化学题：向钼酸盐加浓盐酸，为什么生成的钼酸会溶于继续加入的浓盐酸中

不仅铁能发生钝化,其他金属也可以发生钝化,如Cr（铬）、Ni（镍）、Co（钴）、Mo（钼）、Al（铝）、Ta（钽）、Nb（[font] 铌 [font]）和W（钨）等,其中最容易钝化的金属是Cr（铬）、Mo（钼）、Al（铝）、Ni（镍）、Fe...

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如果把一铁片放在稀硝酸中，定会剧烈地溶解，且铁的溶解速度随硝酸浓度的增加而迅速增大，当硝酸浓度增加到30-40%时，溶解度达到最大值，若继续增大硝酸的浓度（>40%），铁的溶解度却突然成万倍下降，并使表面处理一种特殊的状态。这时即使把它转移到硫酸中去，也不会再受到酸的浸蚀，因为金属已发生了钝化。本文来自:博研联盟论坛

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除硝酸外，倘若介质中含有强氧化性的氯酸、氯酸钾、重铬酸钾、高锰酸钾和氧这类化合物，都能使金属产生钝化。它们统称为钝化剂，不过钝化的发生并不单纯地取决于钝化剂氧化性的强弱。例如，过氧化氢或高锰酸钾的氧化还原电位比重铬酸钾的氧化还原电位要正，按理说它们的是更强的氧化剂，但是实际上它们对铁的钝化作用动比重铬酸盐差。过硫酸盐的氧化还原电位比重铬酸盐更正些，可是它反而不能使铁钝化。显然，这是阴离子的牲对钝化过程的影响有关。本文来自:博研联盟论坛

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钝化现象的发生虽然通常和氧化性介质的作用有关，但有些金属却可在非氧化性介质中发生钝化。例如镁可在氢氟酸中钝化，钼和铌可在盐酸中钝化，汞和银在氯离子的作用下却能钝化。本文来自:博研联盟论坛

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综上所述，钝化现象若是因金属与钝化剂的自然作用而产生则称之为“化学钝化”或“自动钝化”。铬、铝、钛等金属在空气中和很多种含氧的溶液中都易于被氧所钝化，故被称之为“自钝化金属”。本文来自:博研联盟论坛

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实验结果表明，在不含有活性氯离子的电解质溶液中，金属的钝化也可以由阳极极化而引起，例如18-8型不锈钢在30%的硫酸中会剧烈溶解，但倘若外加电流使其阳极极化，当极化至-0.1V(SCE)之后，不锈钢的溶解速度将迅速下降到原来的数万分之一。并且在0.1至+1.2V范围内保持着高度的稳定性，这一现现象叫作“阳极钝化”或“电化学钝化”。铁、镍、铬、钼等金属在稀硫酸中均可发生因阳极极化而引起的电化学钝化。本文来自:博研联盟论坛

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“阳极钝化”和“化学钝化”本质上是一样的，因为这些现象的发生都是由于原先活化溶解着的金属表面发生了某种突变。这种突变使得金属的阳极溶解过程不再服从塔菲尔规律，其溶解速度也随之急剧下降。因此，所谓钝化就是指金属表面状态的这种突变，金属钝化后所处的状态称之为钝态，而钝态金属所具有的性质称之为钝性。本文来自:博研联盟论坛

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还有一种叫“机械钝化”的说法，这是指在一定环境中于金属表面上沉淀出一层较厚的，但又或多或少疏松的盐层。这种通常是非导体的盐层实际上起了机械隔离反应物的作用，从而降低了金属的腐蚀速度。这类钝化现象显然不需要使金属的电极电位朝正值的方向移动。甚至在盐的溶度积很低时，眉飞色舞 电极电位还能朝负值方向移动。如铅在硫酸中，镁在水溶液中和银在氯化物溶液中等的情况就是如此。本文来自:博研联盟论坛

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研究钝化现象有很大的实际意义。因为处一钝态的金属具有很低的溶解速度，因此可能用它来达到减缓金属腐蚀的目的。如一般钢铁经常采用浓硝酸、亚硝酸钠、重铬酸钾等溶液进行钝化处理，在铁中加入某些易钝化的金属组分（如铬、镍、钼、钛等）冶炼成各种不锈钢在强氧化性酸中极易钝化，因此可用这类合金钢代替贵金属制造与强氧化性介质相接触的化工设备。本文来自:博研联盟论坛

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浅谈金属钝化的机理本文来自:博研联盟论坛

我们知道，铁、铝在稀HNO3或稀H2SO4中能很快溶解，但在浓HNO3或浓H2SO4中溶解现象几乎完全停止了，碳钢通常很容易生锈，若在钢中加入适量的Ni、Cr，就成为不锈钢了。金属或合金受一些因素影响，化学稳定性明显增强的现象，称为钝化。由某些钝化剂（化学药品）所引起的金属钝化现象，称为化学钝化。如浓HNO3、浓H2SO4、HClO3、K2Cr2O7、KMnO4等氧化剂都可使金属钝化。金属钝化后，其电极电势向正方向移动，使其失去了原有的特性，如钝化了的铁在铜盐中不能将铜置换出。此外，用电化学方法也可使金属钝化，如将Fe置于H2SO4溶液中作为阳极，用外加电流使阳极极化，采用一定仪器使铁电位升高一定程度，Fe就钝化了。由阳极极化引起的金属钝化现象，叫阳极钝化或电化学钝化。本文来自:博研联盟论坛

金属处于钝化状态能保护金属防止腐蚀，但有时为了保证金属能正常参与反应而溶解，又必须防止钝化，如电镀和化学电源等。本文来自:博研联盟论坛

金属是如何钝化的呢？其钝化机理是怎样的？首先要清楚，钝化现象是金属相和溶液相所引起的，还是由界面现象所引起的。有人曾研究过机械性刮磨对处在钝化状态的金属的影响。实验表明，测量时不断刮磨金属表面，则金属的电势剧烈向负方向移动，也就是修整金属表面可引起处在钝态金属的活化。即证明钝化现象是一种界面现象。它是在一定条件下，金属与介质相互接触的界面上发生变化的。电化学钝化是阳极极化时，金属的电位发生变化而在电极表面上形成金属氧化物或盐类。这些物质紧密地覆盖在金属表面上成为钝化膜而导致金属钝化，化学钝化则是像浓HNO3等氧化剂直接对金属的作用而在表面形成氧化膜，或加入易钝化的金属如Cr、Ni等而引起的。化学钝化时，加入的氧化剂浓度还不应小于某一临界值，不然不但不会导致钝态，反将引起金属更快的溶解。本文来自:博研联盟论坛

金属表面的钝化膜是什么结构，是独立相膜还是吸附性膜呢？目前主要有两种学说，即成相膜理论和吸附理论。成相膜理论认为，当金属溶解时，处在钝化条件下，在表面生成紧密的、复盖性良好的固态物质，这种物质形成独立的相，称为钝化膜或称成相膜，此膜将金属表面和溶液机械地隔离开，使金属的溶解速度大大降低，而呈钝态。实验证据是在某些钝化的金属表面上，可看到成相膜的存在，并能测其厚度和组成。如采用某种能够溶解金属而与氧化膜不起作用的试剂，小心地溶解除去膜下的金属，就可分离出能看见的钝化膜，钝化膜是怎样形成的？当金属阳极溶解时，其周围附近的溶液层成分发生了变化。一方面，溶解下来的金属离子因扩散速度不够快（溶解速度快）而有所积累。另一方面，界面层中的氢离子也要向阴极迁移，溶液中的负离子（包括OH-）向阳极迁移。结果，阳极附近有OH-离子和其他负离子富集。随着电解反应的延续，处于紧邻阳极界面的溶液层中，电解质浓度有可能发展到饱和或过饱和状态。于是，溶度积较小的金属氢氧化物或某种盐类就要沉积在金属表面并形成一层不溶性膜，这膜往往很疏松，它还不足以直接导致金属的钝化，而只能阻碍金属的溶解，但电极表面被它覆盖了，溶液和金属的接触面积大为缩小。于是，就要增大电极的电流密度，电极的电位会变得更正。这就有可能引起OH-离子在电极上放电，其产物（如OH-）又和电极表面上的金属原子反应而生成钝化膜。分析得知大多数钝化膜由金属氧化物组成（如铁之Fe2O3），但少数也有由氢氧化物、铬酸盐、磷酸盐、硅酸盐及难溶硫酸盐和氯化物等组成。本文来自:博研联盟论坛

吸附理论认为，金属表面并不需要形成固态产物膜才钝化，而只要表面或部分表面形成一层氧或含氧粒子（如O2-或OH-）的吸附层也就足以引起钝化了。这吸附层虽只有单分子层厚薄，但由于氧在金属表面上的吸附，改变了金属与溶液的界面结构，使电极反应的活化能升高，金属表面反应能力下降而钝化。此理论主要实验依据是测量界面电容和使某些金属钝化所需电量。实验结果表明，不需形成成相膜也可使一些金属钝化。本文来自:博研联盟论坛

两种钝化理论都能较好地解释部分实验事实，但又都有成功和不足之处。金属钝化膜确具有成相膜结构，但同时也存在着单分子层的吸附性膜。目前尚不清楚在什么条件下形成成相膜，在什么条件下形成吸附膜。两种理论相互结合还缺乏直接的实验证据，因而钝化理论还有待深入地研究。

可以采用osp(可焊性有机膜保护),一般能在铜表面形成均匀的有机膜以防止铜面氧化.很有效

还可以用苯并三唑溶液处理，单用一种缓蚀剂效果不好,你可以采用复配,温度适当高点

Mg可以与酸反应，浓酸不钝化。不和碱反应。在加热的条件下可以与水反应。

Al可以与烯酸和碱反应，遇浓酸钝化，加热打破钝化。在加热的情况下Al也能和水缓慢反应（极慢）。

Fe与烯酸反应，不和碱反应，遇浓酸钝化，加热打破。Fe在苛刻的条件下也可以和水蒸气反应。

Cu与稀硫酸不反应，常温下与浓硫酸也不反应（这个不是钝化，就是不反应），加热可以反应。但Cu与浓稀硝酸都可以反应，无需加热。Cu不与碱反应。

引起钝化的有，浓HNO3、浓H2SO4、HClO3、K2Cr2O7、KMnO4等氧化剂。

可以钝化的金属有，Cr（铬）、Ni（镍）、Co（钴）、Mo（钼）、Al（铝）、Ta（钽）、Nb（铌 ）和W（钨）等，其中最容易钝化的金属是Cr（铬）、Mo（钼）、Al（铝）、Ni（镍）、Fe（铁）。

再提一下，钝化是在金属表面形成一层薄的氧化物层，使金属反应速率大大降低的过程，严格地讲不是不反应。但表面的致密氧化膜会阻止反应进一步进行。

+6价的钼酸盐,类比+6价的Cr元素的铬酸跟离子 CrO42- （Cr2O72-是重铬酸盐,不是铬酸盐）,

所以钼酸跟离子MoO42-,钼酸钠 Na2MoO4.

三氧化钼不溶于盐酸或稀硫酸.用不到.

氢氟酸既能破坏不锈钢表面的钝化膜又能防止钝化膜的形成，因而，除室温下的无水氢氟酸和浓度很低的氢氟酸外，不锈钢不能耐氢氟酸的腐蚀。在各种浓度为HF酸中，一些镍基耐蚀合金是非常好的耐蚀材料，因此也不建议使用不锈钢。

2、在常温下钼在空气或水中都是稳定的，但当温度达到400℃时开始发生轻微的氧化，当达到600℃后则发生剧烈的氧化而生成MoO 3 。在很高的温度下钼于氢也不相互反应，但在1500℃与氮发生反应形成钼的氮化物。在1100 ～ 1200℃以上与碳、一氧化碳和碳氢化合物反应生成碳化物如MoSi 2 ,此MoSi 2 即使在1500 ～ 1700℃的氧化气氛中仍是相当稳定的，不会被氧化分解。

钼原子有两个不完全的电子层，它在各种钼化合物中可为2、3、4、5或6价，这就是说钼可形成许多种类的化合物。然而钼最主要的化合物为氧化物、钼酸及各种类型的钼酸盐。钼的主要化学性质如表所示。

介质 试验条件 反应情况

水 不腐蚀

HF 冷、热 不腐蚀

HF+H2SO4 冷 不腐蚀

HF+H2SO4 热 轻微腐蚀

HF+王水 冷 轻微腐蚀

HF+王水 热 迅速腐蚀

HF+HNO3 冷、热 迅速腐蚀

氨水 不腐蚀

熔融碱 大气中 轻微腐蚀

熔融碱 氧化剂如KNO3 , KNO2 、KclO3 、PbO2中 迅速腐蚀

硼 在高温下 生成硼化物

碳 1100℃以上 生成碳化物

硅 1100℃以上 生成硅化物

磷 至最高温度 不腐蚀

硫 440℃以上 生成硫化物

碘 790℃以下 不腐蚀

溴 840℃以下 不腐蚀

氯 230℃以上 强烈腐蚀

氟 室温 强烈腐蚀

空气和氧 400℃ 开始氧化

空气和氧 600℃ 强烈氧化

空气和氧 700℃以上 MoO3 升华

氢和惰性气 至最高温度 不反应

CO 1400℃以上 生成碳化物

CO 2 1200℃ 氧化

碳氢化合物 1100℃ 生成碳化物

Al Ni Fe Co Sb 熔融体 强烈腐蚀

Zn 熔融体 轻微腐蚀

Bi 熔融体 高度腐蚀

玻璃 熔融体 高度腐蚀

难熔氧化物Al2O3 ,ZrO2 ,BeO,MgO,ThO2 1700℃以下 不腐蚀

氮气 1100℃以上 氮化反应

第二个问题：盐酸、氢氟酸、稀硝酸及碱溶液对钼均不起作用。钼可溶于硝酸、王水或热硫酸溶液中。

第三个问题：

AG:银的化学性质最活泼，它能溶于硝酸生成硝酸银；易溶于热的浓硫酸，微溶于热的稀硫酸；在盐酸和“王水”中表面生成氯化银薄膜；与硫化物接触时，会生成黑色硫化银

cu:铜不能跟稀盐酸、稀硫酸发生反应，但能溶于稀硝酸。铜不跟冷的浓硫酸反应，但能跟热的浓硫酸、浓盐酸和浓硝酸反应

MO：盐酸、氢氟酸、稀硝酸及碱溶液对钼均不起作用。钼可溶于硝酸、王水或热硫酸溶液中。

CR: 铬能溶于稀HCl，H2SO4 。铬在硝酸、磷酸或HClO4中是惰性的，这是由于生成氧化物保护层而钝化

综合判断 应该是热的硫酸吧