丁二酮肟分离-EDTA容量法

中国药典四部里丁二酮肟试液配制：取1 g丁二酮肟，加100 ml乙醇溶解即可。

延伸的话，5%的配制应该是：取5 g丁二酮肟，加100 ml乙醇溶解即可。

方法提要

在中性、微氨性或乙酸-乙酸钠溶液中，镍与丁二酮肟定量地生成丁二酮肟镍的红色结晶沉淀，该沉淀在110～120℃烘干后称量，从而求得镍的含量。丁二酮肟镍能溶于无机酸、强碱溶液、氰化物溶液及(1+1)乙醇溶液，故沉淀时要注意酸度和控制沉淀剂的用量。

铁、铝等能被氢氧化铵沉淀的元素可用柠檬酸、酒石酸与其盐类配位而留在溶液中。铁(Ⅲ)、钴共存或钙量大时，用柠檬酸的效果较好。因为使用酒石酸时，铁(Ⅲ)、钴亦与丁二酮肟生成褐红色的沉淀，且酒石酸钙的溶解度比较小。当铁、铝和锰含量高时，虽经掩蔽，难免仍有一部分被丁二酮肟镍沉淀所吸附，因此要重沉淀一次。少量铜、砷和锑、数毫克的钨和硅以及大量的钼和钒不干扰测定过量的氢氧化铵和大量的钴、锌和铜能延缓沉淀的速度。当溶液中存在较多的钴、锌和铜时，必须增加沉淀剂的用量和放置较长时间，因为这些元素同时也消耗一些沉淀剂，形成可溶性的配合物。金、铂和钯均干扰测定，但在通常情况下，这些元素的含量很少，不致对结果产生影响。本法适用于大于1%镍量的测定。

试剂

盐酸。

硝酸。

硫酸。

氢氧化铵。

氟化钠。

柠檬酸钠。

乙酸钠。

柠檬酸溶液称取2g柠檬酸，用水溶解并用氢氧化铵中和至微碱性，用水稀释至100mL，混匀。

丁二酮肟乙醇溶液称取2g丁二酮肟，用乙醇溶解并稀释至100mL，混匀。

酚酞指示剂(1g/L乙醇溶液)。

分析步骤

称取0.5～1.0g试样(精确至0.0001g)置于100mL烧杯中，用少量水润湿，加入15mLHCl，盖上表面皿，加热分解约15min，使硫逸出。再加入5～10mLHNO3，蒸发至小体积，加入0.5～1gNaF及5mLHNO3，继续加热至试样完全分解。加入10mL(1+1)H2SO4，蒸发至冒白烟5～10min。取下，冷却，以少许水冲洗杯壁，再加热冒烟一次。取下，冷却，加50mL水，煮沸使可溶性盐类溶解，趁热用中速滤纸过滤于400mL烧杯中，用(0.5+99.5)H2SO4洗涤8～10次，残渣弃去。

滤液用水稀释至200mL，加入3～5g柠檬酸钠(根据铁、铝含量而定)，加热至80～90℃。取下，加入数滴酚酞指示剂，滴加氢氧化铵至出现红色，再加入1～2gNaAc，在不断搅拌下缓缓加入10～20mL丁二酮肟乙醇溶液使镍沉淀完全(视镍含量而定，1mg镍约需沉淀剂0.6～0.8mL)，于恒温电热板上80℃保温静置30min。

用已恒量的3号玻璃坩埚减压过滤沉淀，用微碱性的柠檬酸溶液洗涤3～4次，再用温水洗涤5～6次。将带有沉淀的坩埚在110～120℃烘干，冷却，称量(精确至0.0001g)。再烘干至恒量。

按下式计算镍的含量:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:w(Ni)为镍的质量分数，%m1为沉淀和坩埚的质量，gm2为空坩埚的质量，gm0为空白试验沉淀和坩埚的质量，gm为称取试样的质量，g0.2033为丁二酮肟镍换算成镍的换算因数。

注意事项

1)如试样中含大量硫和砷，最好先将试样置于瓷坩埚中于600℃灼烧1h，然后再移入烧杯中进行分解。

2)柠檬酸钠加入量，应根据铁、铝含量而定。如果用氢氧化铵中和时，发现铁、铝生成沉淀，说明柠檬酸钠加入量不够，应调至酸性后，补加柠檬酸钠。

3)丁二酮肟镍应在微碱性溶液中沉淀，此时pH应为8左右，酸度太大或太小均会使测定结果偏低。有氧化剂存在时，镍与丁二酮肟生成可溶性配合物，使沉淀不完全，所以在分解试样时必须将硝酸赶尽。

4)加入沉淀剂及保温时，温度不宜超过80℃。

5)如沉淀较多或析出沉淀剂时，应在150℃烘干较好，这样可使沉淀所带下来的沉淀剂全部挥发。

6)镍含量低或钴、锌、铜含量高时，需放置较长时间或静置过夜，以保证沉淀完全。由于钴、锌、铜也消耗部分沉淀剂形成可溶性配合物，量大时需增加沉淀剂用量。

7)如果无玻璃坩埚，也可用定量滤纸在普通漏斗上过滤然后将沉淀置于已恒量的瓷坩埚中，置于高温炉中，从低温开始升起，在600℃灼烧至恒量。此时换算因数应为0.7859。

水质 镍的测定 丁二酮肟分光光度法

Water quality—Determination of nickel—Dimethylglyoxime spectrophotometric method

GB11910—89

1 主题内容与适用范围

本标准规定了用丁二酮肟(二甲基乙二醛肟)分光光度法测定工业废水及受到镍污染的环境水。

当取试样体积10mL，本法可测定上限为10mg／L，最低检出浓度为0.25mg／L。适当多取样品或稀释，可测浓度范围还能扩展。

2 原理

在氨溶液中，碘存在下，镍与丁二酮肟作用，形成组成比为1：4的酒红色可溶性络合物。于波长530nm处进行分光光度测定。

3 试剂

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。

3.1 硝酸(HNO3)，密度(ρ20)为1.40g／mL。

3.2 氨水(NH3·H2O)，密度(ρ20)为0.90g／mL。

3.3 高氯酸(HClO4)，密度(ρ20)为1.68g／mL。

3.4 乙醇(C2H5OH)，95％(V／V)。

3.5 次氯酸钠(NaoCl)溶液，活性氯含量不小于52g／L。

3.6 正丁醇[CH3(CH2)2CH2OH]，密度(ρ20)为0.81g／mL。

3.7 硝酸溶液，1＋1(V／V)。

3.8 硝酸溶液，1＋99(V／V)。

3.9 氢氧化钠溶液，C(NaOH)＝2mol／L。

3.10 柠檬酸铵[(NH4)3C6H5O7]溶液，500g／L。

3.11 柠檬酸铵[(NH4)3C6H5O7]溶液，200g／L。

3.12 碘溶液，C(I2)＝0.05mol／L：称取12.7g碘片(I2)，加到含有25g碘化钾(KI)的少量水中，研磨溶解后，用水稀释至1000mL。

3.13 丁二酮肟[(CH3)2C2(NOH)2]溶液，5g／L：称取0.5g丁二酮肟溶解于50mL氨水(3.2)中，用水稀释至100mL。

3.14 丁二酮肟乙醇溶液，10g／L：称取1g丁二酮肟，溶解于100mL乙醇(3.4)中。

3.15 Ka2－EDTA[C10H14N2O8Na2·2H2O]溶液，50g／L。

3.16 氨水溶液，1＋1(V／V)。

3.17 氨水溶液，C(NH3·H2O)＝0.5mol／L。

3.18 盐酸溶液，C(HCl)＝0.5mol／L。

3.19 氨水-氯化铵缓冲溶液，pH＝10±0.2；称取16.9g氯化铵(NH4Cl)，加到143mL氨水(3.2)中，用水稀释至250mL。贮存于聚乙烯塑料瓶中，4℃下保存。

3.20 镍标准贮备液，1000mg／L：准确称取金属镍(含量99.9％以上)0.1000g溶解在10mL硝酸溶液(3.7)中，加热蒸发至近干，冷却后加硝酸溶液(3.8)溶解，转移到100mL容量瓶中，用水稀释至标线。

3.21 镍标准工作溶液，20.0mg／L：取10.0mL镍标准贮备液(3.20)于500mL容量瓶中，用水稀释至标线。

3.22 酚酞乙醇溶液，1g／L：称取0.1g酚酞，溶解于100mL乙醇(3.4)中。

4 仪器

常用实验室仪器及分光光度计。

5 样品

采样后，立即用硝酸(3.1)调节水样的pH值为1～2。

6 步骤

6.1 试料

取适量样品(含镍量不得超过100μg)，置于25mL容量瓶中并用水稀释至约10mL，用氢氧化钠溶液(3.9)约1mL使呈中性，加2mL柠檬酸铵溶液(3.10)。

6.2 空白试验

在测定的同时应进行空白试验，所用试剂及其用量与在测定中所用的相同，测定步骤亦相同，但用10.0mL水代替试料。

6.3 干扰的消除

在测定条件下，干扰物主要是铁、钻、铜离子，加入Na2-EDTA溶液，可消除300mg／L铁、100mg／L钻及50mg／L铜对5mg／L镍测定的干扰。若铁、钴、铜的含量超过上述浓度，则可采用丁二酮肟-正丁醇萃取分离除去(见附录A)。

氰化物亦干扰测定，样品经前处理即可消除。若直接制备试料，则可在样品中加2mL次氯酸钠溶液(3.5)和0.5mL硝酸(3.1)加热分解镍氰络合物。

6.4 测定

6.4.1 前处理 .

除非证明样品的消解处理是不必要的，可直接制备试料(6.1)，否则按下述步骤进行前处理：

取样品适量(含镍量不得超过100μg)于烧杯中，加0.5mL硝酸(3.1)，置烧杯于电热板上，在近沸状态下蒸发至近干，冷却后，再加0.5mL硝酸(3.1)和0.5mL高氯酸(3.3)继续加热消解，蒸发至近干。冷却后，用硝酸溶液(3.8)溶解，若溶液仍不清沏，则重复上述操作，直至溶液清沏为止。将溶解液转移到25mL容量瓶中，用少量水冲洗烧杯，溶液体积不宜超过1.5mL，按(6.1)制备试料。

6.4.2 显色

于试料中加1mL碘溶液(3.12)，加水至20mL，摇匀1)，加2mL丁二酮肟溶液(3.13)，摇匀2)。加2mLNa2-EDTA溶液(3.15)，加水至标线，摇匀。

注：1)加入碘溶液后，必须加水至约20mL并摇匀，否则加入丁二酮肟后不能正常显色。

2)必须在加入丁二酮肟溶液并摇匀后再加入Na2-EDTA溶液，否则将不显色。

6.4.3 测量

用10mm比色皿，以水为参比液，在530nm波长下测量显色液(6.4.2)的吸光度减去空白试试验

(6.2)所测的吸光度。

注：在低于20℃室温下显色时，络合物吸光度至少在1h内不变，否则络合物的吸光度稳定性随温度升高而下降。

因此，在此情况下，须在较短时间(15min)内显色测定，且样品测定与绘制曲线的显色时间应尽量一致。

6.5 校准曲线的绘制

6.5.1 显色与测量

往6个25mL容量瓶中，分别加入0，1.0，2.0，3.0，4.0及5.0mL镍标准工作溶液(3.2.1)，并加水至10mL，加2mL柠檬酸铵溶液(3.10)，以下步骤按6.4.2和6.4.3所述进行显色与测量。

6.5.2 校准曲线的绘制

以测定的各标准溶液的吸光度(6.5.1)减去试剂空白(零浓度)的吸光度，和对应的标准溶液的镍含量绘制校准曲线。

7 结果的表示

镍含量C(mg／L)由回归方程或下式计算：

式中：m——由校准曲线查得的试料含镍量，μg；

V——试料的体积，mL。

8 精密度和准确度

9个实验室分折含7.18mg／L及5.74mg／L镍的统一样品。

8.1 精密度

8.1.1 重复性

重复性相对标准偏差分别为0.79％及1.14％。

8.1.2 再现性

再现性相对标准偏差分别为2.11％及2，25％。

8.2 准确度

相对误差分别为＋0.4％及＋0.5％。加标回收率分别为100±3.4％及99±4.4％。

附录A 丁二酮肟-正丁醇萃取分离操作步骤

(补充件)

A1 萃取分离

A1.1 置试料或经前处理的试料于100mL分液漏斗中，加2mL丁二酮肟乙醇溶液(3.14)，摇匀。加一滴酚酞溶液(3.22)，滴加氨水溶液(3.16)使溶液出现红色，再加1mL氨水-氯化铵缓冲液(3.19)，加水至约30mL，摇匀。

A1.2 用10mL正丁醇(3.6)萃取1～2min，静止分层后，弃尽水相。

A1.3 用5mL氨水溶液(3.17)振摇30s，洗涤有机相一次，弃尽水相。

A1.4 加入5mL盐酸溶液(3.18)振摇1～2min，反萃取镍。分层后将水相完全转入25mL容量瓶中，再用5mL水洗涤有机相一次，合并水相。

A2 显色和测量

于25mL容量瓶中加约1mL氢氧化钠镕液(3.9)使呈中性，加0.5mL柠檬酸铵镕液(3.11)，以下按6.4.2和6.4.3步骤进行显色和测量。

A3 校准曲线的绘制

向6个100mL分液漏斗中，分别加入0，0.5，1.0，2.0及2.5mL镍标准工作溶液(3.21)。以下按A1、A2步骤进行萃取分离、显色和测量，以测定的各标准溶液的吸光度减去空白试验(零浓度)的吸光度和对应的标准溶液的镍含量绘制校准曲线。

方法提要

镍-钴与丁二酮肟生成的配合物在pH9的氢氧化铵-氯化铵溶液中产生灵敏的极谱催化波，镍的峰电位为-1.0V，钴的峰电位为-1.14V(对饱和甘汞电极)，两个峰电位相距约200mV，可同时测定镍、钴。在体系中加入磺基水杨酸作掩蔽剂，可消除部分干扰元素的影响加入盐酸羟胺可提高钴的测定灵敏度。铬、锌、锰小于0.5mg，铁小于5mg时对测定无影响。铁量过大时，可用磷酸三丁酯萃淋树脂分离，然后在丁二酮肟-磺基水杨酸-氢氧化铵-氯化铵底液中，用示波极谱导数部分测定镍-丁二酮肟催化波。本法适用于多金属矿、铜矿、铜镍矿中1μg/g～0.05%镍的测定。

仪器

示波极谱仪。

参比电极饱和甘汞电极。

试剂

过氧化钠。

盐酸。

硝酸。

氢氟酸。

高氯酸。

氢氧化铵。

无水乙醇。

磷酸三丁酯萃淋树脂市售，也可用聚三氟氯乙烯-磷酸三丁酯自制，制备方法:称取100g聚三氟氯乙烯粉(200目)，在搅拌下加入60mL磷酸三丁酯，充分搅拌均匀。

磺基水杨酸溶液c［(HO)C6H3(COOH)SO3H］=2mol/L。

氯化铵溶液c(NH4Cl)=5mol/L。

氢氧化钠溶液(10g/L)。

丁二酮肟乙醇溶液(10g/L)。

镍标准储备溶液ρ(Ni)=100.0μg/mL称取0.1000g金属镍(纯度≥99.99%)置于250mL烧杯中，加20mL(1+1)HNO3，加热溶解，冷却。用水洗表面皿和杯壁，加入5mL(1+1)HCl，低温蒸干，再重复一次。加入20mL(1+1)HCl溶解镍盐，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

镍标准溶液ρ(Ni)=1.00μg/mL分取10.0mL镍标准储备溶液置于1000mL容量瓶中，用(1+99)HCl稀释至刻度，摇匀。

校准曲线

分取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL镍标准溶液分别置于25mL容量瓶中(如需测定钴，可同时加入钴标准溶液)，加入1mL(1+1)HCl和2.5mL磺基水杨酸溶液，摇匀。再加入3.3mL(1+1)NH4OH，摇匀。放置冷却至室温后，加入5mLNH4Cl溶液和0.5mL丁二酮肟乙醇溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置30min后，取部分溶液置于电解池中，选择适当的电流倍率，在起始电位-0.8V时，用示波极谱仪导数部分测定镍的峰电流值，绘制校准曲线。

分析步骤

(1)一般试样

称取0.5～1g(精确至0.0001g)试样置于聚四氟乙烯烧杯中，用水湿润，加入10mLHCl，盖上表面皿，置于电热板上，加热溶解15min。再加5mLHNO3，继续加热至试样分解完全。取下，用水洗去表面皿，继续加热蒸发至约5mL，加入5mLHF和2mLHClO4，加热溶解并蒸发至白烟冒尽，取下。趁余热加入5mL(1+1)HCl溶解盐类，冷却后移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，放置澄清。分取5.0mL清液置于25mL容量瓶中，补加0.5mL(1+1)HCl，然后按校准曲线分析步骤操作，测得镍量。

镍含量的计算公式同式(43.6)。

(2)难分解试样

称取0.5～1g(精确至0.0001g)试样置于石墨坩埚(刚玉坩埚)中，加3gNa2O2，搅拌均匀，再覆盖一薄层，放入650℃高温炉中熔融10～15min，取出冷却。将坩埚置于250mL烧杯中，加入70～80mL热水提取，加几滴无水乙醇，煮沸10min，冷却。用中速滤纸过滤，用氢氧化钠溶液洗涤烧杯及沉淀几次(坩埚不必洗出)。沉淀用15mL(1+1)HCl溶解于原烧杯中，用(1+99)HCl洗涤烧杯、坩埚和滤纸，溶解溶液用50mL容量瓶承接，用水稀释至刻度，摇匀。分取5.0mL溶液置于50mL烧杯中，蒸干脱水，用(1+1)HCl溶解盐类，然后按酸溶法(一般试样)分析步骤操作，测得镍量。

镍含量的计算公式同式(43.6)。

(3)高铁量试样(磷酸三丁酯萃淋树脂分离)

试样按一般试样酸溶分解后，分取5.0mL清液置于50mL烧杯中，加入2g磷酸三丁酯萃淋树脂，充分搅拌，直至溶液颜色褪至浅黄色为止。如试样含铁量高，可酌情多加几次磷酸三丁酯萃淋树脂，每次约0.5g，充分搅拌。然后在漏斗上用棉花过滤，用(1+1)HCl洗涤，滤液用50mL烧杯承接，加入2mLHClO4，加热至白烟冒尽，取下冷却。加入1mL(1+1)HCl，盖表面皿微热溶解盐类，冷却，移入25mL容量瓶中，然后按酸溶法(一般试样)分析步骤操作，测得镍量。

镍含量的计算公式同式(43.6)。

注意事项

难分解试样可采用氢氧化钠加少量过氧化钠熔融，对坩埚腐蚀性小，可延长使用时间。

丁二酮肟 是一种化学为CH 3 C(NOH)C(NOH)CH 3 的 化 学物质 ，可简写为dmgH 2 。它是 丁二酮 （或称双乙酰）的二 肟 衍 生物，可用于检验 钯 及 镍 。其 错合物 在理论化学上颇受关注， 可成为酶或催化剂的模型。许多相关的配体可由其他的二酮，如 二苯 基乙二酮合成。 使用丁二酮肟为试剂来检验 镍 的方法，是在1905年由 L. A. Chugaev 所发现。 [2] 当作为分析试剂时，dmgH2通常在 乙醇 溶液中使用。 形成错合物的是丁二酮肟的 共轭碱 ，而非dmgH2本身； 而两个dmgH - 配体以 氢键 结合，形成大环状的配体。 最著名的错合物是由二价镍与dmgH 2 所形成亮红色的Ni( dmgH) 2 。这种平面结构的错合物非常难溶于水，故常用于（ 如矿石中）镍的重量分析。

市售浓硫酸的浓度质量分数是98%，其密度为1.84g/ml .以配1000ml浓度为72%的硫酸溶液为例,计算需要的浓硫酸体积V: 72%*1.634g/ml*1000ml=98%*V*1.84g/ml V=652ml 。 1.634g/ml是72%硫酸的密度。 浓硫酸溶于水，体积要收缩。配成的硫酸溶液的浓度是： 652*1.84*0.98/1.634*1000=72% 。

丁二酮肟重量法测定镍的实验中,为什么需要控制溶液的ph，试样经盐酸溶解, 以酒石酸氨性溶液掩蔽杂质离子, 以丁二酮肟乙醇溶液沉淀镍, 沉淀干燥至恒重, 建立了镍钴铝氢氧化物中镍含量的测定..

1.指示剂配制

称取镍试剂（丁二酮肟）0.5g，溶于100ml的无水乙醇中，储于棕色滴瓶中备用。

（检测时：氨性溶液中，强氧化剂碘，过硫酸铵等存在下丁二酮肟和镍离子反应生成玫瑰红色络合物，） ，建议使用过硫酸铵。

氨水与丁二酮肟合成的液体怎么测有没有镍 具体步骤

使用丁二酮肟为试剂来检验镍的方法，是在1905年由L. A. Chugaev所发现。当作为分析试剂时，丁二酮肟通常在乙醇溶液中使用。形成错合物的是丁二酮肟的共轭碱，而非丁二酮肟本身；而两个丁二酮肟配体以氢键结合，形成大环状的配体。最着名的错合物是由二价镍与丁二酮肟所形成亮红色的Ni(丁二酮肟)2。