乙酰苯胺的制备
在氮气50℃下向氢化反应器中加入15份乙酸钠,60份NaHCO3,1320份MeOH和1015份1-氯-2,4-二硝基氯苯,加入11份1%PtC,加入0.15份NH4VO3和66份水。
氢化在60℃和18巴下进行。分离产物为3-氨基-4-氯-苯胺(785份,理论值的85%)。3-氨基-4-氯乙酰苯胺与醋酸反应制得3-氨基-4-氯乙酰苯胺。
其中重要的是形成的羟胺中间体,芳基羟胺也被称为强致癌物,因此在中断或不完全氢化的情况下构成高危险潜力。因此需要选择一种杂质少,产率高的制备方法。
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注意事项:
1、苯胺有毒,它能经皮肤被吸收,使用时要注意安全。
2、加锌粉的目的,是防止苯胺在蒸馏时被氧化,通常只要少量即可,加得过多,因为被氧化的锌生成氢氧化锌为絮状事物会吸收产品。
3、反应时分馏温度不能太高,以免大量乙酸蒸出而降低产率,选择较短的分馏柱,可以避免反应温度过高。
4、不可以用过量的水处理乙酰苯胺,经实验数据表明乙酰苯胺在水中的含量为5.2%时,重结晶效果最好,乙酰苯胺重结晶产率最大。
参考资料来源:百度百科-乙酰苯胺
参考资料来源:百度百科-加氢反应器
乙酰苯胺的制备方法
1.需用原料及配方实例
苯胺
50份
冰醋酸
40
2.生成机理:
3.工艺流程示意图
冰醋酸 酰化 减压蒸馏 熔融 制片
苯胺 废液 回收稀酸 包装
4.制法实验
将苯胺与冰醋酸投入玻璃烧瓶中,用木塞封口并在中央开孔插入长约60~70厘米的玻璃管,管上端弯曲成180°,管口向下与另一小烧瓶相接,徐徐加热,反应约5小时,由玻璃管导出少量苯胺及反应生成的水,均收集于小烧瓶内。开始蒸馏(工业法采用减压)截取290~300℃流出物,以热水再结晶,即得纯品收得量约58份。
苯胺分子中的氨基具有碱性和亲核性,能发生亲核反应实现对氨基氮原子的烷基化和酰基化。
与苯酚不同,苯胺不但可用酰氯或酸酐来进行酰化,它甚至可用冰醋酸来直接进行酰化。但是需要较长的反应时间和较强的反应条件。
乙酰苯胺的制备一般采用如下四种措施来提高乙酰苯胺的产率:
1、为防止苯胺被氧化加入锌粉。
2、增加乙酸的用量减少可逆反应,提高产率。
3、保持沸腾不断除去生成的水,有效的使化学反应平衡向正方向移动。
4、加入冰醋酸使之与苯胺反应最慢易于控制。
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乙酰苯胺的制备方法:
1、由苯胺经乙酸乙酰化而得
将苯胺和冰醋酸(过量100%)置于带夹套的搪玻璃反应器内,回流6-14h直至无游离苯胺为止。若用稀乙酸,则反应温度为150-160℃,反应结束后趁热过滤,除去残渣,滤液冷却、结晶,离心过滤,水洗并干燥,即得产品。
2、采用乙酐作酰化剂,反应在苯溶液中进行,乙酐过量150%
先向酰化锅投入苯胺及3/10量的乙酸(含量60%以上),加热,同时缓缓加入1/10量乙酸,加热至沸腾,收集分馏出的稀乙酸,并缓缓向锅内补充4/10量的浓乙酸或冰醋酸,反应7h。
最后一次加入剩余的2/10量的冰醋酸,回流分馏,当分馏出的乙酸浓度达85%以上时,进行真空蒸馏,蒸出剩余的乙酸。出料、冷却、粉碎即为成品。苯胺酰化生产乙酰苯胺大多采用冰醋酸作酰化剂。
3、实验室制备可按下法
在带回流冷凝器的500ml烧瓶中,加入20.5g(0.22mol)苯胺,21.5g(0.21mol)乙酐,21g(0.35mol)冰醋酸及0.1g锌粉。混匀后缓缓加热煮沸半小时。然后将热反应物呈细流状倾入500ml冷水中,搅拌,用冰冷却。
过滤,干燥,得粗品26g。熔点113℃。用乙醇、水重结晶提纯,熔点114℃。