塑料杯底部的数字"7"代表什么意思

2020年《财富》中国500强——恒力石化股份有限公司（以下简称“恒力石化”）近日发布对外投资公告，为增强聚酯化纤全产业链综合竞争实力，公司下属公司恒力石化（惠州）有限公司（以下简称“恒力石化（惠州）”）拟投资114.94亿元建设“2 250万吨/年PTA项目”，其中，自有资金31.80亿元，其余部分向银行申请贷款，计划于2021年底建成投产。

项目达产达效后，预计年均销售收入212.50亿元，利润总额12.05亿元。

恒力石化（惠州）有限公司2 250万吨/年PTA项目建设地点位于广东省惠州大亚湾石化园区内，拟新征建设土地706亩，新建两套年产250万吨PTA装置及辅助设施，建（构）筑物占地面积28.2万平方米。

恒力石化表示，公司现有PTA产能合计1160万吨/年，是全球产能规模最大、技术工艺最先进、成本优势最明显的PTA生产供应商和行业内唯一的一家千万吨级以上权益产能公司，上述项目建成后，上市公司拥有PTA产能将增至1660万吨/年，有利于提升公司综合竞争实力。

开源证券分析师金益腾认为，恒力石化在惠州大亚湾建投建PTA项目是布局华南地区的关键一环，为向聚酯产业链延伸迈出的坚实一步，同时惠州大亚湾作为八大石化基地之一充满发展机遇，中海油、壳牌等诸多化工巨头选择在此布局，至此，恒力石化的产能布局已在八大石化基地中占据两席，彰显石化航母的成长动能。

第一纺织网获悉，截止目前，恒力石化在上游具备了年产450万吨PX生产能力，为公司下游PTA产品提供配套。恒力石化第四套年产250万吨PTA装置于2020年1月正式投产，第五套PTA装置于2020年6月底投料，全面达产后恒力石化PTA总产能将达1160万吨，PTA行业龙头地位稳固。公司的PTA产品部分供公司聚酯工厂自用，其余用于外销给下游化纤领域客户。

在下游生产领域，恒力石化已布局约280万吨的高端聚酯产能，其中包括民用涤纶长丝155万吨、工业涤纶长丝20万吨、聚酯薄膜20万吨、聚酯切片65万吨和工程塑料18.5万吨；此外，公司在建民用涤纶长丝产能135万吨/年、工业丝产能20万吨/年，预计产能将于2020年开始投放，全部投产后恒力石化各类聚酯产品总产能规模将超430万吨。

金益腾介绍，2012-2020年，恒力石化共计投放1160万吨PTA。产能，行业龙头地位稳固。2012年，恒力石化一期两套年产能220万吨的PTA生产线建成投产；2015年，二期220万吨PTA装置投产；2020年第一季度，第四条250万吨PTA生产线顺利投产；2020年6月底，公司第五条PTA生产装置正式投料，目前公司PTA总产能达1160万吨，处于行业领先地位。

恒力石化的PTA生产装置均采用英威达的生产技术，前三条660万吨PTA生产线采用英威达P7技术，第四条和第五条生产线均采用行业领先的英威达P8技术。未来随我国PTA产能持续扩张，行业竞争格局加剧，进入新一轮整合期，老旧的中小装置或将陆续淘汰，PTA行业集中度将进一步向头部企业集中，公司的行业龙头地位和后发优势将愈加凸显，在装置先进性、市场份额、定价话语权等方面具备较强的竞争力。

金益腾认为，2020年我国PTA产能或将迎来爆发式增长，预计将有1270万吨PTA产能集中释放，民营企业仍然是扩产的主力军。据公司官网，恒力石化第四条年产250万吨PTA生产线已于2020年1月投产，第五条250万吨PTA生产线于2020年6月底投料开车；此外，逸盛新材料一期300万吨、新凤鸣二期220万吨PTA项目也将在2020年陆续投产，届时我国PTA所面临的供应过剩压力将进一步增大。近年来，我国投产的PTA装置规模基本大于200万吨，与新投产的上下游一体化大装置相比，原有100万吨左右的小模装置将逐渐丧失竞争力，在产能过剩的压力下，部分落后的小装置可能关停，我国PTA行业或将迎来新一轮的行业整合期。

公开资料显示，恒力石化是世界500强恒力集团的核心上市子公司，总部位于辽宁大连。目前公司主营业务覆盖石油炼化、芳烃、烯烃、PTA、乙二醇、涤纶长丝、工程塑料、聚酯薄膜等产业领域，在苏州、大连、宿迁、南通和营口等五地建立了大型产业基地。

为实现上下游全产业链一体化发展，恒力石化（大连长兴岛）产业园继续向石化产业链最高端进军——建设炼化一体化项目，2015年8月5日，辽宁省环保厅批复恒力石化炼化一体化项目环境影响报告书；2015年9月9日，辽宁省发改委核准恒力石化炼化一体化项目，恒力石化（大连）炼化有限公司成为我国第一家进入石油炼化领域的民营企业；2015年12月9日，恒力石化炼化一体化项目隆重开工。2016年，江苏恒力化纤股份有限公司通过借壳大橡塑成功登陆资本市场；2018年，恒力投资（大连）有限公司和恒力石化（大连）炼化有限公司100%股权注入上市公司。2018年12月，2000万吨/年的炼化一体化项目正式投料开车，同时150万吨/年乙烯项目正式启动；2019年3月24日，炼化一体化装置顺利打通生产全流程；2019年5月17日实现全面投产。至至此，历经二十六年披荆斩棘，恒力石化作为航母级民营大炼化扬帆起航，成为我国八大石化产业基地中最先投产的行业领军者。

2020年1月，恒力石化第四套250万吨/年PTA项目正式投产，150万吨/年乙烯项目一次开车成功，2020年6月，第五套250万吨/年PTA项目投料开车。恒力石化成功形成了“原油-芳烃、乙烯-PTA、乙二醇-聚酯-涤纶长丝、聚酯薄膜、工程塑料”全产业链一体化发展模式，推动完善了从“一滴油”到“一匹布”的全链条战略布局与全覆盖业务经营。

财报显示，2020年上半年，恒力石化实现营业收入673.58亿元，同比增长59.11%；归属于上市公司股东的净利润55.17亿元，同比增长37.20%。报告期内，恒力石化经营现金流获得大幅改善，经营活动产生的现金流量净额高达181.92亿元，同比增长47.00%。在上半年疫情肆虐的大环境下，恒力石化优异的盈利能力和稳定的经营抗风险能力，远超市场预期。（第一纺织网　martin）

对于聚羧酸减水剂的合成，分子结构的设计是至关重要的，其中包括分子中主链基团、侧链密度以及侧链长度等。合成方法主要包括原位聚合接枝法、先聚合后功能化法和单体直接共聚法。

1、原位聚合接枝法

以聚醚作为不饱和单体聚合反应的介质，使主链聚合以及侧链的引入同时进行，工艺简单，而且所合成的减水剂分子质量能得到一定的控制，但这种方法涉及的酯化反应为可逆反应，在水溶液中进行导致接枝率比较低，已经逐渐被淘汰。

2、先聚合后功能化法

这种方法主要是先合成减水剂主链，再以其他方法将侧链引入进行功能化，此方法操作难度较大，减水剂分子结构不灵活且单体问相容性不好，使得这种方法的使用得到了较大的限制。

3、单体直接共聚法

这种方法是先制备出活性大单体，然后在水溶液中将小单体和大单体在引发剂的引发下进行共聚反应。随着大单体的合成工艺日益成熟且种类越来越多，这种合成方法已经是现阶段聚羚酸减水剂合成的最常用方法。

性能特点

1、掺量低、减水率高，减水率可高达45%。

2、坍落度经时损失小，预拌混凝土坍落度损失率1h小于5%，2h小于10%。

3、增强效果显著，砼3d抗压强度提高50～110%，28d抗压强度提高40～80%，90d抗压强度提高30～60%。

4、混凝土和易性优良，无离析、泌水现象，混凝土外观颜色均一。用于配制高标号混凝土时，混凝土粘聚性好且易于搅拌。

5、含气量适中，对混凝土弹性模量无不利影响，抗冻耐久性好。

6、能降低水泥早期水化热，有利于大体积混凝土和夏季施工。

7、适应性优良，水泥、掺合料相容性好，温度适应性好，与不同品种水泥和掺合料具有很好的相容性，解决了采用其它类减水剂与胶凝材料相容性差的问题。

8、低收缩，可明显降低混凝土收缩，抗冻融能力和抗碳化能力明显优于普通混凝土；显著提高混凝土体积稳定性和长期耐久性。

9、碱含量极低，碱含量≤0.2%，可有效地防止碱骨料反应的发生。

10、产品稳定性好，长期储存无分层、沉淀现象发生，低温时无结晶析出。

11、产品绿色环保，不含甲醛，为环境友好型产品。

12、经济效益好，工程综合造价低于使用其它类型产品，同强度条件下可节省水泥15-25%。

以上内容参考：百度百科-聚羧酸减水剂、百度百科-减水剂

据报道，7月2日至3日，浙江省杭州市西湖区区委书记章根明率队赴苏州市开展招商活动。在苏州市吴江区，章根明走访了恒力集团总部。

相关报道写道：“目前，企业计划用3年时间将自身统一规划、统一采购、统一销售、统一研发职能转移至杭州，形成现代化的企业集团总部和在行业中具有国际影响力的 科技 研发中心。”

章根明则表示，行业龙头企业的落户，必将以滚雪球式的集群效应促进产业集聚发展。他非常欢迎恒力集团来西湖区投资建设总部项目，希望企业早日前来对接磋商合作事宜，推动企业不断发展壮大。

恒力集团是江苏省的重点民营企业，始建于1994年，目前已成为以炼油、石化、聚酯新材料和纺织全产业链发展的国际型企业。

2018年恒力集团总营收3717亿元，位列世界500强第181位、中国企业500强第51位、中国民营企业500强第9位、中国制造业企业500强第16位、苏州民营企业50强第1位。

在2019年江苏民营企业100强榜单中，恒力集团排名第二，第一位和第三位分别是苏宁控股集团和沙钢集团。

目前，恒力集团旗下有恒力石化股份有限公司（“恒力股份”，600346）、广东松发陶瓷股份有限公司（“松发股份”，603268）、苏州吴江同里湖 旅游 度假村股份有限公司（“同里 旅游 ”，834199）三家上市公司、十多家实体企业，在苏州、大连、宿迁、南通、营口等地建有生产基地。

近年来，恒力集团在东北地区进行重点布局，恒力石化（大连长兴岛）产业园中的恒力PTA绿色工厂、2000万吨/年炼化一体化项目是其重中之重。

作为国家核准的大型民营炼化项目，“恒力炼化2000万吨／年炼化一体化项目”是国家七大石化产业基地中首个建成投产的重大项目，也是被列入国务院文件的第一个重大民营炼化项目，还是新一轮东北振兴的战略项目。

2014年国务院下发的《国务院关于近期支持东北振兴若干重大政策举措的意见》指出，“地方和企业要做好恒力炼化一体化项目前期工作并力争尽早开工。”

恒力炼化2000万吨／年炼化一体化项目总投资990亿元，已于2019年5月全面投产，从开工到投产仅用两年时间，刷新了国际同行业的多项记录。

据悉，项目全面投产后，每吨原油70%的成分将变成石化产品，其他的变成汽油、柴油等副产品，每年可生产450万吨芳烃，，有望扭转该产品长期依赖进口、常年遭受价格垄断的局面。

该项目产出的芳烃等原料，将直供PTA工厂，成为恒力打通全产业链的关键一环，实现从“炼油—芳烃—化工—PTA、乙二醇—民用丝、工业丝、聚酯切片、工程塑料、薄膜—纺织”的全链条发展，构建了从“一滴油”到“一匹布”的完整产业链。

　论文关键词：丙烯稀丁酯　苯乙烯　乳液聚合　预乳液　乳化剂　引发剂

论文摘要 ：本文叙述了，苯乙烯和丙烯酸丁酯在乳化剂：十二烷基硫酸钠，引发剂：过硫酸铵，存在的情况下利用连续滴加预乳液的聚合工艺，合成苯丙乳液的过程。并通过几组平行实验确定反应温度、搅拌速度、预乳液的滴速及不同时期反应时间对乳液合成及其性能的影响。通过观察反应现象及利用测定实验产物的数据，不断对实验进行改进，尽量减小不良因素对产物性能的影响。试验表明：

温度在82-84℃，预乳液在两小时左右滴完，预乳液发生聚合的现象明显。温度50℃，强力搅拌一小时制得的预乳液的质量较好。引发剂的量应小于0.3%，用量过大乳液会发生破乳。

Abstract ：This text has been narrated, styrene and acrylic acid cube ester are in the emulsifier : 12 alkyl sulphuric acid sodium, initiator: Pass sulphuric acid ammonium , is it is it add craft of getting together of the cream in advance to drip in succession to utilize under the situation that exist, formate the course of third cream of benzene. And parallel experiment confirm temperature of reacting , mix speed, cream drip speed and react time impact on the cream is formated and performance with period in advance through several group. Through observing the phenomenon of reacting and utilizing determining the data which test the result , are improving the experiment constantly, try one's best to reduce the impact on performance of the result of the bad factor. The test shows :

Temperature, in 82-84 degrees Centigrade, the cream is dripped in about two hours in advance, the phenomenon that the cream gets together is obvious in advance. 50 of temperature, brute force mix make one hour the quality of the cream is better in advance. The quantity of the initiator should be smaller than 0.3%, the broken milk happens in the too big cream of consumption .

Keywords: Propylene rare cube ester Styrene The cream getting together The cream in advance Emulsifier Initiator

第一章 绪论

建筑涂料的发展方向是无毒安全、节约资源、有利于环境保护的水性涂料和无公害低污染涂料。不断提高水性涂料的质量，开发新的品种，是巩固和发展水性建筑涂料的重要环节之一。

国外对建筑物的外墙面装饰非常重视，,经常有计划地涂装建筑物外墙，有的国家高达90％。在我国，相当一部分建筑仍然采用面砖或幕墙进行装饰，而用涂料进行装饰的还不足10％。目前使用的外墙涂料品种主要为乳胶涂料和溶剂型涂料，前者大多为苯丙、纯丙薄质乳胶涂料及厚质复层涂料；后者使用较少，但随着最近推出的低毒溶剂型丙烯酸涂料的出现，使用量有所增加。因此，大力发展超耐候性及高性能外墙涂料来满足市场的需求是当务之急。

苯丙乳液是胶体分散体系，具有明显的胶体化学性质，当苯丙乳液与水泥或其他颜料混合均匀后，苯丙乳粒子向浆体内分散，被吸附在其他颜料、水泥凝胶及未水化的水泥粒子的表面上。聚合物粒子封闭了水泥凝胶及未水化水泥粒子的微孔和毛细管孔，水泥进一步水化由于聚合物粒子被吸附在水泥凝胶表面上，使水泥浆体内存在足够的水分，防止了水泥的结块现象，因此苯丙乳液水泥漆具有一定的贮存稳定性。苯丙乳液实际上是由苯乙烯和丙烯酸酯类单体共聚而成，本文从最终产品的性能比考虑，选定由苯乙烯和丙烯酸酯共聚体系，并加入少量丙烯酸作为交联剂。反应过程按自由基加成方式聚合。

在施工后形成涂膜时，由于基材吸收了一定的水分和水分的蒸发，涂膜发生了物理机理干燥，分散于水相中的苯丙乳液水泥等复合物粒子就慢慢接近，以至相互接触。水的毛细管压力能够把分散的复合物粒子挤在一起，排列愈紧、压力就愈大，水分挥发愈快，复合物中的苯丙乳液树脂包围的水泥和填料同时呈在干硬的膜之中，构成一个三维空间，牢固结合密实的整体。

1.1 苯丙乳液聚合机理

乳液聚合的机理HarKins首先做了定性的描述了。他认为,当乳化剂溶于水时,若其浓度超过临界胶束浓度时，则乳化剂分子聚焦在一起形成乳化剂胶束。在乳化剂溶液中加入难溶于水的单体并进行搅拌时，单体大部分分散成液滴，部分单体则增溶于乳化剂胶束中。当水溶性的引发剂加入后，引发剂在水中生成自由基并扩散到胶束中去，并在那里引发聚合反应。 HarKins将理想乳液聚合机理分为三个阶段：

第一阶段: 乳胶粒生成期

从诱导期结束到胶束耗尽这一期间为聚合第一阶段。在此阶段中,由于水相中引发剂分解出的自由基不断的扩散到胶束中,并在那里引发聚合反应,生成单体、聚合物粒子，既乳胶粒，随着反应的不断进行,新乳胶粒不断产生，使聚合反应进行一个加速期。另一方面，随着放映的进行,乳胶粒的体积渐渐的增大，其表面积也随之增加，这样越来越多的乳化剂分子从水相被吸附到乳剂粒表面上，因而破坏了乳化剂与胶束间的平衡。胶束中的乳化剂分子不断补充入水相，直到转化率达到一定程度后，水相中的乳化剂浓度下降到临界胶束浓度以下，胶束即告消失。此时，不再有新的乳胶粒生成，聚合体系中的乳胶粒不再变化，至此反应转入第二阶段。

第二阶段：反应恒速期

从胶束消失到单体液滴消失这一期间为第二阶段。此阶段由于胶束的消失，体系中不再有新的乳胶粒生成，总的乳胶粒数目保持不变。且随着聚合反应的进行，单体液滴中的单体不断扩散入乳胶粒中，使粒子中的单体浓度不变，所以此阶段聚合速率保持不变，直至单体液滴消失，聚合速率下降，反应转入第三阶段。

第三阶段：降速期

从单体液滴消失至聚合反应结束为第三阶段。此阶段由于单体液滴的消失，不再有单体经水相扩散进入乳胶粒，故乳胶粒中进行的聚合反应只能靠消耗粒子中贮存的单体来维持，使聚合速率不断下降，直至乳胶粒中的单体耗尽，聚合反应也就停止。

1.2 乳液聚合工艺

生产聚合物乳液和乳液聚合物有多种工艺可供选择。如间歇工艺、半连续工艺、连续工艺补加乳化剂工艺及种子乳液聚合工艺等。对同种单体来说，若所采用的生产工艺不同，则所制造的产品质量、生产效率及成本各不相同，因此具体应用中可根据对产品的性能要求和不同生产工艺的不同特点，来合理选择可行的生产工艺。

1.2.1 预乳化工艺

在进行连续或半连续乳液聚合中，常常采用单体的预乳化工艺。将去离子水投入预乳化罐中，加入乳化剂，搅拌、溶解，再将单体缓缓加入，在规定的时间内充分搅拌，得到稳定的单体乳状液。该工艺可使单体、乳化剂分散均匀，使以后的聚合过程中体系的稳定性提高，乳胶粒尺寸分布较均匀，共聚物组成均一。

1.2.2 种子乳液聚合

种子乳液聚合即先制取种子乳液，然后在种子的基础上进一步进行聚合，最终得到所需的乳液。种子乳液是在种子釜中制成的，其过程为:先向种子釜中加入水、乳化剂、水溶性引发剂和单体，再于一定温度下进行成核与聚合，生成数目足够大、粒度足够小的乳胶粒。然后，取一定量的种子乳液投入聚合釜中，还要加入去离子水、乳化剂、水溶性或油溶性引发剂及单体，以种子乳液的乳胶粒为核心，进行聚合反应，使乳胶粒不断增大。在聚合时，要严格控制乳化剂的补加速度，以免生成新的乳胶粒。

采用种子乳液聚合工艺，可以克服连续乳液聚合过程中的不稳定瞬态现象，减小了聚合过程的波动。同时，用种子乳液聚合方法可以有效的控制乳胶粒直径及其分布。在单体量不变的情况下，增加种子乳液的用量，可使粒径减小；而减少种子乳液的用量，则可使粒径增大。由于种子乳液中的乳胶粒直经很小，年龄分布和粒径分布都很窄，这有利于改善乳液的流变性能。另外，采用种子乳液聚合方法可以生产出具有异形结构的乳胶粒的聚合物乳液，这将赋予聚合物乳液特殊的功能和优异的性能。

1.3 课题的意义

以上的文献综合了关于乳液聚合的机理、聚合工艺，从中我们可看出，尽管乳液聚合技术的开发始于本世纪早期，在许多聚合物的生产中己经成为主要的方法之一，每年世界上通过这种方法生产的聚合物以千万吨计，有着如此大的经济意义，如此悠久的生产发展历史工艺上也已经比较成熟，但是由于乳液聚合体系众多的影响因素，且各因素间复杂的互动效果，致使其定量的详尽的内部规律还没有完全被人们所掌握，乳液聚合的机理和动力学理论还远远落后于实践。在某种情况下提出来的数学模型，常常不能用于另一种条件和其他单体，不然就会出现很大误差。因此，对于不同的聚合体系、不同的生产操作条件都必须详细的考察各种影响因素和相互关系以求对该体系的特点进行准确的把握，以达到对生产过程和产品质量的有效控制。

目前对于各种乳液共聚体系的实验性研究已多有报道，在国内也有多家生产企业，虽然各种乳液的聚合有许多相似之处，但想用类似的工艺制备出性能良好的不同乳液是不可能的。若想制备一种性能良好的乳液，就必须对它的合成工艺做具体详细的研究。

苯丙乳液具有色彩丰富、美观大方、施工简便、工期短、工效高特别具有保色性；耐污染性的优点。适用外墙涂料、彩色涂料、复层花纹涂料、内墙涂料、防水涂料等建筑装饰领域。本文对苯丙乳液的聚合机理、合成工艺、影响因素及产物的性能检测作了详细的介绍。这对于制备出高质量的苯丙乳胶涂料具有很大的科学和经济意义。

　第二章 苯丙乳液的合成

2.1 原料

表1 各种原料

名称

级别

生产厂家

单

体

苯乙烯

分析纯

沈阳试剂一厂

丙烯酸丁酯

分析纯

北京市兴京化工厂

丙烯酸

分析纯

天津市华东试剂厂

乳化剂

聚乙二醇辛基苯基醚（OP-10）

化学纯

沈阳合富化学试剂厂

十二烷基硫酸钠(SDS)

分析纯

沈阳市化玻站试剂厂

引发剂

过硫酸铵

分析纯

沈阳试剂一厂

缓冲剂

碳酸氢钠

分析纯

沈阳试剂厂

pH调节剂

氨水

分析纯

沈阳市试剂三厂

2.2 合成工艺

2.2.1 预乳化阶段

将0.45g十二烷基硫酸钠、1.2g乳化剂OP-10、24g苯乙烯、24g丙烯酸丁酯在一定量水中快速搅拌混合，使之预乳，得到预乳化液。

2.2.2 主反应阶段

把0.15g聚乙烯醇(PVA)、0.09g过硫酸钾、0.15g十二烷基硫酸钠、0.3g乳化剂OP-10与一定量的水混合溶解，装到有搅拌器、回流冷凝管、温度计和两个滴液漏斗的多口烧瓶中，搅拌升温至75℃。加入1/3的预乳化液，控制温度在73～76℃，保温至液体呈蓝光。剩余的2/3的预乳化液和0.21g过硫酸钾、0.3g碳酸氢钠水溶液分别从两个滴液漏斗中缓慢滴入，在慢速搅拌下于1h内滴完，并在此温度下反应1h。

2.2.3 后处理阶段

升温至86～88℃，保温至无单体回流。降温至30～40℃，调pH值为8～9，过滤出料，即得苯丙共聚乳液。

2.3 实验产物性质测定

2.3.1 乳液固含量的测定

在己恒重的称量瓶中，取试样1.0-1.5g(准确至0.0001g)，放在105-110℃恒温干燥箱连续干燥3h时，取出称量瓶，盖上盖子，放入干燥器中冷却至室温，称重。平行测定三个样品求其平均值。计算公式如下:

含固量=

G1一称量瓶重(g)

G2一称量瓶加试样重(g)

G3一称量瓶加恒温干燥后试样重(g)

2.3.2凝聚率和乳液聚合稳定性

乳液的聚合稳定性用凝聚率MC来表示，凝聚率山称重法获得，反应结束后，称量体系产生的凝聚物，放入烘箱烘至恒重，MC越小说明聚合过程的稳定性越好。乳液聚合结束后，用100目丝网过滤乳液，滤渣用水仔细洗涤后烘干至恒重，称其质量为W,聚合用单体及乳化剂总量为W0，计算凝聚物生成量百分比。则MC由下式计算:

MC= (W/W0) × 100%

2.3.3乳液粘度的测定

采用涂-4杯，测试温度:25℃

第三章 结果与讨论

3.1 纯丙乳液聚合共进行三种聚合工艺

3.1.1 单体全滴加法

将所有的水、乳化剂、引发剂、助剂等全部投人三颈瓶中，搅拌、升温，将称好的单体混合后倒人滴加漏斗中，当温度升高到聚合温度时，滴加漏斗中的单体，在3h内滴定，然后恒温至转化率>98%，降温调节pH值出料。

3.1.2 种子聚合法

将水、乳化剂、助剂，5%单体投人三颈瓶中，搅拌，升温至聚合温度，反应0.5一lh后，再分别滴加剩余单体、引发剂3h滴完，恒温至转化率>98%，降温调节pH值出料。

3.1.3 预乳化法

取4/5的水、乳化剂、引发剂、助剂全部单体投人三颈瓶中，在室温下快速搅拌乳化30min，然后将1/3的预乳化液和1/5的水投人另一个三颈瓶中搅拌，升温至聚合温度，反应0.5一lh后滴加余下的预乳化液，在3h内滴完，恒温至转化率>98%，降温调节pH值出料。

通过比较，我们认为:方法(1)在反应后期转化率上升缓慢，方法(2)滴加时，引发剂与单体较难控制同步，方法(3)操作方便，后期反应较快，转化率都达到98%以上。

3.2 反应温度的影响

表2 反应温度的影响

温度/℃

凝胶量

乳液外观

转化率/%

离心稳定性

65-75

无

乳白蓝光

<80

稳定

75-85

无

乳白蓝光

80-90

稳定

85-95

大凝

乳白色

>95

破乳

由表2可看出，当温度高于900C和低于700C时，聚合反应效果均不理想。引发剂在较低温度下分解慢，形成的活性自由基少，反应速率慢，转化率低反应温度过高时，反应速率过快，体系不稳定易产生凝胶和粘釜现象。这主要是因为高温下乳化剂的特性发生了变化，乳化效果变差。综合考虑，本实验分两阶段，采用不同温度聚合。前期滴加单体阶段，保持温度75-850C，使反应体系稳定；滴加完单体后再升温到85-900C进行保温，加快反应速率，缩短聚合完全的时间。

当反应温度升高时，乳胶粒布朗运动加剧，使乳胶粒之间进行撞击而发生聚结的速率增大，故导致乳液稳定性降低同时，温度升高会导致乳液稳定性下降，因为非离子型乳化剂遇水时将同水分子发生缔合形成水化乳化剂分子，可使其很好的溶解在水中形成透明溶液，并在乳胶粒周围形成很厚的水化层，但在反应温度升高时，水分子热运动加剧，水和乳化剂分子间缔合力减弱，会使乳胶粒表面上的水化层减薄，当达到某一温度时，水化层大幅度减薄，使乳化剂分子在水中的溶解度减小，以至于使之从水中沉析出来，溶液浊度突然升高，这一温度就是非离子乳化剂的浊点，此时乳化剂就失去了稳定作用，导致破乳。

3.3 搅拌强度的影响

表4 搅拌速度对乳液质量的影响

搅拌速度

前期

中期（升温反应期）

保温期

慢速

乳白

乳白

蓝光充足

中速

微蓝

微蓝

蓝光充足

较快速

微蓝

蓝光充足

乳白

快速

蓝光充足

微蓝

乳白

在乳液聚合过程中，搅拌的一个重要的作用是把单体分散成单体珠滴，并有利于传质和传热。但搅拌强度又不宜过大，否则会使乳胶粒数目减少，乳胶粒直径增大及聚合反应速率降低，同时会使乳液产生凝胶，甚至招致破乳。因此对乳液聚合来说，应采用适度的搅拌。

第四章 结论

根据多组平行实验得出预乳液制备的好坏将直接影响乳液质量和性能。制备预乳液时，应在反应器中先加入引发剂、乳化剂再加入单体。这样反应器中就先具备了乳液发生聚合的条件,防止单体间自聚,并在50OC 强力搅拌(大约350转/分)40分，制得的预乳液比较理想。温度对乳液的聚合影响也很大，如果控制不好将出现破乳或凝聚。由实验得出乳液聚合的最佳温度为82 OC-84 OC,当温度高于900C和低于700C时，聚合反应效果均不理想。引发剂在较低温度下分解慢, 形成的活性自由基少，反应速率慢，转化率低 ；反应温度过高时，反应速率过快，体系不稳定 ,易产生凝胶和粘釜现象。这主要是因为高温下乳化剂的特性发生了变化，乳化效果变差。预乳液的滴加速度对聚合也有影响，如果滴加过慢乳液可能会破乳，过快预乳液反应不完全,可能发生自聚。在不同时期玻璃棒的搅拌速度一定要控制恰当, 预乳化阶段和主反应阶段较快(大约350转/分) ，后处理阶段较慢(大约150转/分).本实验中乳化剂的用量控制在0.2%左右 ，引发剂控制在0.2%-0.3%，但每次制得乳液的质量都不太理想,可见乳化剂和引发剂的用量乳液聚合影响存在.乳液中的，酸性或碱性过强，或反应温度过高会破坏乳液体系的稳定性，产生凝胶，因此应严格控制乳液的 pH值和温度。本实验中一是加人适量的NaHCO3控制乳液的 pH值。

苯丙乳液在制备过程中，内部反应及其复杂，如果反应过程中控制不当或选用的工艺、配方不合适等因素均可导致凝聚现象发生,凝聚的形态有多种，如产生一些粗粒子，或者可能在整个反应器内凝成一团。可见影响乳液质量的因素是多种多样的。