以苯酚和甲醛为原料生产双酚F环氧树脂需要哪些设备
以苯酚和甲醛为原料生产双酚F环氧树脂需要哪些设备
飞秒检测发现环氧类胶粘剂主要由环氧树脂和固化剂两大部分组成。为改善某些性能,满足不同用途还可以加入增韧剂、稀释剂、促进剂、偶联剂等辅助材料。由于环氧胶粘剂的粘接强度高、通用性强,曾有“万能胶”、“大力胶”之称,在航空、航天、汽车、机械、建筑、化工、轻工、电子、电器以及日常生活等领域得到广泛的应用。其中的助剂可以通过飞秒检测精确测定其组成和含量。
环氧树脂胶粘剂由环氧树脂、固化剂、增塑剂、促进剂、稀释剂、填充剂、偶联剂、阻燃剂、稳定剂等组成。其中环氧树脂、固化剂、增韧剂是不可缺少的组分,其他则根据需要决定加否。
1、环氧树脂环氧树脂是分子中含有两个或两个以上环氧基团而相对分子质量较低的高分子化合物一、分类环氧树脂的品种、牌号很多,但双酚A缩水甘油醚环氧树脂通常称为双酚A环氧树脂是最重要的一类。它占环氧树脂总产量的90%。分子结构非常的长在这里就不说了!如果要知道的话可以点击环氧树脂将会有详细的说明!在这里只作简述:1、双酚A型环氧树脂又称通用型环氧树脂和标准型环氧树脂,中国定名为E型环氧树脂,由双酚(BPA或DPP)与环氧氯丙烷(ECH)在氢氧化钠下缩聚而得。
根据原料配比、反应条件和采用的方法不同,可制得不同聚合度的低相对分子质量的粘稠液体和高相对分子质量、高软化点固体。平均相对分子质量300~7000。外观为近乎无色或淡黄色透明粘稠液体或片状脆性固体。环氧树脂本身是热塑性线型聚合物,受热时液体树脂粘度变低,固体树脂软化或熔融。溶于丙酮、甲乙酮、环已酮、醋酸乙酯、苯、甲苯、二甲苯、无水乙醇、乙二醇等有机溶剂。
2、氢化双酚A型环氧树脂氢化双酚A型环氧树脂化学名称为氢化双酚A二缩水甘油醚,是由双酚A加氢得到的六氢双酚A与环氧氯丙烷在氢氧化钠催化下缩聚而得。是一种粘度非常低、凝胶时间长、耐候性相当好的环氧树脂。
3、双酚F型环氧树脂双酚F型环氧树脂化学名称为双酚F二缩水甘油醚,简称DGEBF或BPF,是由苯酚与甲醛在酸性催化剂下反应生成双酚F,再与环氧氯丙烷在氢氧化钠催化下进行缩聚反应制得的无色或淡黄色透明粘稠液体
4、双酚S型环氧树脂双酚S型环氧树脂化学名称为双酚S二缩水甘油醚,简称为BPS或KGEBS,是由双酚S与环氧甩丙烷在氢氧化钠催化下制得的,双酚S型环氧树脂耐热性高,热变形温度比双酚A环氧树脂高60~700C固化物寸稳定,耐溶剂性良好。
5、双酚P型环氧树脂双酚P型环氧树脂是由以3-氯丙烯和苯酚为主要原料合成双酚P,再与环氧氯丙烷在氢氧化钠在催化下缩聚制得。双酚P型环氧树脂环氧值为0.45eq/100g,有机氯含量1.38*10-3eq/100g,无机氯含量1.84*10-4eq/100g双酚P型环氧树脂分子链柔性大,低温下流动性好,粘度低于双酚A环氧树脂,压缩强度和冲击强度高于双酚A环氧树脂。
双酚f环氧树脂,又称双酚f二缩水甘油醚,简称bpf,是由苯酚与甲醛在酸性催化下反应生成双酚f,再与环氧氯丙烷在氢氧化钠存在下进行缩聚反应制得。这是为了降低双酚a型环氧树脂本身的粘度并具有同样性能而研制出的一种新型环氧树脂。通常是用双酚f(二酚基甲烷)与环氧氯丙烷在naoh作用下反应而得的液态双酚f型环氧树脂。也可合成出固态双酚f型环氧树脂(多采用两步法合成)。
双酚F(BPF)是由苯酚和甲醛经特殊工艺条件缩合而成的双酸型化合物,其化学名为二羟基二苯基甲烷,有4,4’-、2,4’-、2,2’-三种异构体,其中特性最佳的是4,4’-二羟基二苯基甲烷。双酚F是八十年代以来开发的一种新型化工原料,它主要用作低粘度环氧树脂、特种聚酯原料及信息记录纸添加剂等,其中4,4’-二羟基二苯基甲烷可用作聚碳酸酯(PC)树酯的原料,由双酚F参与制成的PC树酯易溶于低沸点有机溶剂,软化点低,加工成型性好,而且耐热性和力学性能也较双酚A型PC树酯有明显的提高,如双酚F型PC树酯的熔融温度为300摄氏度,比双酚A型PC树酯高70摄氏度,同时受非常大的破坏时有伸缩性,因此较双酚A型PC树酯具有更好的综合性能,适于制造成型材料和薄膜等。双酚F还有一主要用途是作为酚醛树酯的改性剂和稳定剂,由双酚F参与制造的改性酚醛树酯,可以大大改善酚醛树酯的加工性能、力学性能和电性能,扩大了其应用领域。
此外,双酚F与环氧烷加成制得联苯二醇,然后与二元酸反应制得聚酯树酯,该树酯具有粘度低、机械性能好与化学性能优异等特点,特别适宜制造耐腐材料。双酚F还可加氢制成醇作为耐候性材料的原料,溴化制阻燃剂等。总之,由双酚F参与制造的制品,其耐热、耐水(湿)、绝缘等性能,特别是加工(作业)和力学性能都有显著的提高,因而能满足高固体份涂料、电子级环氧树脂、铸塑及浇铸成型、阻燃性材料等特殊性能的要求,所以双酚F产品具有较好的开发和应用前景。
酚醛树脂主要有两种生产方法。一种是苯酚和甲醛直接反应生成热固性网状聚合物,而另一种是将甲醛限制在生成一种叫做酚醛清漆的预聚物,该预聚物可以被模制,然后通过添加更多的甲醛和提供额外的热量而固化。用于生产各种特殊用途树脂的生产材料和原材料有许多不同。
形成和结构
酚醛树脂作为一个组,是通过分步生长聚合反应形成的,该聚合反应可以是酸催化或碱催化。由于甲醛主要以二甘醇低聚物的动态平衡形式存在于溶液中,因此甲醛的活性形式的浓度取决于温度和pH值。
苯酚在邻位和对位(2、4和6位)与甲醛反应,使最多3个单位的甲醛连接在苯环上。所有情况下的初始反应都包含羟甲基苯酚的形成:
HOC6H5+CH2O→HOC6H4CH2OH
羟甲基能够与另一个游离邻位或对位反应,也可以与另一个羟甲基反应。第一个反应生成亚甲基桥,第二个生成醚桥:
HOC6H4CH2OH + HOC6H5 → (HOC6H4)2CH2 + H2O
2 HOC6H4CH2OH → (HOC6H4CH2)2O + H2O
双酚(HOC6H4)2CH2(有时称为“二聚体”)被称为双酚F,是环氧树脂生产中的一种重要单体。双酚-F可以进一步连接生成三、四和更高的苯酚低聚物。
酚醛清漆
一种酚醛树脂的片段,说明了甲酚亚基的优势和交联的存在。
酚醛清漆是甲醛与苯酚摩尔比小于1的酚醛树脂。它们通常由甲酚(甲基苯酚)产生,而非苯酚本身。聚合是通过酸催化完成,例如硫酸、草酸、盐酸,极少数的情况下使用磺酸。[1]酚羟基主要由亚甲基和/或醚键连接。它们的分子量通常在几千左右,相当于大约10-20个单位的苯酚。反应所得的聚合物是热塑性的,需要固化剂或硬化剂来形成热固性体。
六亚甲基四胺是一种用于交联酚醛清漆的硬化剂。在高于90℃的温度下,它形成亚甲基和亚二甲基氨基桥。
酚醛清漆有多种用途,如轮胎增粘剂、高温树脂、碳粘合耐火材料的粘合剂、碳制动器、光阻剂以及环氧树脂的固化剂。
可溶性酚醛树脂
碱催化酚醛树脂的甲醛与苯酚之比大于1(通常约为1.5)。这些树脂被称为可溶酚醛树脂。根据要形成的树脂,苯酚、甲醛、水和催化剂以所需的量混合,然后加热。在70℃左右,反应的第一部分形成一种浓稠的红棕色粘性物质,富含羟甲基和苄基醚基团。
碱催化反应的速率最初随pH值增加而增大,在pH= 10左右达到最大值。反应产物为酚脱质子化形成的酚氧阴离子(C6H5O-)。负电荷在芳香环上离域,激活位点2、4和6,然后与甲醛反应。
羟甲基苯酚是热固性物质,加热到120℃左右会发生交联,通过失去水分子形成亚甲基和甲醚桥。此时,树脂是一个三维网络,这是典型的聚合酚醛树脂。高交联性赋予这种酚醛树脂硬度、良好的热稳定性和化学抗渗性。可溶酚醛树脂被称为“一步”树脂,因为它们在没有交联剂的情况下固化,这与酚醛清漆不同,酚醛清漆是“两步”树脂。
下午好,无水甲醇可以溶解双酚F,和双酚A相同,它与甲醇相溶主要因为其具有相同的亲水羟基并且甲醇也是极性质子溶剂之一。甲醇和疏水离子液体里排序肯定是在甲醇溶解度大,因为疏水性离子液体绝大多数都是有机盐,它们只不过是液体外观罢了,请酌情参考。无水甲醇和双酚F互溶后为有一定黏度的无色透明液体(5%的双酚F固含量)。