乙基黄原酸钠的合成路线有哪些

有毒,但不是剧毒物质,易溶于水,带有刺激性臭味,主要用作有色金属或稀有金属矿石浮选捕收剂。

黄药是浮选硫化矿物（方铅矿、黄铜矿、闪锌矿，黄铁矿等）最常用的捕收剂。黄药捕收力随其分子中烃基碳原子数的增加而增大，其溶解度减少。对所有重金属硫化矿都有捕收作用。对非硫化矿物（氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐等）需使用高级黄药才能取得好的捕收效果。

黄药的化学成分为烃基二硫代碳酸盐。分子式为ROCSSMe，其中R为CnH2n+1类烃基，Me为金属钠或钾。乙基黄药结构式为：

S

CH3 CH2 OC

S Na

非极性基 极性基

黄药由醇、苛性钠、二硫化碳三种原料在一定温度（以15～35℃为宜）条件下作用而成。根据制备黄药时所用的醇的不同（乙醇、丁醇、戊醇等），所制得的黄药又分别为乙基黄药，丁基黄药，戊基黄药。其反应式为：

C2H5OH+NaOH=C2H5ONa+H2O

C2H5Ona+CS2=C2H5OCSSNa

黄药在常温下是固体的黄色粉末，带有刺激性臭味，有毒；黄药易吸水潮解，不稳定，受热、受潮、遇酸碱分解应贮存于阴凉、干燥地；黄药为可燃物，易点火燃烧，在黄药车间附近和室内应设有防火工具和灭火器（如砂、水和泡沫灭火器等），一旦发生火警，以便急救；黄药易溶于水，溶解水中解离成黄原酸根阴离子和轻金属阳离子；黄原酸根阴离子在水溶液中遇金属阳离子生成对应的重金属黄原酸盐沉淀，为此具有捕收力；黄原酸离子水解又生成黄原酸，黄原酸为弱酸，不稳定，易分解成不起捕收作用的二硫化碳和醇。其反应式为：

C2H5OCSSNa 解离 C2H5OCSS-+Na+

分解

C2H5OCSS-+H2O C2H5OCSSH+OH-

分解

C2H5OCSSH CS2+C2H5OH

希望你会满意

黄原酸盐，又名黄药，1815年由Zeise首先合成。黄药的用途很广，橡胶工业中用作硫化促进剂，分析化学中用乙基黄原酸钠做铜、镍等的沉淀剂和比色剂，冶金工业中用作溶液中沉淀铜、镍等的试剂，纤维素基黄原酸钠用于人造纤维，淀粉基黄原酸盐用于污水处理。同时，黄药还是目前世界上使用最为广泛的捕收药剂，尤其是在重金属硫化矿的选矿和浮选过程中是必不可少的，另外，在贵金属回收中也是常用的萃取剂。黄药在常温下为黄色粉末状固体，常因杂质存在而颜色加深。有毒，易燃，易吸潮，性质不稳定，易溶于水、丙酮和对应的醇中。纯品略有臭味，乃是其缓慢分解后产物的味道，由于杂质的存在常加速其分解，故一般有难闻的味道

黄原酸的合成方法：

1、1,3-二甲基丁基黄原酸钠或钾的合成方法

2、棒、粒状黄原酸盐的生产工艺

3、处理电镀废水的浆状纤维素黄原酸酯法

4、复合黄原酸盐浮选药剂

5、黄原酸盐的生产方法

6、生产棒.粒状黄原酸盐的螺旋挤压机

7、生产黄原酸钠的反应器

8、用电解锌厂黄原酸钴渣回收钴盐的方法

黄原酸酯（Xanthate）是黄原酸（ROC(=S)SH）形成的酯类，

以特征的黄色而得名。用作选矿剂和RAFT法中活性自由基聚合反应的控制剂。

由二硫化碳与相应少一个碳的醇盐反应生成黄原酸盐，再用烷基化试剂处理便可得到黄原酸酯。黄原酸酯经Chugaev反应，在200°C热解生成烯烃，是通过醇消除制取烯烃的一种方法，不会发生重排。

黄药:烃基黄原酸盐乙基黄药丁基黄药异丙基黄药异丁基黄药戊基黄药己基黄药硫化矿捕收剂烃基二硫代碳酸盐yellow catching agent

它是目前应用最广泛的硫矿捕收剂,因呈黄色,故称黄药。黄药的化学名称是烃基黄原酸盐或烃基二硫代碳酸盐,通式中Me为钠或钾,也有制成铵盐的,R为不同的烷基、烷芳基、环烷基、烷氧基等。黄药的品种很多,常用的有乙基黄药、丁基黄药、异丙基黄药、异丁基黄药、戊基黄药、己基黄药等。黄药的分子结构与浮选性能有密切关系,一般而言,黄药分子中的碳链越长,其捕收能力越强,即随着醇基分子量的增加而增大；带有支链的同系异构体较直链的捕收作用强。

化工用的黄药是1815年由蔡斯（Zeise）首先进行合成研究，因为色黄，称之为黄色药剂，西文黄药为Xanthate，源于希腊文，意为黄色。

通式中Me为钠或钾，也有制成铵盐者，R为不同大小的烷基、烷基芳基、环烷基、烷氧基等。常用的有乙基黄药、丁基黄药、异丙基黄药、异丁基黄药、戊基黄药、己基黄药等。学名烃基黄原酸盐或烃基二硫代碳酸盐，这是将之视为碳酸中的二个氧被硫取代的衍生物。

扩展资料：

黄药的作用：

黄药用途甚广，橡胶工业用作硫化促进剂，分析化学中用乙基黄原酸钾作铜、镍等金属离子的沉淀剂及比色试剂，冶金工业中用黄药作为从溶液中沉淀钴、镍的试剂，纤维素黄原酸钠用以制人造纤维。一般以为浮选应用黄药做捕收剂始于1924年，由凯勒（Keller）氏在美国登记专利。

1929年弗斯脱（Foster）发表了制造黄药及其有机硫代碳酸盐的方法。黄药是目前应用最广的硫化矿捕收剂，估计全世界用于浮选的各类黄药量每年在数万吨至近十万吨，经常应用的黄药品种就基本组分而言也有十余种，商品牌号则更多。

参考资料来源：百度百科—黄药

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1.黄药类 包括黄药和黄药酯.

1）黄药（黄原酸盐）.其结构式:

学名为烃基二硫代碳酸盐,通式是ROCSSMe,其中R为烃基,Me为碱金属离子.R为乙基、丁基等,则相应地称为乙基黄药、丁基黄药等.

黄药为淡黄色粉剂,含杂质时颜色变深,比重为1.3～1.7.有刺激性臭味,易溶于水.

黄药的捕收能力与分子中非极性基的烃链长度、异构有关.

2)黄药酯,通式为ROCSSRˊ.常用的有：乙基腈酯、丁黄腈酯等.常用来做铜、铅、钼等硫化矿捕收剂.

2.硫氮类 常用乙基氮、丁硫氮、硫氮酯等.

乙硫氮分子式为（C2H5）2NCSSNa,它是白色粉剂,工业上常因含少量黄药呈淡黄色,易溶于水,在酸性介质中易分解.它对黄铜矿、方铅矿有较强的捕收能力,对黄铁矿捕收能力弱.

硫氮酯的通式为RNCSSRˊ.常用的二乙基硫氮腈酯是棕褐色油状液体,难溶于水,可溶于有机溶剂,有起泡性能.

3.硫胺酯 即硫逐氨基甲酸酯,属非离子型捕收剂,微溶于水,琥珀色油状液体.它是硫化矿浮选时有良好选择性的捕收剂,对黄铜矿、辉铜矿有较强的捕收作用,不捕黄铁矿.

4.黑药类 即二烃基二硫代磷酸盐,通式为 : R2O2PSSMe

黑药具有起泡性,捕收及不及黄药,但选择性较黄药好,而且在酸性介质中不易分解,性质稳定.

1）25号黑药,即甲酚黑药（C2H4CH8O）2PSSH.常温下,甲酚黑药为黑色或暗绿色粘稠液体,比重约为1.2,有硫化氢臭味,微溶于水,有起泡性,对皮肤有腐蚀作用,与氧气接触易氧化而失效.

2）丁铵黑药,即二丁基二硫代磷酸铵,分子式为（C4H9O）2PSSNH4.白色粉末,易溶于水,潮解后变黑,有起泡性,适于金、铜、锌等硫化矿的浮选.

3）胺黑药,通式为（RNH）2PSSH.生产上应用的有环已胺及苯胺黑药,白色粉末,有硫化氢臭味,不溶于水,易溶于水稀碱和酒精溶液中.对光和热的稳定性差,易变质失效.胺黑药对硫化铅捕收能力强,选择性好,泡沫不粘,用量要大些.

4）钠型黑药,主要成分为二已基二硫代磷酸钠,用于闪锌矿浮选,对方铅矿捕收能力差.

5）208黑药,捕收能力较钠型黑药更强,用于金、银、铜矿的浮选,对捕收细粒金较有效,也是辉铜矿、铜蓝及斑铜矿的有效捕收剂.

5.硫醇类 通式为RSH,工业上应用苯骈噻唑硫醇和苯骈咪唑硫璃.

苯骈噻唑硫醇对氧化铅和菱锌矿捕收能力较强.在硫化矿浮选时,捕收方铅矿能力最强,对闪锌矿次之,对黄铜矿最弱.苯骈咪唑硫醇主要用于氧化铜和难选硫化铜矿浮选.

6.硫脲衍生物类 二苯基硫脲（即白药）,对方铅诚征捕收能力强,对黄铁矿捕收能力弱.

苯

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苯

IUPAC中文命名

苯

常规

分子式 C6H6

SMILES C1=CC=CC=C1

分子量 78.11 g/mol

外观 无色透明易挥发液体

气味 有强烈芳香气味。12ppm浓度时可检测到油漆稀释剂气味

CAS号 71-43-2

RTECS号 CY1400000

IMDG规则页码 3185

UN编号 1114

性质

STP下的密度 0.8786 g/cm3

溶解度 0.18 g/ 100 ml 水

熔点 278.65 K (5.5 ℃)

沸点 353.25 K (80.1 ℃)

相态

三相点 278.5 ± 0.6 K

临界点 289.5℃

4.92MPa

熔解热

(ΔfusH) 9.84 kJ/mol

汽化热

(ΔvapH) 44.3 kJ/mol

燃烧热 3264.4 kJ/mol

危险性

闪点 -10.11℃(闭杯)

自燃 562.22℃

爆炸极限 1.2 - 8.0 %

摄取 可引起急性中毒，麻痹中枢神经，需要充分漱口，喝水，尽快洗胃。

吸入 可导致呼吸困难。严重者可能导致呼吸及心跳停止。

皮肤 变干燥，脱屑，皴裂，有的可能发生过敏性湿疹

眼睛 有刺激性。需用大量清水冲洗

处理方式

* 危险性:

o 遇热、明火易燃烧、爆炸。

* 人身保护:

o 防护手套，防护服，浓度过高须配带防毒面具

* 稳定性:

o 能与氧化剂强烈反应。不能与乙硼烷共存。

* 储存:

o 阴凉，通风。远离火种、热源。防止阳光直射。密封储存。防止静电

液体性质

标准生成焓

(ΔfH0液) 48.95 ± 0.54 kJ/mol

标准熵

(S0液) 173.26 J/mol·K

热容

(Cp) 135.69 J/mol·K (298.15 K)

若非注明，所有数据都依从国际单位制和来自标准温度和压力条件下。 参考和免责条款

苯(C6H6)在常温下为一种无色、有甜味的透明液体，并具有强烈的芳香气味。苯可燃，有毒，也是一种致癌物质。

化学上，苯是一种碳氢化合物也是最简单的芳烃。它难溶于水，易溶于有机溶剂，本身也可作为有机溶剂。苯是一种石油化工基本原料。苯的产量和生产的技术水平是一个国家石油化工发展水平的标志之一。苯具有的环系叫苯环，是最简单的芳环。苯分子去掉一个氢以后的结构叫苯基，用Ph表示。因此苯也可表示为PhH。

目录

[隐藏]

* 1 发现

* 2 结构

* 3 物理性质

* 4 化学性质

o 4.1 取代反应

+ 4.1.1 卤代反应

+ 4.1.2 硝化反应

+ 4.1.3 磺化反应

+ 4.1.4 烷基化反应

o 4.2 加成反应

o 4.3 氧化反应

o 4.4 其他反应

* 5 制备

o 5.1 从煤焦油中提取

o 5.2 从石油中提取

+ 5.2.1 催化重整

+ 5.2.2 蒸汽裂解

o 5.3 芳烃分离

o 5.4 甲苯脱烷基化

+ 5.4.1 甲苯催化加氢脱烷基化

+ 5.4.2 甲苯热脱烷基化

o 5.5 甲苯歧化和烷基转移

o 5.6 其他方法

* 6 分析测试方法

* 7 安全

o 7.1 毒性

o 7.2 可燃性

* 8 工业用途

* 9 苯的异构体

* 10 苯的衍生物

o 10.1 取代苯

o 10.2 多环芳烃

* 11 参看

* 12 参考文献

* 13 外部链接

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发现

凯库勒的摆动双键

放大

凯库勒的摆动双键

苯最早是在18世纪初研究将煤气作为照明用气时合成出来的。1803年-1819年G. T. Accum采用同样方法制出了许多产品，其中一些样品用现代的分析方法检测出有少量的苯。然而，一般认为苯是在1825年由麦可·法拉第发现的。他从鱼油等类似物质的热裂解产品中分离出了较高纯度的苯，称之为“氢的重碳化物”（Bicarburet of hydrogen）。并且测定了苯的一些物理性质和它的化学组成，阐述了苯分子的碳氢比。

1833年，Milscherlich确定了苯分子中6个碳和6个氢原子的经验式（C6H6）。弗里德里希·凯库勒于1865年提出了苯环单、双键交替排列、无限共轭的结构，即现在所谓“凯库勒式”。又对这一结构作出解释说环中双键位置不是固定的，可以迅速移动，所以造成6个碳等价。他通过对苯的一氯代物、二氯代物种类的研究，发现苯是环形结构，每个碳连接一个氢。也有人提出了其他的设想：

詹姆斯·杜瓦则归纳出不同结构；以其命名的杜瓦苯现已被证实是与苯不同的另外一种物质，可由苯经光照得到。

1845年德国化学家霍夫曼从煤焦油的轻馏分中发现了苯，他的学生C. Mansfield随后进行了加工提纯。后来他又发明了结晶法精制苯。他还进行工业应用的研究，开创了苯的加工利用途径。大约从1865年起开始了苯的工业生产。最初是从煤焦油中回收。随着它的用途的扩大，产量不断上升，到1930年已经成为世界十大吨位产品之一。

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结构

苯具有的苯环结构导致它有特殊的芳香性。苯环是最简单的芳环，由六个碳原子构成一个六元环，每个碳原子接一个基团，苯的6个基团都是氢原子。

6个p轨道形成离域大∏键的电子云

放大

6个p轨道形成离域大∏键的电子云

碳数为4n+2(n是自然数)，且具有单、双键交替排列结构的环烯烃称为轮烯，苯就是[6]-轮烯。

苯分子是平面分子，12个原子处于同一平面上，6个碳和6个氢是均等的，C-H键长为1.08Å，C-C键长为1.40Å，此数值介于单双键长之间。分子中所有键角均为120°，说明碳原子都采取sp2杂化。这样每个碳原子还剩余一个p轨道垂直于分子平面，每个轨道上有一个电子。于是6个轨道重叠形成离域大∏键，现在认为这是苯环非常稳定的原因，也直接导致了苯环的芳香性。

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物理性质

苯的沸点为80.1℃，熔点为5.5℃，在常温下是一种无色、有芳香气味的透明液体，易挥发。苯比水密度低，密度为0.88g/ml，但其分子质量比水重，。苯难溶于水，1升水中最多溶解1.7g苯；但苯是一种良好的有机溶剂，溶解有机分子和一些非极性的无机分子的能力很强。

苯能与水生成恒沸物，沸点为69.25℃，含苯91.2％。因此，在有水生成的反应中常加苯蒸馏，以将水带出。

在10-1500mmHg之间的饱和蒸气压可以根据安托万方程（antoine）计算：

\lg P = A - {B \over C + t}

其中：P 单位为 mmHg, t 单位为 ℃, A = 6.91210, B = 1214.645, C = 221.205

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化学性质

苯参加的化学反应大致有3种：一种是其他基团和苯环上的氢原子之间发生的取代反应；一种是发生在C-C双键上的加成反应；一种是苯环的断裂。

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取代反应

苯环上的氢原子在一定条件下可以被卤素、硝基、磺酸基、烃基等取代，生成相应的衍生物。由于取代基的不同以及氢原子位置的不同、数量不同，可以生成不同数量和结构的同分异构体。

苯环的电子云密度较大，所以发生在苯环上的取代反应大都是亲电取代反应。亲电取代反应是芳环有代表性的反应。苯的取代物在进行亲电取代时，第二个取代基的位置与原先取代基的种类有关。

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卤代反应

苯的卤代反应的通式可以写成：

PhH + X_2 \to PhX + HX

反应过程中，卤素分子在苯和催化剂的共同作用下异裂，X+进攻苯环，X-与催化剂结合。

以溴为例：反应需要加入铁粉，铁在溴作用下先生成三溴化铁。

FeBr_3 + Br^- \to FeBr_4^-

PhH + Br^+ + FeBr_4^- \to PhBr + FeBr_3 + HBr

在工业上，卤代苯中以氯和溴的取代物最为重要。

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硝化反应

苯和硝酸在浓硫酸作催化剂的条件下可生成硝基苯：

PhH + HONO_2 \to PhNO_2 + H_2O

硝化反应是一个强烈的放热反应，很容易生成一取代物，但是进一步反应速度较慢。

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磺化反应

用浓硫酸或者发烟硫酸在较高温度下可以将苯磺化成苯磺酸。

H_2SO_4 + PhH \to PhSO_3H + H_2O

苯环上引入一个磺酸基后反应能力下降，不易进一步磺化，需要更高的温度才能引入第二、第三个磺酸基。这说明硝基、磺酸基都是钝化基团，即妨碍再次亲电取代进行的基团。

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烷基化反应

在AlCl3催化下苯环上的氢原子可以被烷基(烯烃)取代生成烷基苯，这种反应称为烷基化反应，又称为傅-克烷基化反应。例如与乙烯烷基化生成乙苯：

PhH + C_2H_4 \to Ph\!-\!C_2H_5

在反应过程中，R基可能会发生重排：如1-氯丙烷与苯反应生成异丙苯，这是由于自由基总是趋向稳定的构型。

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加成反应

苯环虽然很稳定，但是在一定条件下也能够发生双键的加成反应。通常经过催化加氢，镍作催化剂，苯可以生成环己烷。

C_6H_6 + 3H_2 \to C_6H_{12}

此外由苯生成六氯环己烷（六六六）的反应可以在紫外线照射的条件下，由苯和氯气加成而得。

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氧化反应

苯和其他的烃一样，都能燃烧。当氧气充足时，产物为二氧化碳和水。

2C_6H_6 + 15O_2 \to 12CO_2 + 6H_2O

但是在一般条件下，苯不能被强氧化剂所氧化。但是在氧化钼等催化剂存在下，与空气中的氧反应，苯可以选择性的氧化成顺丁烯二酸酐。这是屈指可数的几种能破坏苯的六元碳环系的反应之一。（马来酸酐是五元杂环。）

2C_6H_6 + 9O_2 \to 2C_4H_2O_3 + 4CO_2 + 4H_2O

这是一个强烈的放热反应。

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其他反应

苯在高温下，用铁、铜、镍做催化剂，可以发生缩合反应生成联苯。和甲醛及次氯酸在氯化锌存在下可生成氯甲基苯。和乙基钠等烷基金属化物反应可生成苯基金属化物。在四氢呋喃中氯苯或溴苯和镁反应可生成苯基格林尼亚试剂。

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制备

苯可以由含碳量高的物质不完全燃烧获得。自然界中，火山爆发和森林火险都能生成苯。苯也存在于香烟的烟中。

直至二战，苯还是一种钢铁工业焦化过程中的副产物。这种方法只能从1吨煤中提取出1千克苯。1950年代后，随着工业上，尤其是日益发展的塑料工业对苯的需求增多，由石油生产苯的过程应运而生。现在全球大部分的苯来源于石油化工。工业上生产苯最重要的三种过程是催化重整、甲苯加氢脱烷基化和蒸汽裂化。

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从煤焦油中提取

在煤炼焦过程中生成的轻焦油含有大量的苯。这是最初生产苯的方法。将生成的煤焦油和煤气一起通过洗涤和吸收设备，用高沸点的煤焦油作为洗涤和吸收剂回收煤气中的煤焦油，蒸馏后得到粗苯和其他高沸点馏分。粗苯经过精制可得到工业级苯。这种方法得到的苯纯度比较低，而且环境污染严重，工艺比较落后。

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从石油中提取

在原油中含有少量的苯，从石油产品中提取苯是最广泛使用的制备方法。

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催化重整

重整这里指使脂肪烃成环、脱氢形成芳香烃的过程。这是从第二次世界大战期间发展形成的工艺。

在500-525°C、8-50个大气压下，各种沸点在60-200°C之间的脂肪烃，经铂 - 铼催化剂，通过脱氢、环化转化为苯和其他芳香烃。从混合物中萃取出芳香烃产物后，再经蒸馏即分出苯。也可以将这些馏分用作高辛烷值汽油。

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蒸汽裂解

蒸汽裂解是由乙烷,丙烷或丁烷等低分子烷烃以及石脑油,重柴油等石油组份生产烯烃的一种过程。其副产物之一裂解汽油富含苯，可以分馏出苯及其他各种成分。裂解汽油也可以与其他烃类混合作为汽油的添加剂。

裂解汽油中苯大约有40-60%，同时还含有二烯烃以及苯乙烯等其他不饱和组份,这些杂质在贮存过程中易进一步反应生成高分子胶质。所以要先经过加氢处理过程来除去裂解汽油中的这些杂质和硫化物,然后再进行适当的分离得到苯产品。

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芳烃分离

从不同方法得到的含苯馏分，其组分非常复杂，用普通的分离方法很难见效，一般采用溶剂进行液-液萃取或者萃取蒸馏的方法进行芳烃分离，然后再采用一般的分离方法分离苯、甲苯、二甲苯。根据采用的溶剂和技术的不同又有多种分离方法。

* Udex法：由美国道化学公司和UOP公司在1950年联合开发，最初用二乙二醇醚作溶剂，后来改进为三乙二醇醚和四乙二醇醚作溶剂，过程采用多段升液通道(multouocomer)萃取器。苯的收率为100%。

* Suifolane法：荷兰壳牌公司开发，专利为UOP公司所有。溶剂采用环丁砜，使用转盘萃取塔进行萃取，产品需经白土处理。苯的收率为99.9%。

* Arosolvan法：由联邦德国的鲁奇公司在1962年开发。溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)，为了提高收率，有时还加入10-20%的乙二醇醚。采用特殊设计的Mechnes萃取器，苯的收率为99.9%。

* IFP法：由法国石油化学研究院在1967年开发。采用不含水的二甲亚砜作溶剂，并用丁烷进行反萃取，过程采用转盘塔。苯的收率为99.9%。

* Formex法：为意大利SNAM公司和LRSR石油加工部在1971年开发。吗啉或N-甲酰吗啉作溶剂，采用转盘塔。芳烃总收率98.8%，其中苯的收率为100%。

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甲苯脱烷基化

甲苯脱烷基制备苯，可以采用催化加氢脱烷基化，或是不用催化剂的热脱烷基。原料可以用甲苯、及其和二甲苯的混合物，或者含有苯及其他烷基芳烃和非芳烃的馏分。

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甲苯催化加氢脱烷基化

用铬，钼或氧化铂等作催化剂，500-600°C高温和40-60个大气压的条件下，甲苯与氢气混合可以生成苯，这一过程称为加氢脱烷基化作用。如果温度更高，则可以省去催化剂。反应按照以下方程式进行：

Ph\!-CH_3 + H_2 \to Ph\!-H + CH_4

根据所用催化剂和工艺条件的不同又有多种工艺方法：

* Hydeal法：由Ashiand &refing 和UOP公司在1961年开发。原料可以是重整油、加氢裂解汽油、甲苯、碳6-碳8混合芳烃、脱烷基煤焦油等。催化剂为氧化铝-氧化铬，反应温度600-650℃，压力3.43-3.92MPa。苯的理论收率为98%，纯度可达99.98%以上，质量优于Udex法生产的苯。

* Detol法：Houdry公司开发。用氧化铝和氧化镁做催化剂，反应温度540-650℃，反应压力0.69-5.4MPa，原料主要是碳7-碳9芳烃。苯的理论收率为97%，纯度可达99.97%。

* Pyrotol法：Air products and chemicals公司和Houdry公司开发。适用于从乙烯副产裂解汽油中制苯。催化剂为氧化铝-氧化铬，反应温度600-650℃，压力0.49-5.4MPa。

* Bextol法：壳牌公司开发。

* BASF法：BASF公司开发。

* Unidak法：UOP公司开发。

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甲苯热脱烷基化

甲苯在高温氢气流下可以不用催化剂进行脱烷基制取苯。反应为放热反应，针对遇到的不同问题，开发出了多种工艺过程。

* MHC加氢脱烷基过程：由日本三菱石油化学公司和千代田建设公司在1967年开发。原料可以用甲苯等纯烷基苯，含非芳烃30%以内的芳烃馏分。操作温度500-800℃，操作压力0.98MPa，氢/烃比为1-10。过程选择性97-99%（mol），产品纯度99.99%。

* HDA加氢脱烷基过程：由美国Hydrocarbon Research和Atlantic Richfield公司在1962年开发。原料采用甲苯，二甲苯，加氢裂解汽油，重整油。从反应器不同部位同如氢气控制反应温度，反应温度600-760℃，压力3.43-6.85MPa，氢/烃比为1-5，停留时间5-30秒。选择性95%，收率96-100%。

* Sun过程：由Sun Oil公司开发

* THD过程：Gulf Research and Development公司开发

* Monsanto过程：孟山都公司开发

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甲苯歧化和烷基转移

随着二甲苯用量的上升，在1960年代末相继开发出了可以同时增产二甲苯的甲苯歧化和烷基转移技术，主要反应为：

甲苯歧化和烷基转移反应

这个反应为可逆反应，根据使用催化剂、工艺条件、原料的不同而有不同的工艺过程。

* LTD液相甲苯岐化过程：美国美孚化学公司在1971年开发，使用非金属沸石或分子筛催化剂，反应温度260-315℃，反应器采用液相绝热固定床，原料为甲苯，转化率99%以上

* Tatoray过程：日本东丽公司和UOP公司1969年开发，以甲苯和混合碳9芳烃为原料，催化剂为丝光沸石，反应温度350-530℃，压力2.94MPa，氢/烃比5-12，采用绝热固定床反应器，单程转化率40%以上，收率95%以上，选择性90%，产品为苯和二甲苯混合物。

* Xylene plas过程：由美国Atlantic Richfield公司和Engelhard公司开发.使用稀土Y型分子筛做催化剂,反应器为气相移动床,反应温度471-491℃，常压。

* TOLD过程：日本三菱瓦斯化学公司1968年开发，氢氟酸-氟化硼催化剂，反应温度60-120℃，低压液相。有一定腐蚀性。

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其他方法

此外，苯还可以通过乙炔加成得到。反应方程式如下：

\rm 3CH\!\equiv\!CH \longrightarrow C_6H_6

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分析测试方法

气相色谱和液相色谱可以检测各种产品中苯的含量。苯的纯度的测定一般使用冰点法。

对空气中微量苯的检测，可以用甲基硅油等有挥发性的有机溶剂或者低分子量的聚合物吸收，然后通过色谱进行分析；或者采用比色法分析；也可以将含有苯的空气深度冷冻，将苯冷冻下来，然后把硫酸铁和过氧化氢溶液加入得到黄褐色或黑色沉淀，再用硝酸溶解，然后通过比色法分析。或者直接用硝酸吸收空气中的苯，硝化成间二硝基苯，然后用二氯化钛溶液滴定，或者用间二甲苯配制的甲乙酮碱溶液比色定量。

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安全

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毒性

参看苯中毒

由于苯的挥发性大，暴露于空气中很容易扩散。人和动物吸入或皮肤接触大量苯进入体内，会引起急性和慢性苯中毒。有研究报告表明，引起苯中毒的部分原因是由于在体内苯生成了苯酚。

苯对中枢神经系统产生麻痹作用，引起急性中毒。重者会出现头痛、恶心、呕吐、神志模糊、知觉丧失、昏迷、抽搐等，严重者会因为中枢系统麻痹而死亡。少量苯也能使人产生睡意、头昏、心率加快、头痛、颤抖、意识混乱、神志不清等现象。摄入含苯过多的食物会导致呕吐、胃痛、头昏、失眠、抽搐、心率加快等症状，甚至死亡。吸入20000ppm的苯蒸气5-10分钟便会有致命危险。

长期接触苯会对血液造成极大伤害，引起慢性中毒。引起神经衰弱综合症。苯可以损害骨髓，使红血球、白细胞、血小板数量减少，并使染色体畸变，从而导致白血病，甚至出现再生障碍性贫血。苯可以导致大量出血，从而抑制免疫系统的功用，使疾病有机可乘。有研究报告指出，苯在体内的潜伏期可长达12-15年。

妇女吸入过量苯后，会导致月经不调达数月，卵巢会缩小。对胎儿发育和对男性生殖力的影响尚未明了。孕期动物吸入苯后，会导致幼体的重量不足、骨骼延迟发育、骨髓损害。

对皮肤、粘膜有刺激作用。国际癌症研究中心(IARC)已经确认为致癌物。

接触限值：

* 中国 MAC 40 mg/m3(皮)

* 美国ACGIH 10ppm, 32mg/m3 TWA: OSHA 1ppm, 3.2 mg/m3

毒性：

* LD50: 3306mg/kg(大鼠经口)；48mg/kg(小鼠经皮)

* LC50: 10000ppm 7小时（大鼠吸入）

当然，由于每个人的健康状况和接触条件不同，对苯的敏感程度也不相同。嗅出苯的气味时，它的浓度大概是1.5ppm，这时就应该注意到中毒的危险。在检查时，通过尿和血液的检查可以很容易查出苯的中毒程度。

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可燃性

由于苯可以在空气中燃烧，因此它一般都被定为危险化学品。例如在中华人民共和国《危险货物品名表》（GB 12268-90）中，苯属第三类危险货物易燃液体中的中闪点液体。而且由于它的挥发性，可能造成蒸气局部聚集，因此在贮存，运输时一般都要求远离火源和热源，防止静电。

由于苯的冰点比较高，在寒冷天气中运输会有困难，但是加热熔化会带来危险性。

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工业用途

早在1920年代，苯就已是工业上一种常用的溶剂，主要用于金属脱脂。由于苯有毒，人体能直接接触溶剂的生产过程现已不用苯作溶剂。

苯有减轻爆震的作用而能作为汽油添加剂。在1950年代四乙基铅开始使用以前，所有的抗爆剂都是苯。然而现在随着含铅汽油的淡出，苯又被重新起用。由于苯对人体有不利影响，对地下水质也有污染，欧美国家限定汽油中苯的含量不得超过1%。

苯在工业上最重要的用途是做化工原料。苯可以合成一系列苯的衍生物：

* 苯与乙烯生成乙苯，后者可以用来生产制塑料的苯乙烯

* 与丙烯生成异丙苯，后者可以经异丙苯法来生产丙酮与制树脂和粘合剂的苯酚

* 制尼龙的环己烷

* 合成顺丁烯二酸酐

* 用于制作苯胺的硝基苯

* 多用于农药的各种氯苯

* 合成用于生产洗涤剂和添加剂的各种烷基苯

此外还可以用来合成氢醌，蒽醌等化工产品。

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苯的异构体

* 杜瓦苯

* 盆苯

* 休克尔苯

* 棱柱烷

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苯的衍生物

下面是一些有代表性的苯的取代物或与苯结构相似的物质。

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取代苯

烃基取代

* 甲苯

* 二甲苯

* 苯乙烯

含氧基团取代

* 苯酚

* 苯甲酸

* 苯乙酮

* 苯醌

卤代

* 氯苯

* 溴苯

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多环芳烃

* 联苯

* 三联苯

* 稠环芳烃

o 萘

o 蒽

o 菲

o 茚

o 芴

o 苊

o 薁

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参看

* 芳香性

* BTX

* π键

* 粗苯

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参考文献

1. 中国石化北京化工研究院，《常用危险化学品安全数据卡》（内部材料），2004年

2. 魏文德主编，《有机化工原料大全》第三卷，化学工业出版社，1994年，p358-381, ISBN 7-5025-0684-5

3. (英)汉考克(Hancock,E.G.)主编，《苯及其工业衍生物》，化学工业出版社,1982.11

4. US 3863310 (1975).

5. FR 1549188 (1972).

6. JP 45-24933 (1970).

7. GB 1241316 (1975).

8. US 3879602 (1983).

9. Wilson, L. D. "Health Hazards from aromatic Hydrocarbons", Des Plaines, III., Universal Oil Products Company, 1962

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外部链接

维基词典

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苯

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苯

* Benzene Material Safety Data Sheet

* Chemistry WebBook上的化学性质数据

* 职业性苯中毒诊断标准——GBZ68-2002

* 化工世界苯网——提供苯的市场行情

取自"http://wikipedia.cnblog.org/wiki/%E8%8B%AF"

页面分类: 芳香烃 | 芳香族化合物 | 致癌物质

松属树木分泌出来的树脂，称为松脂。从化学组成来看，松脂主要是固体树脂酸溶解在萜烯类中所形成的溶液。松脂被加工后，挥发性的萜烯类物质称为松节油，不挥发性的树脂酸熔合物称为松香。松脂刚从松树树干的树脂道流出时，无色透明，其萜烯含量可达36%。在与空气接触后，萜烯挥发很快，同时树脂酸呈结晶状析出，松脂本身逐渐变得浓稠，呈蜂蜜状的半流体。从林区送到工厂的松脂，常常含有各种机械混合物，包括松针、树皮、木片、昆虫和灰尘等。马尾松松脂一般组成为：

松香 72—75%

松节油 16—20%

水分 4—6%

杂质 0.05—0.3%

松脂静置时，树脂酸的结晶从松脂中析出下沉。上层常呈现一层黄色的液体，它是由液体萜烯和一些难于结晶的物质组成。上层液体中松节油含量可达50%，其他的物质主要是氧化树脂酸。

如果松脂长期暴露在空气中，松节油逐渐挥发、氧化，并将部分氧转给树脂酸，松脂颜色变黄而干涸，这种松脂通常称为“毛松香”。毛松香加工时得到的松香、松节油产量和等级都要降低。因此，采得的松脂应及时加工，以保证松香、松节油的品质。

松脂的用途是经加工除去杂质，并用蒸馏的方法，生产出合格的松香、松节油产品，这两种产品是重要的工业原料。

什么叫采脂？广东有哪几种采脂树种？

松属树木的木质部有树脂道，在树脂道中聚集着松脂。当人们在活的松树树干上有规律地定期开割伤口，割破树脂道，使松脂大量从伤口流出，并收集松脂的作业，称为采脂。采脂是采割松脂和松脂采割的简称。

有人说，“采脂不过是在树上开割伤口”，似乎很简单，好象一看就会。实际上并非如此，往往在同样的松林，同等的劳力，由于采脂方法不同，采割技术的熟练程度有差异，所以采割出来的松脂质量和产量却大不相同。为了合理利用松林资源，提高松脂质量和产量，提高采脂的劳动生产率，脂农上山采脂之前，最好应经过学习和训练。

广东的松脂加工，在全国具有重要的地位。广东可供采脂的树种除马尾松外，还有从国外引种的湿地松、加勒比松和火炬松，近年来开始投入采脂生产，其产脂量将逐渐增大。广东西部还有南亚松可供采脂。下面对马尾松等三种松树的生长特点和产脂能力作扼要介绍。

马尾松是广东主要采脂树种，90%以上的松脂采自这种松树，产脂量较高，一般单株年产脂量3—5公斤，高的达10公斤以上，个别可超过50公斤。

马尾松生长较快，每年可增粗直径1厘米左右。马尾松适应性强，除盐碱土外，都能生长，最适于酸性沙壤土和粘壤土。球果在秋末冬初成熟，种子有翅，能随风散播，可“飞子成林”。只要有母树，封山就可育林。

湿地松原产美国东部，是外引的优良国外松，有生长快，干形直，材质好，松脂含量高，质量好等特点，而且松脂含β—蒎烯32—39%，松香不易结晶，是很有价值的采脂树种。

南亚松是典型的热带松类，主要分布于海南省及广东西部。南亚松是我国产脂力最高的松树，每株年产 松脂14公斤左右，松脂含油高，松香不结晶，酸值高，含有二元酸为其特征。

为什么松树能产生松脂？

松树能产生松脂是因为它的木质部具有一种特有的结构，称为树脂道。树脂道有纵生、横生两类。在与树干相垂直所锯成的横切面上，用肉眼或放大镜仔细观察，在边材的晚材部分，可以看到许多淡黄色或白色的小点，其形状如针孔，单个为主，偶有成对；在剥去树皮的树干表面上或在树干的弦切面即与木射线垂直并与年轮成切线相切的平面上，树脂道就成为褐色的线条，这类树脂道与树干主轴平行，称为纵生树脂道。在木射线中，与树轴成辐射状排列，在木段表面或弦切面上观察即为带褐色的斑点，在径切面即通过髓心与木射线平行，与横切面成直角所锯成的平面上是一些浅棕色的线条，这类树脂道称为横生树脂道。纵生、横生树脂道在木质部互相连接沟通，形成树脂道系。因此采脂时只须割伤树干表面，即可使离得较远的木质部中的松脂分泌出来。

松树还有这样的特性，在采脂时或松木受到其他机械损伤、菌类侵害、严寒与干旱胁迫等都可形成受伤树脂道。在采脂伤口的上方和下方沿着割面的一条垂直线形成了大量的受伤树脂道。受伤树脂道与树脂道系相连接，在松脂分泌上有很大作用。受伤树脂道的增加促进了采脂时松脂产量的提高。

在显微镜下观察松木的切面时，可以看见树脂道是由3—4个泌脂细胞的侧壁互相紧挨围成一个孔道所构成，松脂贮藏在其中。

松脂的形成，一般认为松树叶子中的叶绿体在日光照射下，吸收和利用光能进行光合作用，在叶绿素和酶的作用下，把从周围环境中所获得的二氧化碳和水合成富于能量的有机化合物即糖和蛋白质等，同时放出氧气。松树通过光合作用形成糖类，再经过复杂的生物化学反应，通过一系列中间产物，在木质部的分泌细胞中形成松脂。

松脂由分泌细胞通过细胞壁渗入树脂道中，当树脂道在充满松脂的情况下被割破时，松脂便从树脂道的割口处流出来。由于分泌细胞的膨胀，使树脂道口收缩，松脂流量减少，再加上松脂中的松节油挥发，导致松脂干固，堵塞树脂道口，松脂便停止流出。分泌细胞又开始形成新的松脂，并重新充满树脂道。当再次割破树脂道时，松脂又源源流出来，如此往复有节奏地采割松脂，这就是松树能不断产脂的原因。

怎样合理开辟采脂林道？

对于天然更新的松林，树木十分分散，分布于山坡低谷，一个采脂人员每天要跑几十里路，不但管理不便，而且工效很低。为了减少采脂人员跑路的时间和便于管理，采脂前，对采脂林分应当进行很好的勘查和规划。只有经过充分的调查研究，把采脂林分的地势、道路、山谷、河流、林木分布、大小和疏密情况、产脂力高低等情况弄得一清二楚，才能搞好规划。一般说来，大片集中的松林，可先划定采脂林班，每个林班内再划分为若干小班，小班内再划分为若干条采脂林道。小片林区，有时只能划分几个小班。疏林地只能开辟一、二条采脂林道。一条林道为一个采脂工人半日或一日工作量所采割的株数为宜。

要合理开辟采脂林道，应着重以减少采脂工人的跑路时间，提高工效为目的。一般的采脂能手，在采脂前都很重视开辟采脂林道这一准备工作。采脂林道的开辟应当掌握短、多、平、宽、近五个字。“短”是指采脂林道的线路要短。“多”是指通过所规划的采脂林道能够采割的松树要多。“平”和“宽”是指所规划的林道要较为平坦和宽阔，一般路宽为50—60厘米，以便步行。“近”是指进出口处距离住地要近。通常，一条林道多开成“之”字形，迂回上山后，又迂回下山，并注意路线要短而平，尽量不要走陡坡，更不要开岔道，遇到天然形成的岔路也要堵死，以免采割时，误入歧途，增加跑路时间。这样规划的采脂林道，一般可节省步行时间20—30%，甚至达到40%。即使生人入道内，也不会晕头转向而迷路。

采脂林道和采脂林木四周的杂草、灌丛要砍除干净，防止毒蛇潜伏；道上不能遗留耳形的竹木槎桩，以防刺伤脚板；林内枯立木、倒挂木及其他危险物应清除；陡坡和行走不便之处应挖修坡坎，确保行走安全。采脂林道开辟时，应检查并记录松林和可供采脂的株数；如有不当，要及时改道。

采脂需要什么工具和用具？各有什么用途？

采脂需要刮皮刀和割刀等工具。需要的用具是受脂器。

现将它们的用途介绍如下：

刮皮刀又称刮刀。是用来刮除松树鳞片状粗皮的工具。最常用的是双柄刮皮刀，刀的形状好象半弯月形，刀长度约40厘米，宽度约5厘米，两端有木质手柄。在高割面，则多用刮皮铲刀。刮皮铲刀其形状像木工师傅用的宽口凿子，刀口宽约10厘米，木质手柄长20—30厘米。

割刀是用来开割中沟和侧沟的工具。常用的割沟工具有镰式割刀和铲式割刀。镰式割刀适于拉割，在胸高以下部位拉割起来省事省劲。铲式割刀适于推割。在高割面使用较多。割刀的刀口做成“V”字形。

受脂器是接受从侧沟流出来的松脂的盛器。它由受器，导脂器和盖子三部分组成。

受器是接受松脂的盛器。一般直径不超过10厘米，长不超过30厘米，以能盛放0.5—1公斤的松脂为好。

导脂器是用来把割沟分泌出来的松脂导流到受器中。

盖子是盖在受器上，以防松节油挥发及杂物掉入受器中，可用小径木锯成小圆饼即可。

掏脂器是用以掏出受器内松脂的一种工具。

制作受脂器的材料多种多样，我国过去多用竹子制作，也有用陶瓷或塑料制作的。各地应就地取材，用坚固耐用、价格低廉，又能保持松脂质量的材料制作。

用竹壳、树叶、塑料薄膜作受器接受松脂，松节油易漏失挥发，松脂含油约比用陶器、毛竹作受器的少50%，用半边竹筒、饭碗及木盒接受松脂，也因挥发面过大，松节油散失严重而不可取。

如何确定割面的高度、宽度和长度？

割面的高度指第一对侧沟夹角处与地面的垂直距离，其高度根据采脂年限确定。新采脂的松树，用下降式采脂时，第一年的割面高度不得低于2.2米。长期采脂需适当提高，短期采脂则酌情下降。

已采脂的松树长期采脂时，每年均需紧接上年割面的正下方配置新割面，继续用下降式采脂，直至离地面20厘米为止。

上升式采脂，第一年的割面高度离地20厘米，下一年的新割面在上年度的旧割面正上方，随后逐年的新割面都在前一年的旧割面正上方延伸，直至2米以上。

无论下降式、上升式或其他的采脂方式，各年的新割面都应与上年度的割面对正，形成一条纵列的割面带。如割面带歪斜，会破坏营养带，妨碍松树的生长，并降低产脂量。如果割面歪斜严重，采脂就会割断营养带，妨碍松树养分的输送，严重时造成松树的死亡。

割面的宽度割面的宽度通常根据采脂年限、树木直径和树干外形确定。割面宽度的总和占树干周围长度的百分率称为树木的割面负荷率。不同采脂年限割面负荷率及允许最大的割面如下：

采脂10年以上，割面负荷率应小于40%，最大的割面宽度不大于25厘米。

采脂6—9年，割面负荷率可达40—60%，最大的割面宽度不大于30厘米。

采脂3—5年，割面负荷率可达60—70%，最大的割面宽度不大于35厘米。

采脂1—2年，割面负荷率可达70—80%，最大的割面宽度不大于45厘米。

在规定的负荷率内和允许的割面宽度下，大树可并列开几个割面采脂，开割几个窄割面，树木养分、水分供应较好，产脂量较高。

割面的长度每年割面的长度根据侧沟的步距及当年采割的刀数而定，下降法采脂每年消耗的割面长度为15—20厘米，加15厘米的后备长度，一般为35厘米左右。

什么叫下降采脂法？割面怎样配置？

下降采脂法是割面的位置从树干高处开始，每年采脂的新割面位于旧割面之下，割面从上往下延伸，一般割到距离地面上20厘米为止。在割面上，第一对侧沟开在割面的顶部，第二对侧沟开在第一对侧沟的下方，从上往下开沟，这种采脂的作业方法称为下降采脂法。

下降采脂法割面的配置是，第一年的割面在树干高度2.2 米以上，以后每年的割面都在上一年割面的正下方，从上往下开割，一直割到离地面20厘米为止。

在割面上割沟的配置是，在割面的中央与地面垂直开割深入木质部宽约1—1.5厘米，深约1.0厘米的割沟，称为中沟。中沟的沟槽应外宽中窄而光滑，以便松脂畅流到受脂器中。在中沟的顶端开割第一对侧沟。第一对侧沟开割的正确与否，关系到采脂的效果，应掌握如下要点，首先第一对侧沟所形成的夹角称为割面角，以90度左右为宜。其次侧沟深度，应较中沟稍浅，以利于松脂的下流，侧沟以深达木质部0.3—0.4厘米为宜。再次，侧沟必须割得挺直、光滑，侧沟角即侧沟与中沟交界处的角度，要割成圆钝状，勿留棱角，以免松脂外流。

割好第一对侧沟后，应按开沟间隔期有规律地依次向下钩割新的侧沟。下一对侧沟应紧挨上一对侧沟，不留间距。每对新侧沟均应与第一对侧沟等长、等深、平行。侧沟深0.3—0.4厘米，宽0.1—0.2厘米，笔直而光滑为优。

松香、松节油

松香，是用天然松树脂经蒸馏提炼而成。把松脂用水蒸气蒸馏，随蒸气出来的是松节油，剩下的是松香。

松香是由多种树脂酸构成的透明、硬脆的固体熔化物，淡黄或黄褐色。常温下易溶于各种有机溶剂，并具特有的化学活性。有防潮、防腐、绝缘、乳化、粘合等性能，是一种重要的化工原料。广泛用于造纸、油漆、医药、印染、涂料、纺织等工业行业。罗定产的松香大部分供出口，少量内销。出口部分主销日本、菲律宾、新加坡、罗马尼亚、西德、法国、意大利等国家及港澳地区。

松节油是用松脂加工松香时的伴生产品。一般加工一吨松脂可产松节油150公斤左右。它是一种挥发性油，无色或淡黄色液体，有特殊气味。广泛用于油漆、制革等工业，在医药上用作抗毒剂、皮肤兴奋剂，还可制香料。

松香、松节油是市内较大宗的林副产品。罗定林产化工厂是国家二级企业，是松脂深加工、脂松香出口的国家定点厂，技术力量雄厚，生产设备和产品检测设备先进，全厂推行TQC管理，产品质量稳定。现主要产品有脂松香、黄药、ACR助剂等10多种。其中优质选矿药剂乙基钠黄药、丁基钠黄药、异丁基钠黄药、异丙基钠黄药、2号选矿油等系列产品，年产量超万吨，在用户中享有很高的信誉。

浅谈我国松香行业发展

变化的特点和趋势

全世界脂松香年产量约为60-70万吨，中国是脂松香主要的生产和出口国，占世界产量的60%以上，占世界松香贸易量的70%左右。我国脂松香主要生产地为广西（梧州、玉林、南宁地区）、广东（封开、德庆、信宜、紫金等地区）、福建（南平、三明、龙岩等地区）、江西（安远、会昌、寻乌、崇义等地区）、云南、湖南等省区，其中广西、广东产量占全国总产量一半以上，因此素有“两广平，天下宁”之说。

一直以来，我国脂松香国内需求不大，主要依赖于出中，大部分出口到欧美、日本、韩国及东南亚等国家和地区。其中日本是我国脂松香最大的消费国，近年来从我国进口松香在5万吨左右。黄埔港是我国松香出口的主要港口，所以松香市场价格一般指黄埔码头交货价（人民币价格）或者黄埔离港FOB价格（美元价）。

中国松香行业发展有其自身的特点。通过对其发展变化特点进行总结和阐述，进而对未来几年松香行业的发展趋势进持预测，以期为行业的规范健康发展提供一些有益的指导。

一、阶段划分

根据不同时期的发展变化特点，20世纪90年代以来的中国松香行业可分为3个阶段：

1、计划经济调控松香生产阶段

1997年以前，为第一阶段-——计划经济调控松香生产阶段。当时，松香生产企业基本是一县一厂，产权大多属当地政府所有，松脂资源不能自由流通，松香出口实行许可证制度，全国大约有30家生产企业（自营出口）和外贸企业控制着松香的出口。

2、松香生产企业逐步适应市场经济阶段

1988年至2001年，为第二阶段-——松香生产企业逐步适应市场经济阶段。该阶段国家政策有较大调整，属松香行业发展的过渡时期。一是原有的国有成分逐步退出，原国有松香厂实行国退民进的改制，资不抵债者，依法破产。二是取消松香出口许可证制度。三是松脂管理逐步放开，松脂逐渐自由流通，并分步骤地取消松脂特产税。

3、松香行业新格局逐渐形成阶段

2002年至今，为第三阶段-——松香行业新局逐渐形成阶段。2002年之后，是中国松香行业新的历史发展时期，民营与合资企业全面替代原来的国有松香厂，松香价格基本由市场因素决定，市场因供求关系的变化而波动。目前，中国松香行业的新格局已见雏形，计划经济调控松香生产已成为历史。

二、中国松香行业发展特点

从中国松香行业发展变化各阶段情况看，主要有以下一些特点：

1、“松香行业的计划经济时期”松香生产量相对平稳，价格变化的规律性相对较强。

松香是一种季节性生产的资源型产品，松香产量随季节而变化，一般每年6—11月是松香生产季节，其中7、8、9、月是生产旺季，月产量最大，这一阶段，全国松香产量维持在35—45万T之间，1997年达到历史最高水平，超过50万T。

1997年以前，中国的松香生产企业基本上是国有企业，并且主要集中在两广地区，如西江流域的广西梧州、苍梧、广东封开、德庆、怀集以及粤西的信宜等地区的松香厂都是年产万吨以上的松香大厂。松香产要生产原料是松脂，松脂特产税是县财政的重要税源之一。松脂特产税在这一时期基本上是厂家代扣代缴，一般来说，地方政府为了保护本地利益，通常都对松脂的流通实行管制，限制松脂自由流通，松香生产基本上是各县域范围内进行的。

长期以来，松香以出口为主，内销为辅，主要出中地为欧美、日本、韩国等国家和地区。国家对松香出口实行许可证制度，松香出口基本由全国30家左右有松香出口经营权和公司控制，其中大部分是外贸公司。

在松香价格方面，松香价格基本由出口市场决定，并随松香生产季节的变化而发生波动。每年1—4月份没有新香上市，出口基本上先靠库存，所以价格较高：而到4月底至5月初是松香青黄不接的时候，库存基本卖完，新的松香尚未上市，松香价格最高，这后的6—9月份松香价格较低。总体而言，松香的可预见性强，生产的经营基本在垄断的方式下进行。

在这种计划经济模式下，国有生产企业由于历史原因，一般都是负债经营，有的已经资不抵债，企业负担沉重。松香国有企业在经历了1997年松香丰产、价格猛跌的情况下暴露出诸多问题后，为了增加企业活力，适应社会主义市场经济体制的改革大潮，松香生产企业认识到只有改革才有出路。

2、松香国有企业改制过渡时期松香价格在低迷中徘徊

1997年至2001年期间，国家要求在三年内完成中小型企业，已不可避免地面对发送革浪潮。所以国有松香厂纷纷进行形式多样的改制，或破产，或承包，或外资并购。与此同时，随着党的十六大报告中强调的“民营经济在国民经济中的重要地位”思想的提出，民营松香厂在这个时期发展速度也很快，由于以上原因导致和加速了原来部分国有松香厂被逐渐淘汰也局。

这个时期之所以成为松香行业发展的过渡时期，是内因和个因共同作用的结果。从内因来看，因国家政策发生了变化，国家在“抓大放小”和指导思想下，部分松香企业逐渐成为了“放小”的对象，以前仅仅依靠银行货款，负债经营的经营模式已难维持下去。同时，国家为鼓励出口，进行一步放宽了松香出口经营权的门槛，在2001年年底决定从2002年1月1日起取消松香出口许可证制度。这样松香行业的主体在在不断地发生变化，合资企业和民营企业逐渐成为两种主流松香生产企业，以松香为主营产品出口和外贸企业作用在削弱，松香行业在经历改革的阵痛。

除了内因这外，还有外因，1997年爆发亚洲金融危机，日本、韩国、中国香港等国家和地区经济发展严重受阻，松香价格自1997年以来一落千丈。再也没有回到5000元/吨以上，甚至在生产旺季屡创新低，最低曾达3300元/吨。据海关统计数据，1997—2001年我国松香出口情况如下表：

年份

松香出口量（t）

出口额（美元）

平均出口价（美元/t）

1997

204692

159388897

778

1998

253938

135563981

533

1999

261060

141678374

542

2000

281419

138771935

493

2001

302279

141747029

468

从上表可看出，自1997—2001年松香出口量增加了将近10万吨，但出口总额却比原来还少将近2000万美元，可见情形是相当恶劣的，不仅出口企业经营效益每况愈下，国家的出口创汇也受到影响。这一阶段，依赖松香产品出口的生产企业可谓举步维艰。

松香似石油不断创新高