乙二醇单甲醚的合成方法
1、由环氧乙烷与甲醇反应而得。将甲醇加入三氟化硼乙醚络合物中,在搅拌下于25-30℃通入环氧乙烷,通完后温度自动升至38-45℃,将所得反应液用氢氰化钾-甲醇溶液中和至pH=8-9。回收甲醇,蒸馏,收集130℃以前的馏分即得粗品。再进行分馏,收集123-125℃馏分即为成品。
工业生产中,将环氧乙烷与无水甲醇在高温高压下反应,不需催化剂,可得高收率的产品。
2、其制备方法是将甲醇加入三氟化硼乙醚配合物中,在搅拌下于25~300℃通入环氧乙烷,通完后温度自动升到38~45℃,所得反应液用氢氧化钾甲醇溶液中和到pH=8~9,回收甲醇,蒸馏,再经分馏得产品。
精制方法:易含杂质有水、二甘醇一甲醚(甲基卡必醇)和微量的酸、醛等。实验室的精制方法是用无水碳酸钠干燥后分馏。若有过氧化物存在,可加氯化亚锡回流或将其通过活性氧化铝柱除去。脂肪族酮可加2,4-二硝基苯肼除去。也可用碳酸钾、硫酸钙、硫酸镁或硅胶作干燥剂。
3、将含量95%的三级纯乙二醇单甲醚与无水碳酸钠一起振荡,除去无机酸或有机酸杂质,再用无水硫酸钙干燥后蒸馏。
乙二醇二甲醚*用 途
1.用作硝酸纤维素、树脂等的溶剂以及制备碱金属氧化物、硼烷时的溶剂。萘、联苯、三联苯、蒽等芳香烃在乙二醇二甲醚中与钠生成络合物。钠-萘络合物在聚四氟乙烯等含氟树脂黏合时用于表面处理。钠-联苯络合物用于汽油中的卤素测定。还可用于从稀乙酸水溶液中回收乙酸。也用于脱漆剂、稀释剂及增加润滑油的黏度等。
2.用作溶剂。用于电化学分析。
乙二醇二甲醚*危险性概述
危险性类别:第3.2类 中闪点液体
侵入途径: 吸入、食入
健康危害: 口服引起恶心、呕吐、腹绞痛、虚弱、昏迷。具有刺激性。
环境危害: 对环境有害。
燃爆危险: 易燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。
乙二醇二甲醚*急救措施
皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医。
眼睛接触: 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感,就医。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医。
食入: 饮水,禁止催吐。如有不适感,就医。
乙二醇二甲醚*消防措施
危险特性: 易燃,遇明火、高热易引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。蒸气比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物:一氧化碳。
灭火方法: 用抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
乙二醇二甲醚*泄漏应急处理
泄漏处理与废弃:
去除着火源。
考虑撤离所有人员。
防止进入排水沟。
用任何可能的方法收客泄漏物。
用喷水或水雾来控制气体。
用干燥的介质吸收。
在安全的情况下, 堵漏。
本物质及其容器必须用安全的方法销毁。
用水清洁地板以及所有被本物质污染的东西。
乙二醇二甲醚*操作处置
操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
乙二醇二甲醚*接触控制/个体防护
工程控制: 生产过程密闭,全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:高浓度蒸气接触可佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护: 一般不需要特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。
身体防护: 穿防静电工作服。
手 防 护:戴橡胶耐油手套。
其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
乙二醇二甲醚*废弃处置
废弃物性质:危险废物 废弃
废弃处置方法:建议用焚烧法处置。
废弃注意事项:处置前应参阅国家和地方有关法规。
乙二醇二甲醚*运输信息
危险货物编号: 32093
UN编号: 2252
包装类别: Ⅱ类包装
包装标志: 易燃液体
包装方法: 安瓿瓶外普通木箱螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
运输注意事项:运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品、等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
乙二醇二甲醚*贮存方法
1.储存于阴凉、干燥、通风的库房,远离火种,防静电。保持容器密封,储存的地方远离氧化剂,远离热力和直接阳光照射。
2.应备有防爆,泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
3.通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃,包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
1、储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
2、采用玻璃或铁桶包装,每桶4.5L、22.5L或240L。按有毒化学品规定贮运。
3、机械密封中,在一般状态下为液体,中等毒性,单端面密封结构,带有急冷液的泄漏抑制,辅助密封为聚四氟乙烯V形圈的弹簧密封。端面静环材料为钴基硬质合金,端面动环材料为浸呋喃树脂石墨,辅助密封材料为聚四氟乙烯,弹性元件材料和其他金属材料为00CR17NI12MO2。如需此种机封,可致张家港保税区安科机械贸易有限公司详询。
物性数据
性状:无色透明液体
沸点(&ordmC):124.5
熔点(&ordmC):-85.1
相对密度(g/mL,20/4&ordmC):0.9663
相对密度(g/mL,25/4&ordmC):0.953230
相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):2.62
折射率(n20&ordmC):1.4028
折射率(n25&ordmC):1.4013
黏度(mPa·s,20&ordmC):1.72
黏度(mPa·s,25&ordmC):1.60
闪点(&ordmC,闭口):43
闪点(&ordmC,开口):461
燃点(&ordmC):288
蒸发热(KJ/mol,b.p.):39.48
燃烧热(KJ/mol):1844.7
比热容(KJ/(kg·K),25&ordmC,定压):2.20
电导率(S/m,20&ordmC):1.09×10-6
蒸气压(kPa,25&ordmC):1.3
蒸气压(kPa,27&ordmC):1.3
蒸气压(kPa,56&ordmC):6.7
油水(辛醇/水)分配系数的对数值:-0.503
爆炸下限(%,V/V,125&ordmC):2.5
爆炸上限(%,V/V,140&ordmC):19.8
体膨胀系数(K-1,20&ordmC):0.00095
溶解性:与水、乙醇、乙醚、乙二醇、丙酮和DMF混溶。
临界温度(&ordmC):324.45
临界压力(MPa):5.285
临界密度(g·cm-3):0.281
临界体积(cm3·mol-1):263
临界压缩因子:0.280
偏心因子:0.731
溶度参数(J·cm-3)0.5:23.204
vanderWaals面积(cm2·mol-1):6.880×109
vanderWaals体积(cm3·mol-1):45.870
共沸特性:常压下与水形成共沸物,共沸物含水84.5 wt.%
毒理学数据
1、刺激性:家兔经眼:500mg/24小时,轻度刺激。家兔经皮: 483mg/24 小时,轻度刺激。
2、急性毒性:
大鼠经口LD50:2370mg/kg;豚鼠经口LD50:950mg/kg;
小鼠经口LC50:2560mg/kg;兔子经口LD50:890mg/kg
兔经皮LD50:1280mg/kg大鼠吸入LD50:4665mg/m3,7小时。
3、属低毒类。乙二醇一甲醚能引起贫血症、巨红血球症,出现新生颗粒性白血球,引起中枢神经障碍。嗅觉阈浓度190mg/m3。工作场所最高容许浓度77.75mg/m3。
生态学数据
该物质对水体的有危害,不要让产品接触地下水。
分子结构数据
摩尔折射率:19.22
摩尔体积(m3/mol):81.9
等张比容(90.2K):187.9
表面张力(dyne/cm):27.6
极化率(10-24cm3):7.62
计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):-0.8
氢键供体数量:1
氢键受体数量:2
可旋转化学键数量:2
互变异构体数量:
拓扑分子极性表面积(TPSA):29.5
重原子数量:5
表面电荷:0
复杂度:14.4
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1
1、本品主要用作油脂、硝化纤维素、合成树脂、醇溶性染料和乙基纤维素的溶剂;涂料工业用作清漆快干剂和涂层稀释剂;印染工业用作渗透剂和匀染剂;燃料工业用作添加剂;纺织工业用于染色助剂以及可作为有机合成中间体。二乙二醇单甲醚主要用作油墨、染料、树脂、纤维素及涂料的高沸点溶剂,加入涂料中能使之易于流动、涂刷和流平,可用作烃的萃取剂,有机合成工业中用于制备酯类衍生物的中间体,以及分析化学中用作化学试剂等。多乙二醇单甲醚可用作刹车液等。
2、用作醇中可溶的染料、油墨、可的松等的溶剂和农药分散剂、皮革处理剂、增塑剂等。
3、广泛用作硝基纤维漆、清漆、瓷漆等涂料的溶剂和稀释剂;胶黏剂的非活性稀释剂;各种油脂类、木质素、硝基纤维素、乙酸纤维素、醇溶性染料、油墨和合成树脂的溶剂以及农药的分散剂、皮革处理剂、增塑剂、光亮剂和有机合成中间体等。
4、乙二醇单甲醚也是防微生物的添加剂,用作测定铁、硫酸盐和二硫化碳的试剂及溶剂。
用作涂料溶剂、渗透剂、匀染剂及有机合成中间体,也用作喷气燃料的添加剂
【用途二】
用作测定铁、硫酸盐和二硫化碳的试剂及溶剂
【用途三】
2-甲氧基乙醇又称乙二醇单醚,是除草剂醚磺隆的中间体,也是各种油脂类硝基纤维素和合成树脂的溶剂。
【用途四】
该品用作各种油脂类、木质素、硝基纤维素、乙酸纤维素、醇溶性染料和合成树脂的溶剂;测定铁、硫酸盐和二硫化碳的试剂,涂层的稀释剂,并用于玻璃纸的包装封口、快干清漆和瓷漆中。也可用作染料工业的渗透剂和匀染剂,或作增塑剂、光亮剂。作为有机化合物生产的中间体,乙二醇单甲醚主要用于醋酸酯及乙二醇二甲醚的合成。也是生产二(2-甲氧乙基)苯二甲酸酯增塑剂的原料。乙二醇单甲醚与甘油和混合物(醚:甘油=98:2)是军用喷气燃料添加剂,可防结冰和抗细菌腐蚀。当乙二醇单甲醚作为喷气燃料防浆剂时,一般加入量为0.15%±0.05%,它具有很好的亲水性,在燃料中以其本身的羟基与油中微量水的分子间形成氢键缔合,加之本身的冰点很低,因而降低了油中水的结冰点,使其水能成冰霜析出,乙二醇单甲醚也是防微生物的添加剂。
【用途五】
测定铁;硫酸盐和二硫化碳的试剂,用作各种油脂类;木质素;硝基纤维素;乙酸纤维素;醇溶性染料和合成树脂的溶剂
【英文名称】ethylene glycol monomethyl ether
【结构或分子式】
【相对分子量或原子量】76.08
【密度】0.9647
【熔点(℃)】-85.1
【沸点(℃)】124.6
【闪点(℃)】46.1
【粘度 mPa·s(20℃)】0.85(15.6℃)
【折射率】1.4024
【毒性LD50(mg/kg)】
大鼠经口2460。
【性状】
由愉快气味的无色液体。
【溶解情况】
溶于水,乙醇、丙酮、乙二醇等。
【用途】
用作硝酸纤维素、树脂的溶剂。也用作农药分散剂、增塑剂等。
【制备或来源】
由环氧乙烷与甲醇作用而得。
【其他】
性质较稳定。
酯化反应时间和酯化温度对酯化反应的影响,得到了最佳酯化条件:n(MAA):n(MPEG)=1.6:1,负载磺酸型催化剂用量2.5%,阻聚剂用量250×10~(-6),酯化温度11 5~120℃,反应回流5.5h。结果表明,在该条件下合成的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯酯化率较高,在97.5%以上。
乙二醇醚由环氧乙烷分别与甲醇、乙醇、丁醇等醇加成反应而得到乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等。将一元醇在20℃下加入三氟化硼的乙醚溶液中,在搅拌下通入环氧乙烷。随着反应的进行,温度自动上升,待温度下降后,放置三天。用氢氧化钾甲醇溶液中和至pH=8,即得粗品。向粗品中加少许对氨基酚后进行分馏,分集166-170℃馏分,即得成品。工业生产可采用在高温高压(反应温度180-250℃,压力为2.1-4.6MPa)下非催化反应的方法,反应6h。也可采用碱催化剂在近于常压和较低的温度下进行。