苯酚的制取及乙酸苯酚酯酰基化
1、第一步的酸可以算作是催化剂。第一步是一个氧化反应,其中双氧水作为含氧氧化剂,溶剂酸性越高,其氧化性越强
2、第二步不会有先水解再酰基化的过程。在多磷酸/三氯化铝的条件下,不会有水的存在(二者都是强吸水)。但是这两种催化剂都是较强的Lewis酸,有利于酰基正离子的生成。反应的第一步是生成酰基正离子(也可能是酰基正离子和催化剂的络离子),第二步这个正离子直接取代在对位
是的。因为乙酸中含有的羟基属于羧羟基,而苯酚中的羟基属于酚羟基,羧羟基氢的电离能力总是大于酚羟基氢。这一点可以通过实验证明:向碳酸钠溶液中加入乙酸溶液会生成无色气泡,而向苯酚钠溶液中通入二氧化碳溶液则会变浑浊。这一实验说明碳酸比苯酚强而比乙酸弱,进而可推出乙酸酸性强于苯酚。
苯酚羟基氧的孤对电子与苯环共轭,所以能量很低,反应活性很弱。一般来说,苯酚不能在酸的催化下和羧酸发生酯化反应。
如果要合成苯酯,应该用酰氯或者酸酐与苯酚反应。
酸酐与醇或酚的反应:
R’OH+(R”CO)2O→R”COOR’+R”COOH。
酸酐为较强的酰化剂,适用于直接酯化法难以反应的酚羟基或空间位阻较大的羟基化合物,反应生成的羧酸不会使酯发生水解,所以这种酯化反应可以进行完全。常用的酸酐是乙酸酐,反应常用酸性或碱性催化剂来加速,如硫酸、高氯酸、氯化锌、三氯化铁、吡啶、无水乙醇钠、对甲基苯磺酸或叔胺等。
醇和酸酐酯化反应的难易程度和醇的结构有关,一般来说,醇的反应速率常数递增顺序是:伯醇>仲醇>叔醇。
2、反应和乙酸和乙醇反应相似
3、可以简单地认为,乙酸断羟基,苯酚断羟基上的氢,得到乙酸苯酚酯
4、但该反应不属于酯化反应,但属于取代反应。
5、一般不用浓硫酸做催化剂,因为浓硫酸可以氧化苯酚,一般用浓磷酸也可以,假如用乙酸酐,则可以加快反应速率,因为乙酸酐本身具有吸水性。
6、其他方法也可以,但高中阶段补办不讲,譬如可以用酰氯等等方法。
2.与卤代烃反应,取代:氯乙烷氢氧化钠加热生成乙醇。消去:氯乙烷氢氧化钠醇溶液加热生成乙烯
3.与酯反应,醇酯生成醇和酸钠,酚酯生成酚钠和酸钠。乙酸乙酯氢氧化钠加热生成乙酸钠乙醇,乙酸苯酚酯氢氧化钠加热生成苯酚钠和乙酸钠
4.与酚反应,酸碱反应 苯酚生成苯酚钠
5.与醛反应,歧化反应 甲醛,浓氢氧化钠加热生成甲酸钠和甲醇
6.与双重阿尔法氢反应,丙二酸二乙酯,氢氧化钠生成丙二酸二乙酯钠盐
7.与酸酐反应,生成酸钠乙酸酐生成乙酸钠
8.与酰氯反应,生成酸钠和氯化钠 乙酰氯生成乙酸钠
9.与酰胺反应,生成酸钠和氨乙酰胺生成乙酸钠
10.与带氢离子的有机铵反应,酸碱反应 CH3NH3 + 与氢氧化钠反应 生成CH3NH2
11.与磺酸类化合物反应,酸碱反应 苯磺酸生成苯磺酸钠
12.与环氧化合物反应,开环 环氧乙烷 氢氧化钠加热生成乙二醇
13.与磺酰氯反应,生成磺酸钠和氯化钠 苯磺酰氯生成苯磺酸钠
苯酚与乙酸难以直接酯化。乙酸苯酯有两条合成路线:其一:苯酚和氢氧化钠反应生成苯酚钠,由苯酚钠与乙酐在催化剂催化作用下反应制备乙酸苯酯;其二:乙酸和三氯化磷或者亚硫酰氯反应生成乙酰氯,苯酚钠和乙酰氯反应就可以生成乙酸苯酯。
苯酚只能跟酸酐发生酯化反应,可以叫酯化反应