2,6-二溴-4-硝基苯酚的的上游原料和下游产品有哪些?
基本信息:
中文名称
2,6-二溴-4-硝基苯酚
中文别名
4-硝基-2,6-二溴酚二溴4-硝基苯酚葡萄酸钙(食品级)2,6-二溴-4-硝基酚
英文名称
2,6-Dibromo-4-nitrophenol
英文别名
2,6-dibromo-4-nitrophenole2,6-dibromo-4-nitro-phenol2,6-Dibrom-4-nitro-phenol2,6-dibromonitrophenolEINECS
202-744-34-Nitro-2,6-dibromophenolPhenol,2,6-dibromo-4-nitro2.6-Dibrom-4-nitro-1-hydroxy-benzol
CAS号
99-28-5
上游原料
CAS号
中文名称
100-02-7
4-硝基苯酚
118-79-6
三溴苯酚
15969-09-2
2,4-二溴-6-硝基苯酚
608-33-3
2,6-二溴苯酚
下游产品
CAS号
名称
99-28-5
2,6-二溴-4-硝基苯酚
128-08-5
N-溴代丁二酰亚胺
98-80-6
苯硼酸
106-95-6
3-溴丙烯
更多上下游产品参见:http://baike.molbase.cn/cidian/9362
以苯酚为原料,在乙醇- 水介质中,进行溴化反应生成2,4-二溴苯酚。合成最佳反应条件为:苯酚、溴素与双氧水的物质的量比为1:0.98:0.98,溴化反应温 度为0~5℃反应时间为2h洗涤温度为40~50℃。优化条件下,收率可达96%。
1.由2,4-二硝基氯苯在碱溶液中水解而得。将1400L水加到水解锅中,搅拌加热至60℃,将750kg已熔化的2,4-二硝基氯苯加入锅内。继续升温到90℃,于1.5h内逐渐加入780L30%的氢氧化钠溶液。加料中温度上升,控制温度不超过102-104℃,保温30min。冷却,过滤析出的钠盐。用水溶解,酸化至pH为1,即析出2,4-二硝基酚的黄色结晶。另一种制备方法是由苯酚低温硝化而得。将67%的硫酸、53%的硝酸和苯酚在30℃以下混合均匀,然后,搅拌下加热至90℃,混合物开始激烈反应,并放出氧化氮,控制反应速度,减少反应物损失。反应缓和后再加热30min,冷却,过滤,水洗即得产品。精制可采用酸碱法或用乙醇重结晶。
2.将水加热至60℃后,加入已熔化的2,4-二硝基氯苯( 氯苯:水≈1∶2 ) , 搅拌并升温至90℃,然后分批加入35%的氢氧化钠溶液至反应结束后无油珠存在。反应过程中应控制反应温度不超过102~104℃:
氢氧化钠溶液加完后保温30min,并不断搅拌至油层消失,水解反应完全。静置,冷却结晶至完全,滤出的2,4-二硝基酚钠盐用适量温水溶解后,加入盐酸至ph值为1,即可析出2,4二硝基苯酚:
所得结晶用少量冷水洗至中性。再用热水重结晶即可
苯酚太活泼,没法控制,直接加溴水会生成三溴苯酚及四溴代物(苯环被破坏)。可先使其对位硝化,这样活性下降,可以控制只在一个邻位溴代,然后把硝基制成重氮盐,即可加CuBr使对位也变为-Br。加硫酸二甲酯使苯酚变为苯甲醚,再加HI变回酚羟基,是为了防止苯酚在中间的反应(比如硝化的时候)被氧化。
先进行硝化,再溴代。苯酚的亲电取代活性很高,所以硝化用硝酸钠和稀硫酸就行了。反应会生成2-硝基苯酚和4-硝基苯酚的混合物,需要分离出4-硝基苯酚。
不能先溴代后硝化。因为苯酚溴代会生成2,4,6-三溴苯酚,不能停止在2-溴苯酚的阶段。先引入硝基后,硝基的吸电子作用减弱了亲电取代活性,使单溴代反应容易控制。