为原料,可制取醚、酸、酯、胺、等多种化工产品,其主要产品有吗啉及其衍生物,1,4一二恶烷(1,4一二氧环已烯),二甘醇单(双)醚,二甘醇酯类(饱和酯和不饱和酯)等,被广泛应用于石油化工、橡胶、塑料、纺织、涂料、粘合剂、制药等行业,用途十分广泛。
二、二甘醇原料来源
二甘醇主要来自于环氧乙烷(EO)水合生产乙二醇(EG)的副产物,在副产物中二乙二醇(二甘醇)含量约占8~9%、三乙二醇(三甘醇)占~1%、其余为更高分子量的聚乙二醇,而副产物生成量随着环氧乙烷和水的配比的变化而变化。近年来,随着国内大型乙二醇生产装置的相继建成投产,目前我国乙二醇生产能力已高达104~105万吨/年,那么二甘醇的产量增长就很快,估计约可达10万吨/年左右。随着即将建成投产的南海石化的32万吨/年乙二醇装置和不久上海石化的38万吨/年乙二醇装置也将建成,届时全国和上海地区的二甘醇产量将会进一步增长。因此,开发二甘醇的下游产品,做好二甘醇的综合利用,是极具有经济价值和市场潜力的项目。
三、二甘醇主要下游产品的应用
以二甘醇与相应的醇或卤代烷为原料,可制得二甘醇单(双)甲醚、二甘醇单(双)丁醚,广泛用作油墨、油漆、树脂、涂料及染料等的溶剂,也用作有机合成的溶剂及汽车燃料的防冻添加剂。
二甘醇与氨反应,可合成吗啉,用于制造橡胶硫化助剂、纺织助剂、医药、农药及其他精细化工品。
二甘醇与甲胺反应可生产N-甲基吗啉,用作聚氨酯塑料发泡剂、有机全盛的溶剂,也作某些合成医药的催化剂。
由二甘醇 和脂肪酸可生产脂肪酸二甘醇增塑剂,作为聚氯乙烯增塑剂,具有良好的加工性和耐寒性,可代替DBS、DOS,在与DOP、DBP等复配时,可改善塑料制品的耐用低温性能。该产品工艺成熟,北京燕山前进化工厂和哈尔滨动力化工厂都分别建有C7-9脂肪酸二甘醇酸酯及C5-9脂肪酸二甘醇生产装置。
由二甘醇与苯甲酸为原料可合成二苯甲酸二甘醇酯,可代替DOP、DBP、DOS作PVC树脂的增塑剂,用于PVC制品、PVC人造革、PVC地板的生产。
二甘醇在质子酸或强酸性离子交换树脂催化作用下可合成1,4一二恶烷。该产品为优良的溶剂、反应介质及萃取溶剂,用于医药、农药的提取、石油产品脱蜡以及纺织、涂料、合成树脂等的生产,也用作低毒含氯溶剂1,1,1一三氯乙烷的稳定剂,以及用于代替聚氨酯合成革历来使用的二甲基甲酰胺、四氢呋喃等价格昂贵的溶剂。
此外,以二甘醇和丙烯醇为原料合成的二甘醇双烯丙基碳酸酯可作生产透镜的原料;由二甘醇和甲基丙烯酸合成的二甘醇双甲基丙烯酸酯则广泛用于制造压敏胶粘剂和光固化涂料的交联剂;二甘醇还用来制取聚酯多元醇,用作聚氨酯树脂的生产原料;二甘醇还用于生产不饱和树脂、二甘醇胺、三甘醇等重要产品。
四、二甘醇下游衍生产品项目
1.吗啉或N-甲基吗啉产品
吗啉(1,4-氧氮杂环己烷)是工业用重要环胺之一,由于具有氮氧杂环的特点,吗啉在化工生产上占重要的位置,是许多精细化工产品用途广泛的重要有机原料及化学中间体,可用于橡胶加工工业生产的橡胶助剂(如硫化促进剂NOBS、硫化剂DTDM、防老剂CTOS、抗氧剂等);在纺织工业中用于制织物整理剂、柔软剂、增白剂等染织助剂;医药工业方面用于生产病毒灵、布洛芬、咳必定等多种重要药物。也被用作塑料助剂、防锈剂、表面活性剂、清罐剂、配制缓蚀剂、光学抛光剂、增亮剂、聚氨酸发泡剂、水处理剂、防腐剂等。另外,吗啉还是一种重要的有机溶剂。
据《中国化工报》报道,目前国外吗啉消费结构为:用于生产橡胶助剂占5%,生产缓蚀剂占20%,生产光学抛光剂助剂占20%,用于生产其他吗啉衍生物及出口占10%。国内当前吗啉消费情况与国外略有不同,用于生产橡胶硫化助剂需2800吨,占70%,用于医药行业需600吨,占15%,用于生产染料、农药需400吨,占10%,其他应用为200吨,占5%。
吗啉的生产,目前主要采取以二甘醇和氨为原料。在加氢催化剂的作用下,同时完成氨解和脱水反应,制得的粗吗啉经精馏制得纯度>99.5%(重量 )的精吗啉。根据操作压力不同,该技术分为高压液相法、低压气相接触法和常压气相法三种合成工艺。自1980年美国空气制品及化学品公司开发成功低压新技术以来,当前已有数家公司拥有万吨级吗啉生产装置。并且日本等国也在竞相发展,但吗啉价格仍居高不下。
八十年代末,我国只有上海、沈阳等地有几套小型吗啉生产装置,且属于以二乙醇胺为原料的强酸脱水法旧工艺路线,成本高,经济效益低。近年来发展较快,90年代以后,国内有多家科研院所开发二甘醇催化氨解环化法,其中:①抚顺石油化工研究院在辽宁清源化工厂进行500t/a工业性放大试验,获得成功。②北京石油化工科学研究院在低压范围内及连续流动固定床反应器上,进行二甘醇催化氨解环化合成研究,并将其研制的合成催化剂用到山东平度化工总厂投产。③南京化工二厂利用二甘醇常压催化合成吗啉,是国内首创。④南京金陵石化公司承包漂水化肥厂500吨/年装置,1993年建成投产。⑤辽源电影胶片厂利用吉化公司研究院二甘醇氨化法合成吗啉的500吨/年装置。目前该技术已建成了3套500吨/年装置,吨产品消耗二甘醇量小于1.7吨,产品质量达到国内先进水平,并符合BASF公司标准。以二甘醇为原料的新生产装置在山东、吉林、安徽、江苏等地相继建成投产,但是中小企业较多,规模最大为800吨/年,有的规模仅为100吨/年,生产技术和产品品质参差不齐。
以2002年我国吗啉的总设计产能已经达到8,700吨/年,但因技术因素,有3家处于停产或半停产状态,因此2002年我国吗啉的实际产量只有5,000多吨,每年吗啉的进口量都在2,000吨以上。
据2002年底我国市场统计,橡胶助剂:防焦剂、硫化剂和促进剂,迟效促进剂,需求量达到3,500吨/年以上;医药合成:合成吗啉胍(病毒灵)、布洛芬、奈普生等,需求量达1,500吨/年以上;防腐添加剂:用于铁、钢、铜、锌、铅等金属的有效腐蚀抑制剂,需求量达500吨/年;其它方面:用作溶剂、合成表面活性剂、萤光增白剂、纺织助剂、催化系列,需求量达500~800吨/年;石油方面约500吨;新型农药方面300~500吨。2002年我国吗啉总需求量达7,000吨以上。
近年来,随着科学技术的不断进步,吗啉的新用途不断出现,如新型农药和医药品种已得到不断的开发和生产,烷基吗啉用作化纤行业用溶剂正处在研究开发阶段。
N-甲基吗啉国内生产极少,且工艺落后,成本高。国外主要以二甘醇和甲胺在催化剂作用下合成的新工艺方法生产。国内目前也已研究开发成功。N-甲基吗啉是聚氨酯塑料的发泡催化剂,也是一种性能优良的溶剂、乳化剂、腐蚀抑制剂,还是合成医药氨基苄氰毒素必不可少吗啉,可用作"溶剂法制造人造纤维新工艺"的溶剂。
N-甲基氧化吗啉(NMMO)是由吗啉与甲醛反应,再与过氧化氢反应制得的粗品经分离,重结晶精制制得产品。它是制造Lyocell纤维(以木浆粕为原料,经纺丝而成的一种人造纤维)的十分理想的溶剂,也可用于玻璃纸,食用肠衣的生产。而烯酰吗啉是以吗啉,邻苯二酚,硫酸二甲酯等为原料,经三步反应而得。烯酰吗啉可用作杀菌剂及蒸汽锅炉的缓蚀剂和防垢剂。此外,还有N-氨丙基吗啉,N-苯基吗啉等吗啉系列产品。
吗啉在医药工业主要用于生产传统药物,市场需求不可能成长太快,预计2005年对吗啉的需求量约为1,700吨。
吗啉可作为金属腐蚀抑制剂,我国刚刚处于起步阶段,预计今后将有较好的发展。吗啉在橡胶方面主要用于合成橡胶硫化促进剂(NOBS、DS、OTOS、26)等。若2005年以前我国禁止使用促进剂NOBS,将会影响吗啉在橡胶助剂领域的需求量,目前许多国家已禁用有毒促进剂,吗啉也出现不同程度的过剩现象,不会从我国进口。因此预计该领域对吗啉的需求量不会有太大成长。综合预计2005年我国对吗啉的需求量为9,000吨。
2.二甘醇醚类产品
二甘醇醚类产品,包括二甘醇的单醚和双醚。其中重要品种有二甘醇单甲醚,由于它的毒性小,沸点高。因此,特别适用于作印刷油墨、染料、合成树脂、硝化纤维、圆珠笔油、纺织印花、涂料、高固体油漆等的高沸点溶剂;它也用作有机合成溶剂和工业清洗剂;由于它热稳定性好、冰点低、粘度小,还可用作合成刹车油,液压控制系统用的液压油组分;也可用作汽车、飞机燃料的防水添加剂。而二甘醇双甲醚除了可用作高沸点溶剂外,还用于阴离子类物质的溶剂及多种气体的吸收剂。
由二甘醇合成二甘醇单甲醚主要采用威廉逊(Williamson.A.W.)醚合成法,即将二甘醇制成单醇钠后与氯甲烷反应或将二甘醇一个 羟基被氯原子取代后与甲醇钠反应,再由甲醇和二甘醇在催化剂作用下脱水也可制得二甘醇单甲醚。
3. 二苯甲酸二甘醇酯产品 二甘醇酯类产品包括二甘醇饱和酯和二甘醇不饱和酯。其主要品种有二甘醇二丙酸酯,二甘醇二硝酸酯,二甘醇二乙酸酯等饱和酯,以及二苯甲酸二甘醇酯及二甘醇双碳酸烯丙酯等不饱和酯。二苯甲酸二甘醇酯具有较低的熔融温度,树脂溶剂化迅速,可以缩短加工时间,混炼时挥发性低,稳定性高,与树脂的相容性好,使用配方中可加入更多的无机填料以增强制品的抗张强度和降低成本。制品耐溶剂性、耐油类抽出性优良,可代替DOP、DBP用作聚氯乙烯人造革、地板胶、聚氨酯弹性体、聚醋酸乙烯、酚醛树脂等聚全物的增塑剂。其性能优于苯酐类增塑剂且价格低廉。此外它还可用作醋酸纤维素的添加剂、粘合剂的添加剂,醋酸纤维的拨染剂及丙烯酸乳胶的增塑剂等。其可替代DOP,PBP,DOS作为PVC树脂的增塑剂,用于PVC制品,PVC人造革,PVC地板的生产。其合成方法主要有二甘醇和苯甲酸在催化剂作用下酯化而得,或者由二甘醇与苯甲酸甲酯进行酯交换反应而得。 酯类产品的生产装置通常比较简单,投资小,而且设备的通用性好,市场适应性强。
4.二甘醇合成二甘酸及开发不饱和聚酯树脂新产品
二甘酸是一种重要的精细化工原料,其用途很广。用二甘酸为原料合成的二甘酸二酯类化合物是聚氯乙烯的优良增塑剂、二甘酸的钠盐则是优良 的洗涤剂组份。由二甘酸、二甘醇、苯酐、苯乙烯等合成的不同牌号不饱和聚酯树脂可分别用于制作玻璃钢制品、电绝缘品、胶粘带和原子灰产品,具有良好的性能和使用效果。由二甘酸还可用作植物助长剂等。 二甘酸生产工艺比较简单,由二醇生产二甘酸有两种合成路线,即以20浓度的硝酸作氧化剂,进行氧化反应,或以铂/活性碳为催化剂,用空气或氧气作氧化剂,将二甘醇氧化成二甘酸,水溶液经浓缩结晶,得二甘酸产品。
二甘酸的合成及应用,国外研究较多,美国、德国已建有生产装置。国内方面正处开发阶段,1991年燕山石化公司及大连理工大学化工学院已成功合成二甘酸及系列不饱和聚酯树产品,该项目很有开发前景。5.1,4-二 恶烷产品1,4-二 恶烷(1,4二氧六环)具有醚类的一般特性,主要用作医药和有机合成中的萃取剂,油漆的剥离剂,染料溶剂和分散剂,以及在聚氨脂合成革中代替四氢呋喃等。
制备1,4-二恶烷可用环氧乙烷、乙二醇、二甘醇等做原料,在质子酸催化剂作用下进行。从经济效益分析,以二甘醇做原料是最适宜的,因为二甘醇是生产乙二醇的联产物,价格便宜。从操作过程来看,用二甘醇作原料操作简单安全。合成1,4-二恶烷可用多种类型质子酸催化剂,80年代前主要用H2SO4作催化剂进行液相反应,该工艺路线对设备腐蚀和环境污染严重。我们开发新工艺是采用抗水高硅ZSM-5沸石分子筛做催化剂进行气固相催化反应,工艺特点是催化剂转化率高,选择性好,寿命长,工艺简单,操作环境污染和三废少,居世界先进水平。 二甘醇在质子酸作用下进行分子内脱水环化生成二恶烷。该技术包括两部分,即反应和分离。反应物和载气在250~300℃下进行气固相催化反应,反应产物经气液分离,载气循环,产物二恶烷与水分离采用共沸精镏,产物与少量副产物和未反应原料的分离采用减压精镏催化剂采用空气烧焦的方法,再生后催化剂可重复使用。
1.亿达股份:
公司生产的丙二醇丁醚、二甘醇丁醚、二甘醇甲醚等产品可用于光伏领域。总股本8,637.53股,流通a股7,935股,每股收益-0.0499元。
2.恒力石化:
世界500强企业恒力集团核心上市子公司化纤巨头。主营业务涵盖石油炼制、芳烃、烯烃、PTA、乙二醇、聚酯长丝、工程塑料、聚酯薄膜等工业领域。公司炼化一体化项目在设备规模、配套设施、技术先进性等方面均处于领先地位。总股本70.39万股,流通a股70.39万股,每股收益1.92万元。
3.三木集团:
公司化工产业形成了以PVC为核心的氯碱产业,即“煤矸石发电-电石-离子膜烧碱、聚氯乙烯(PVC)-合成新材料-工业废渣综合利用生产水泥”,以及以煤基联产乙二醇、甲醇、化肥、合成氨为核心的聚酯产业循环经济运行模式。总股本27.39万股,流通a股27.39万股,每股收益0.1900元。
4.伊利洁能:
我们的化工产品主要是乙二醇。总股本46600股,流通a股46500股,每股收益0.1013元。
在石油化工厂里,天然气或石油液体原料被转化为化学肥料、洗涤剂、人造橡胶、薄膜和纤维、聚合物与合成树脂。石油化工厂的格局无固定模式,取决于产品的性质与类型。主要的石油化工厂类型有:(1)乙烯厂乙烯是石油化工中用天然气或轻质液体烃类蒸气裂解生产的。在这一加工过程中,将气体或液体烃类加热到750~950℃,可以触发裂解反应,之后会立即发生一系列化学反应。这一加工过程将大量烃类转化为较小的不饱和烃类分子。。乙烯是用天然气或轻质液体烃类蒸气裂解而生成的,乙烯是反应的主要产物之一,而且经反复压缩和蒸馏净化。(2)化肥厂。将原料转化为合成气,然后进行纯化,压缩后再送入高压反应器产生氨气。在绝大多数情况下,氨气合成工厂与尿素合成厂结合在一起。在化肥厂,氨气与CO2(从原料合成气分离出来后被压缩)在高压下反应生成尿素。(3)甲醇和乙醇工厂。高温蒸气甲烷改性生成一种合成气,然后在中压条件下与合适的催化剂反应,生成甲醇。(4)塑料生产厂。用乙烯、丙烯和其他单体物质可以生成不同等级(档次)的塑料,即在合适的催化剂存在的条件下聚合作用可以形成大量不同的物质。(5)其他石油化工厂。主要产品有乙炔、丁二烯、硫酸、硝酸、对苯二甲酸、氯以及环氧乙烷/乙二醇。
石油化工产品是用石油和天然气制成的。天然气液体的衍生物包括乙烷、丙烷和丁烷。石油化工产品的显著特征是含有碳原子,它来源于烃类(石油和天然气)。主要的基础材料是乙烯,占到了所有石油化工产品体积的55%,由烃链裂解或分离而形成,基础材料还包括丙烯和丁二烯。
这些基本的石油化工产品的比例主要取决于乙烯裂解炉所使用的原料,不同的加工方法也会有一定的影响。用乙烷为原料生产的石油化工产品包括乙烯、乙二醇、聚氯乙烯、苯乙烯、聚醚塑料、合成橡胶等。
石脑油裂解生产石油化工产品
以丙烷为原料生产的石油化工产品包括丙烯、聚丙烯,最终产品包括汽车配件、器具与玩具。以丁烷为原料的石油化工产品包括异丁烯、丁醇,终端产品为甲基叔丁基醚(MTBE)、合成橡胶、合成纤维、塑料、醋酸。石油化工原材料的两个主要大类是烯烃(包括乙烯和丙烯)和芳香烃(包括苯和二甲苯异构体),二者都可大量生产。在炼油厂,主要用化学裂解法(如蒸气裂解)和催化剂改良法从烃类物质生产烯烃,而芳香烃主要采用催化剂改良或相似的加工处理技术获得。利用这些基本材料可以产生种类繁多的石油化工产品和在工业中应用的其他物质——单体、溶剂、清洁剂和黏合剂等。单体、聚合物或低聚体可以生产合成树脂、合成纤维、弹性体、某些润滑剂和胶水。
重要的石油化工产品和它们的衍生物包括:(1)乙烯——最简单的烯烃,可以用作水果催熟剂,是一种单体和化工原料;(2)丙烯,可以用作单体和化工原料;(3)苯——最简单的芳香烃。