甲苯制甲胺
甲苯制苯胺:
PhCH3 + KMnO4 ->PhCOOH
PhCOOH + NH3 ->PhCONH2
PhCONH2 + Br2 + NaOH ->PhNH2 (hofmann 重排)
甲苯——对硝基甲苯——对甲苯胺——对乙酰胺基甲苯——3-硝基-4-乙酰胺基甲苯——3-硝基-4-胺基甲苯
然后重氮化消除脱去胺基,再还原硝基为胺基即得.
另一条路线为先氧化甲苯为苯甲酸,引入间位硝基后将两个取代基还原.
1、若是硝基的话,接着上氯,然后硝基还原
2、若是氯的话,硝化,然后硝基还原
注意:硝基还原用铁粉、或锌粉酸性下进行;有些贵金属催化剂会使苯环掉氯,所以尽量不要使用贵金属催化剂,除非有保氯剂存在下
苯合成NN二甲基苯胺:苯胺和甲醇反应,加热条件。
对二甲苯(PX)能够通过芳族化合物例如甲苯和/或苯与反应剂例如氢气和一氧化碳和/或二氧化碳和/或甲醇或由其制备的甲基化试剂组成的混合物反应,以提高选择性的方式合成。
以甲醇和苯胺为原料,在甲醇过量、常压、200-250℃的条件下,通过氧化铝催化剂合成。原料消耗定额:苯胺790kg/t、甲醇625kg/t、硫酸85kg/t。实验室制备可将苯胺与磷酸三甲酯反应。
物质结构
苯环是最简单的芳环,由六个碳原子构成一个六元环,每个碳原子接一个基团,苯的6个基团都是氢原子。
但实验表明,苯不能使溴水或酸性KMnO4褪色,这说明苯中没有碳碳双键。研究证明,苯环主链上的碳原子之间并不是由以往所认识的单键和双键排列(凯库勒提出),每两个碳原子之间的键均相同,是由一个既非双键也非单键的键(大π键)连接。
2、第1步中的油层A中加入NaOH溶液,苯酚变为苯酚钠,苯甲酸变为苯甲酸钠进入水层(称为B),油层中只剩下甲苯。分液可得到甲苯;
3、第2步中的水层B中通入二氧化碳,苯酚钠变为苯酚游离出来,过滤可得到苯酚;
4、第3步的滤液中加入盐酸,苯甲酸钠变回为苯甲酸沉淀出来,过滤可得到苯甲酸。
然后铁催化条件加溴,硝基键位定位与甲基邻位定位一致,得到对甲基间溴硝基苯;
最后用铁粉还原硝基为氨基即可。
1.浓硝酸硝化
2.铁粉酸催化,还原硝基
3.乙酸酐,酰化
4.浓硫酸,对位磺酸基占位
5.氯气,氯化邻位
6.酸性水解乙酰基和磺酸基
7.调pH,把成盐的氨基释放出来
然后重氮化消除脱去胺基,再还原硝基为胺基即得.
另一条路线为先氧化甲苯为苯甲酸,引入间位硝基后将两个取代基还原.