为什么用乙二醇保护羰基
醇可以和羰基发生缩酮或缩醛反应,生成缩酮或缩醛。以此来保护羰基。然后可以通过水解复原成羰基。缩酮(醛)的结构为醚,乙二醇与羰基反应生成的是五元环的环戊二醚,由于五元环比较稳定,不易在其他反应之中被破坏,所以用乙二醇来保护羰基。
这个只是醇和醛的缩合反应,不是叫羟醛缩合。羟醛缩合是指含有a-H的醛的缩合反应。而醇可作为亲核试剂与羰基的碳发生缩合反应,生成物如图。
第一步生成半缩醛,两个羟基再缩合反应生成缩醛
生成的缩醛可在酸催化下水解,生成原来的醛或酮。所以在缩醛、半缩醛反应时用【干燥HCl】催化,用干氯化氢就是为了防止酸催化下又倒回去生成原来的醛。
发生了缩醛反应
原理:羰基是个强极性基团,碳显较强的正电性,因而易与亲核试剂反应。而醇中羟基上的氧具孤对电子,有较强的亲核性,氧以其孤对电子进攻羰基碳形成半缩醛。要酸催化,且反应可逆。半缩醛的-OH不稳定,极易与另一分子醇脱水缩合形成缩醛。
反应方程式与机理如图:
LZ考虑到一个问题说怕去保护过程中会破坏酯键,但我认为被破坏的几率较小。生成缩醛后反应的活性中心应是缩醛,而不应该在酯羰基处,此时酯羰基活性应该比较低。因此在适当控制反应条件下应该能顺利完成偶联而不会有过多的副反应。应当可采用乙二醇缩醛法保护醛羰基。
乙醛与水反应肯定不能生成乙二醇。题目有问题。