海藻肥的海藻肥的主要成分

（1）材料1说明，生长素受到单侧光照射后的分布规律是由向光一侧从胚芽鞘的尖端部位向背光的一侧横向运输．由于生长素有促进生长的作用，所以胚芽鞘表现出向光生长的特性．

（2）生物实验的原则之一是对照原则，材料2的黑暗处理对照作用．由于材料2中显示的数据表明向光侧和背光侧的生长素含量基本相同，因而不支持材料l的观点．

（3）材料2的学者认为萝卜宁、黄质醛等物质可能是生长抑制剂，从而抑制了向光侧的生长，所以没有表现出向光性．

故答案为：

（1）由向光侧向背光侧转移      促进生长

（2）对照作用      不支持      用现代物理化学方法测得向光侧和背光侧的生长素含量基本相同

（3）萝卜宁、黄质醛等物质可能是生长抑制剂，从而抑制了向光侧的生长

物理

一、力学

1．1638年，意大利物理学家伽利略在《两种新科学的对话》中用科学推理论证重物体不会比轻物体下落得快；

伽利略对自由落体的研究，开创了研究自然规律的一种科学方法。

2．1683年，英国科学家牛顿在《自然哲学的数学原理》著作中提出了三条运动定律。

3．17世纪，伽利略通过理想实验法指出：在水平面上运动的物体若没有摩擦，将保持这个速度一直运动下去；同时代的法国物理学家笛卡儿进一步指出：如果没有其它原因，运动物体将继续以同速度沿着一条直线运动，既不会停下来，也不会偏离原来的方向。

4．20世纪初建立的量子力学和爱因斯坦提出的狭义相对论表明经典力学不适用于微观粒子和高速运动物体。

5．17世纪，德国天文学家开普勒提出开普勒三定律；牛顿于1687年正式发表万有引力定律；1798年英国物理学家卡文迪许利用扭秤装置比较准确地测出了引力常量（体现放大和转换的思想）；1846年，科学家应用万有引力定律，计算并观测到海王星。

6．17世纪荷兰物理学家惠更斯确定了单摆的周期公式。周期是2s的单摆叫秒摆。

7．奥地利物理学家多普勒（1803-1853）首先发现由于波源和观察者之间有相对运动，使观察者感到频率发生变化的现象——多普勒效应。（相互接近，f增大；相互远离，f减少）

二、电磁学

1．1785年法国物理学家库仑利用扭秤实验发现了电荷之间的相互作用规律——库仑定律。

2．1752年，富兰克林在费城通过风筝实验验证闪电是电的一种形式，把天电与地电统一起来，并发明避雷针。

3．1826年德国物理学家欧姆（1787-1854）通过实验得出欧姆定律。

4．1911年荷兰科学家昂尼斯发现大多数金属在温度降到某一值时，都会出现电阻突然降为零的现象——超导现象。

5．1841～1842年 焦耳和楞次先后各自独立发现电流通过导体时产生热效应的规律，称为焦耳——楞次定律。

6．1820年，丹麦物理学家奥斯特发现电流可以使周围的磁针偏转的效应，称为电流的磁效应。

安培发现两根通有同向电流的平行导线相吸，反向电流的平行导线则相斥；同时提出了安培分子电流假说。

荷兰物理学家洛仑兹提出运动电荷产生了磁场和磁场对运动电荷有作用力（洛仑兹力）的观点。

7．汤姆生的学生阿斯顿设计的质谱仪可用来测量带电粒子的质量和分析同位素。

1932年美国物理学家劳伦兹发明了回旋加速器能在实验室中产生大量的高能粒子。最大动能仅取决于磁场和D形盒直径。带电粒子圆周运动周期与高频电源的周期相同；但当粒子动能很大，速率接近光速时，根据狭义相对论，粒子质量随速率显著增大，粒子在磁场中的回旋周期发生变化，进一步提高粒子的速率很困难。

8．1831年英国物理学家法拉第发现了由磁场产生电流的条件和规律——电磁感应现象；

1834年楞次发表确定感应电流方向的定律。

9．1832年亨利发现自感现象，即在研究感应电流的同时，发现因电流变化而在电路本身引起感应电动势的现象。日光灯的工作原理即为其应用之一。双绕线法制精密电阻为消除其影响应用之一。

10．1864年英国物理学家麦克斯韦发表《电磁场的动力学理论》的论文，提出了电磁场的基本方程组，后称为麦克斯韦方程组，预言了电磁波的存在，指出光是一种电磁波，为光的电磁理论奠定了基础。电磁波是一种横波。

1887年德国物理学家赫兹用实验证实了电磁波的存在并测定了电磁波的传播速度等于光速。

三、光学

1．公元前468-前376，我国的墨翟及其弟子在《墨经》中记载了光的直线传播、影的形成、光的反射、平面镜和球面镜成像等现象，为世界上最早的光学著作。

2．1849年法国物理学家斐索首先在地面上测出了光速，以后又有许多科学家采用了更精密的方法测定光速，如美国物理学家迈克尔逊的旋转棱镜法。

3．1621年荷兰数学家斯涅耳找到了入射角与折射角之间的规律——折射定律。

4．关于光的本质：17世纪明确地形成了两种学说：一种是牛顿主张的微粒说，认为光是光源发出的一种物质微粒；另一种是荷兰物理学家惠更斯提出的波动说，认为光是在空间传播的某种波。这两种学说都不能解释当时观察到的全部光现象。

1801年，英国物理学家托马斯•杨成功地观察到了光的干涉现象

1818年，法国科学家菲涅尔和泊松计算并实验观察到光的圆板衍射——泊松亮斑。

1864年英国物理学家麦克斯韦预言了电磁波的存在，指出光是一种电磁波，1887年由赫兹证实。

1895年，德国物理学家伦琴发现X射线（伦琴射线），并为他夫人的手拍下世界上第一张X射线的人体照片。

1900年，德国物理学家普朗克为解释物体热辐射规律提出电磁波的发射和吸收不是连续的，而是一份一份的，把物理学带进了量子世界；受其启发1905年爱因斯坦提出光子说，成功地解释了光电效应规律。

1922年，美国物理学家康普顿在研究石墨中的电子对X射线的散射时——康普顿效应，证实了光的粒子性。（说明动量守恒定律和能量守恒定律同时适用于微观粒子）

光具有波粒二象性，光是电磁波、概率波、横波（光的偏振说明光是一种横波）。

光的电磁说中要注意电磁波谱，还要注意原子光谱。

5．1913年，丹麦物理学家玻尔提出了自己的原子结构假说，成功地解释和预言了氢原子的辐射电磁波谱，为量子力学的发展奠定了基础。

6．1924年，法国物理学家德布罗意大胆预言了实物粒子在一定条件下会表现出波动性；1927年美英两国物理学家得到了电子束在金属晶体上的衍射图案。电子显微镜与光学显微镜相比，衍射现象影响小很多，大大地提高了分辨能力，质子显微镜的分辨本能更高。

四、原子物理学

1．1897年，汤姆生利用阴极射线管发现了电子，说明原子可分，有复杂内部结构，并提出原子的枣糕模型。

2．1909年-1911年，英国物理学家卢瑟福和助手们进行了α粒子散射实验，并提出了原子的核式结构模型。由实验结果估计原子核直径数量级为10 -15 m 。

3．1896年，法国物理学家贝克勒尔发现天然放射现象，说明原子核也有复杂的内部结构。

天然放射现象有两种衰变（α、β），三种射线（α、β、γ），其中γ射线是衰变后新核处于激发态，向低能级跃迁时辐射出的。衰变的快慢（半衰期）与原子所处的物理和化学状态无关。

4．1917年密立根测定电子的电量。

5．1919年，卢瑟福用α粒子轰击氮核，第一次实现了原子核的人工转变，并发现了质子。并预言原子核内还有另一种粒子，被其学生查德威克于1932年在α粒子轰击铍核时发现，由此人们认识到原子核由质子和中子组成。

6．1939年12月德国物理学家哈恩和助手斯特拉斯曼用中子轰击铀核时，铀核发生裂变。1942年在费米、西拉德等人领导下，美国建成第一个裂变反应堆（由浓缩铀棒、控制棒、减速剂、水泥防护层等组成）。

7．1952年美国爆炸了世界上第一颗氢弹（聚变反应、热核反应）。人工控制核聚变的一个可能途径是利用强激光产生的高压照射小颗粒核燃料。

8．现代粒子物理

1932年发现了正电子，1964年提出夸克模型；

粒子分为三大类：媒介子，传递各种相互作用的粒子如光子；

轻子，不参与强相互作用的粒子如电子、中微子；

强子，参与强相互作用的粒子如质子、中子；强子由更基本的粒子夸克组成，夸克带电量可能为元电荷的

生物部分

新课标高中生物学史

1、孟德尔-自由组合定律和分离定律-豌豆（假说演绎）

2、萨顿-基因位于染色体上-蝗虫（归纳推理）

3、摩尔根-基因位与染色体上-果蝇（假说演绎）

一、必修一涉及内容

重大事件：

1、施莱登和施旺-细胞学说

2、虎克-细胞的发现者

3、罗伯特森-细胞膜三层结构

4、桑格和尼克森-流动镶嵌模型

5、萨克斯-研究叶绿体在光合作用中的功能

6、恩格尔曼-P100叶绿体功能-叶绿体是绿色植物进行光合作用的场所，氧是叶绿体释放出来的。

7、普利斯特里-植物的光合作用需要二氧化碳，植物的光合作用释放出氧气，小白鼠生活和蜡烛燃烧都消耗氧气

8、鲁宾卡门-同位素标记

9、卡尔文-卡尔文循环

详细介绍 ：

（一）与细胞有关的科学家

1、虎克：英国人，，细胞的发现者和命名者。1665年，他用显微镜观察植物的木栓组织，发现由许多规则的小室组成，并把“小室”称为cell――细胞。

2、列文虎克：荷兰人，他用自制的显微镜进行观察，对红细胞和动物精子进行了精确的描述。

3、19世纪30年代，德国植物学家施莱登(M．J．Sehleiden，18o4― 1881)和动物学家施旺(T．Schwann，1810― 1882)提出了细胞学说，指出细胞是一切动植物结构的基本单位。

4、维尔肖（R.L.C.Virchow）：德国人，他在前人研究成果的基础上，总结出“细胞通过分裂产生新细胞”。

（二）生物膜流动镶嵌模型涉及的科学家

5、欧文顿（E.Overton）：1895年他曾用500多种化学物质对植物细胞的通透性进行地上万次的试验，发现细胞膜对不同物质的通透性不一样：凡是可以溶于脂质的物质，比不能溶于脂质的物质更容易通过细胞膜进入细胞。于是他提出了膜由脂质组成的假说。

6、罗伯特森（J. D. Robertson）：1959年他在电镜下看到了细胞膜清晰的暗-亮-暗的三层结构，结合其他科学家的工作，提出了生物膜结构的“单位膜”模型。

7、桑格（S. J. Singer ）和尼克森：在“单位膜”模型的基础上提出“流动镶嵌模型”。强调膜的流动性和膜蛋白分布的不对称性。为多数人所接受

（三）与酶的发现有关的科学家

8、斯帕兰札尼：意大利人，生理学家。1783年他通过实验证实胃液具有化学性消化作用。

巴斯德：法国人，微生物学家，化学家，提出酿酒中的发酵是由于酵母菌的存在，没有活细胞的参与，糖类是不可能变成酒精。

9、李比希：德国人，化学家。认为引起发酵时酵母细胞中的某些物质，但这些物质只有在酵母细胞死亡并裂解后才能发挥作用。

10、毕希纳：德国人，化学家。他从酵母细胞中获得了含有酶的提取液，并用这种提取液成功地进行了酒精发酵。

11、萨姆纳：美国人，化学家。1926年，他从刀豆种子中提取到脲酶的结晶，并用多种方法证明脲酶是蛋白质。荣获1946年诺贝尔化学奖。

12、20世纪80年代， 美国科学家切赫和奥特曼发现少数RNA也有生物催化作用。

（四）光合作用的发现涉及的科学家

13、1771年， 英国科学家普里斯特利，通过实验发现植物可以更新空气。

14、1864年，德国科学家萨克斯，通过实验证明光合作用产生了淀粉。

15、 1880年，美国科学家恩格尔曼，通过实验证明叶绿体是植物进行光合作用的场所。

16、20世纪，30年代，美国科学家鲁宾(S．Ruben)和卡门(M．Kamen)用同位素标记法证明光合作用中释放的氧全部来自水。

17、卡尔文（M.Calvin,1911～）：美国人，生物化学家，植物生理学家。在20世纪40年代，他及其合作者开始利用放射性同位素标记法研究光合作用，经9年左右的研究，最终探明了CO2中的碳在光合作用中转化成有机物中的碳的途径，这一途径称为卡尔文循环。

二、必修二涉及内容 ：

（五）遗传方面的科学家

18、孟德尔：奥地利人，遗传学的奠基人。他进行了长达8年的豌豆杂交实验，通过分析实验结果，发现了生物遗传的规律。1866年他发表论文《植物杂交试验》，提出了遗传学的分离定律、自由组合定律和遗传因子学说。

19、约翰逊：丹麦人，植物学家。1909年，他给孟德尔的“遗传因子”重新起名为“基因”，并提出了表现型和基因型的概念。

20、魏斯曼：德国人，动物学家。他预言在精子和卵细胞成熟的过程中存在减数分裂过程，后来被其他科学家的显微镜观察所证实。。

21、萨顿：美国人，细胞学家。1903年，他在研究中发现孟德尔假设的遗传因子的分离与减数分裂过程中同源染色体的分离非常相似，并由此提出了遗传因子（基因）位于染色体上的学说。

22、摩尔根：美国人，遗传学家，胚胎学家。他用果蝇做了大量实验，发现了基因的连锁互换定律，人们称之为遗传学的第三定律。他还证明基因在染色体上呈线性排列，为现代遗传学奠定了细胞学基础。

23、18世纪英国著名的化学家和物理学家道尔顿，第1个发现了色盲症，也是第1个被发现的色盲症患者。

（1）DNA是主要的遗传物质

24、1928年，英国科学家格里菲思(F．Grifith，1877―1941)，通过实验推想，已杀死的S型细菌中，含有某种“转化因子”，使R型细菌转化为S型细菌。

25、1944年，美国科学家艾弗里(O．Avery，1877―1955)和他的同事，通过实验证明上述“转化因子”为DNA，也就是说DNA才是遗传物质。

26、1952年，赫尔希(A．Hershey)和蔡斯(M．Chase)，通过噬菌体侵染细菌的实验证明，在噬菌体中，亲代和子代之间具有连续性的物质是DNA，而不是蛋白质。

（2）DNA分子的结构和复制

27、1953年，美国科学家沃森和英国科学家克里克共同提出了DNA分子双螺旋结构模型。

1957年克里克提出中心法则

28、尼伦伯格和马太成功破译了第一个遗传密码。

（六）育种相关：

29、袁隆平他是中国研究杂交水稻的创始人，世界上成功利用水稻杂种优势的第一人，被誉为“杂交水稻之父”。

（七）进化相关：

30、拉马克（J.B.Lamark，1744～1829）：法国人，博物学家，生物进化论的先驱。最先提出了生物进化的学说，认为生物是不断进化的，生物进化的原因是用进废退和获得性遗传。

31、达尔文（C.R.Darwin，1809～1882）：英国人，博物学家，生物进化论的主要奠基人。1859年，他出版了科学巨著《物种起源》，书中充分论证了生物的进化，并明确提出自然选择学说来说明进化机理。他创立的进化论的影响远远超出了生物学的范围，它给予神创论和物种不变论以致命的打击，为辩证唯物主义世界观提供了有力的武器。

三、必修三涉及内容：

（八）内环境与稳态

32、贝尔纳（C.Bernard，1813～1878）：法国人， 1857年，他提出“内环境”的概念，并推测内环境的恒定主要依赖于神经系统的调节。

33、坎农（W.B.Cannon，1871～1945）：美国人，生理学家。1926年，他提出了“稳态”的的概念，并提出了稳态维持机制的经典解释：内环境稳态是在神经调节和体液调节的共同作用下，通过机体各种器官、系统分工合作、协调统一而实现的。

34、目前普遍认为：神经――体液――免疫调节网络是机体维持稳态的主要调节机制

(九)动物激素的调节

35、沃泰默：法国人，生理学家。他通过实验发现，把通向狗的上段小肠的神经切除，只留下血管，向小肠内注入稀盐酸时，仍能促进胰液分泌。但是他却囿于定论，认为这是由于小肠上微小的神经难以剔去干净的缘故。

36、斯他林：英国人，生理学家。1902年，他和贝利斯从小肠黏膜提出液中发现了促使胰液分泌的物质――促胰液素。1905年，他们提出了“激素”这一名称，并提出激素在血液中起化学信使作用的概念。

37、贝利斯：英国人，生理学家。1902年，他和斯他林从小肠黏膜提出液中发现了促使胰液分泌的物质――促胰液素。1905年，他们提出了“激素”这一名称，并提出激素在血液中起化学信使作用的概念。

38、巴甫洛夫：俄国人，生理学家，现代消化生理学的奠基人。1891年开始研究消化生理，在“海登海因小胃”基础上，他制成了保留神经支配的“巴甫洛夫小胃”，并创造了一系列研究消化生理的慢性实验方法，揭示了消化系统活动的一些基本规律。为此，他荣获1904年诺贝尔生理学或医学奖。20世纪初，他的研究重点转到高级神经活动方面，建立了条件反射学说。

(十)生长素的发现过程

39、1880年，达尔文通过实验推想，胚芽鞘的尖端可能会产生某种物质，这种物质在单侧光的照射下，对胚芽鞘下面的部分会产生某种影响。

40、詹森（B.Jensen）：丹麦人，植物生理学家。1910年，他通过实验证明，胚芽鞘顶尖产生的刺激可以透过琼脂片传递给下部。

41、拜尔（Paal）：匈牙利人，植物生理学家。1914年，他通过实验证明，胚芽鞘的弯曲生长，是因为顶尖产生的刺激在其下部分布不均匀造成的。

42、温特（F.W.Went，1903～）：美籍荷兰人，植物生理学家。1928年，他用实验证明造成胚芽鞘弯曲的刺激是一种化学物质，他认为这可能是和动物激素类似的物质，并把这种物质命名为生长素。

43、1934年，荷兰科学家郭葛(F．Ko )等人从植物中提取出吲哚乙酸― ― 生长素。

（十一）种群与生态系统

44、高斯（G.W.Gause）：生态学家。他通过实验发现草履虫种群数量增长的S型曲线。

45、林德曼（R.L.Lindeman，1915～1942）：美国人，生态学家。他通过对一个结构相对简单的天然湖泊――赛达伯格湖的能量流动进行的定量分析，发现生态系统的能量流动具有单

向流动、逐级递减两个特点，能量在相邻两个营养级间的传递效率大约是10%～20%。

四、选修一涉及内容——待完善：

46、张明觉（1908～1991）：美籍华人，生于山西岚县，生理学家。他一生倾心于生殖生理学科研究，是世界上最早从事试管婴儿和避孕药品研究的科学家之一，被科学界誉为“试管婴儿之父”和“避孕药之父”。

47、动物细胞工程 1976年，阿根廷科学家米尔斯坦(Cesar Milstein，l926一)和德国科学家柯勒(GeorgesKohler，l946一)，通过细胞融合制备出单克隆抗体。由于他们的杰出工作，在1984年，获得了诺贝尔生理学或医学奖。

48、斯图尔得（F.C.Steward）用胡萝卜韧皮部的细胞培养成了胡萝卜植株，证明了高度分化的植物细胞具有全能性。

49、韦尔穆特(I.Wilmut)等在体外条件下将羊体细胞培养成了成熟个体，证明了哺乳动物体细胞核具有全能性。

1、水杨酸(Salicylic Acid)：能去除老化角质堆积，改善皮肤纹理；能渗透毛囊，有效地干燥面疱的化脓部位。有许多抗痘产品都含有水杨酸。相较于果酸，水杨酸对皮肤的刺激性较低。

2、敏感皮肤不要用，因为会过敏

对皮肤有抗痘美白的效果。

3、

水 杨 酸(Salicylic acid)，又称为B氢氧基酸(BHA)、B柔肤果酸。

水杨酸是一种白色的结晶粉状物，存在於自然界的柳树

皮、白珠树叶及甜桦树中。Salicylic取自拉丁文Salix，即柳树的拉丁文植物名。水杨酸具有优秀的「去角质、清理毛孔」能力，安全性高，且对皮肤的刺激效较果酸更低，因而成为保养品新宠儿。水杨酸可以淡化色素斑、缩小毛孔、去除细小皱纹及改善日晒引起的老化等效果。

水杨酸在皮肤美容的历史

最近常听到的广告流行语，像是：「老旧的角质去掉了，毛孔看不见了」、「我就是有办法白回来」等，让爱美的人士趋之若鹜。而号称可以造成这些神奇效果的主角就是水杨酸。 虽然最近拜传媒之赐，大家开始对水杨酸耳熟能详，但事实上水杨酸是一种非常老资格的皮肤用药。早期水杨酸是用来软化硬皮或溶解角质的药物，和美容一点也扯不上关系。

1997年Kligman医师在美国皮肤外科医学杂志上发表，以30%高浓度的水杨酸作为化学换肤的药剂，可达到和70%果酸换肤相同，淡化色素斑、缩小毛孔、去除细小皱纹及改善日晒引起的老化等多项效果。从此以后水杨酸声名大噪，咸鱼翻身。有别於果酸AHA的化学结构，水杨酸Beta Hydroxy Acid(简称BHA)以全新的名称-B柔肤酸，在美容抗老医学界掀起一阵不小的涟漪。

Albert M. Kligman

水杨酸英文名：salicylic acid，又称邻羟基苯甲酸，分子式C6H4(OH)(COOH)，分子量138.05，白色结晶，针状或粉状。比重1.443，熔点156℃~159℃。溶於乙醇、乙醚、丙酮、松节油。

水杨酸的衍生物很多，其中之一就是医学上常用的老药阿斯匹灵。

水杨酸的作用原理

水杨酸可以溶解角质间的构成形物质(cement)，使角质层产生脱落，所以能去除积聚过厚的角质层，促进新陈代谢。

皮肤的代谢：皮肤角质层的主要功能在於保护皮肤的各层细胞，一层又一层的表皮细胞代谢会自然地往外推移，最外层的角质细胞逐渐老化乾硬之后，在正常情况下会自然屑落。没有正常脱落的老旧角质会使皮肤显得粗糙暗沈，让皮肤新陈代谢速率变慢，甚至形成粉刺阻塞毛孔。

去角质的效果：水杨酸可以去除多余的角质层，同时促进表皮细胞快速更新；如果表皮细胞都是新鲜又充满生命力的幼嫩细胞时，自然就能让皮肤恢复光滑细致。

缩小毛孔：水杨酸是脂溶性的，可以顺著分泌油脂的皮脂腺渗入毛孔的深层，有利於溶解毛孔内老旧堆积的角质层，改善毛孔阻塞的情形，因此可阻断粉刺的形成并缩小被撑大的毛孔。

预防青春痘：水杨酸作用在毛囊壁细胞，能帮助清除被堵塞住的毛囊，修正不正常的细胞脱落，对轻微的青春痘可防止毛孔阻塞，对黑头粉刺最有效，它可以减少毛囊壁不正常脱落现象，预防新病灶的产生，但在减少皮脂分泌及消灭痤疮杆菌方面没有作用。

水杨酸的功能是清理老化角质使皮肤看起来较为细致，也比较不容易长粉刺。

水杨酸去除角质、促进皮肤代谢，可以收缩毛孔、清除黑头粉刺，有效淡化细纹及皱纹，藉以重现肌肤光泽。

水杨酸优越的特性--脂溶性、低刺激、可深入毛孔

(1).敏感、脂漏肌肤去角质的最佳选择：

果酸AHA是水溶性，分子量小，很容易渗透作用到表皮的较深层，甚至是真皮层内。果酸可以直接影响表皮基底层细胞代谢，也能促使真皮层胶原增生，浓度愈高，效果可能愈快出现，可是相对性的伤害也可能愈大。水杨酸BHA的脂溶特性，分子量也较大，可以将作用锁定浅层角质中，不会影响活性表皮细胞。BHA在稳定度、刺激度方面都较优越，使得使用者有较少的刺激性，像是刺痛、灼热等感觉。产生累积性刺激的机会与发炎程度也都比果酸少一些。

((2).清除粉刺、缩小毛孔的利器：

水杨酸还有许多更优越的特质，清除黑头粉刺的能力就是其中之一。因为人体角质含有丰富的脂质，水杨酸的脂溶特性可以藉由与脂质融合的方式，渗透进入角质层及毛孔深处，却不会对真皮组织造成刺激。相较於果酸本身难以长时间停留毛孔内，对於彻底清洁毛孔内积聚的皮脂有所限制，想要治疗毛孔粉刺问题而又不至於灼伤皮肤，在使用果酸的浓度及时间方面需要非常小心及准确。

果酸可以畅通毛孔，道理就如打开瓶盖一样，而水杨酸能更进一步把瓶里的废物清除。BHA清理在毛孔中积聚过盛的皮脂与角质，有助减低因毛囊阻塞发炎而引发青春痘可能性。

治疗前

使用水杨酸2个月后 水杨酸的油溶性特质能深入皮脂分泌旺盛的毛孔深处和脂肪多的角质层中，并充分去除角质层过度角化现象，及清除毛孔中黑头粉刺。经过1-2个月的使用，就可以发挥效果。

医疗保养品的水杨酸产品

赛斯黛玛--晶致焕肤凝露：1.5%BHA (中、乾性、敏感及脂漏肤质)

Salises Moisturising Gel (原名：净痘调理精华露)

含1.5%水杨酸、4%乳酸、3%果酸、0.2%维他命B6

特别推荐肌肤暗沉、粉刺、敏感、中乾性、脂漏型皮肤使用

●其卓越的排除粉刺作用来自於添加了水杨酸与乳酸，不但能有效去除角质并能对抗老化，使皮肤紧实、抚平细纹、对抗皱纹及黑色素。

●改善痤疮问题肌肤。预防、改善毛囊炎、酒糟鼻。保湿，防止肌肤过早老化。

●作为痤疮问题肌肤的辅助性治疗保养，质地清爽、极易吸收的无油脂凝露型态。含有B柔肤酸具有溶解过厚角质、排除粉刺、更新、调节皮脂分泌量以及抗微生物的作用。

理肤宝水--每日更新精华：1.5%BHA(油性、青春痘肤质)

EFFACLARK

0.3%LHA、1.5%水杨酸、苹果酸酯、ZINC PCA 0.1%

适用於油脂分泌过剩的肌肤，有黑头粉刺和面疱的肌肤

●针对油性肌肤的配方，含水杨酸衍生物专利LHA成分，其特殊的脂链状构造，更容易渗透入角质层，安全的剥除老废角质，不易因刺激引起发炎反应。

●功效与维他命A酸相同，但耐受性更加。可紧致毛孔，使肌肤光彩再现。PH5.5与肌肤酸碱值相近，可有效抗菌、抗发炎。

使用水杨酸的浓度限制

在化妆保养品中加入低浓度的水杨酸，具有去角质的功用，对於粉刺、痘痘、甚至皱纹，都有治疗的作用；至於高浓度的药用水杨酸，可以治疗疣、鸡眼等角质变厚的疾病，由於高浓度的药用水杨酸具有非常强烈的角质腐蚀性质，使用时要相当小心，尽量避免刺激眼睛或口腔黏膜。

〔水杨酸的浓度〕

水杨酸使用很广，湿疹、乾癣、青春痘、去头皮屑都可能用到水杨酸，浓度在3-6%的水杨酸可以用来去角质，高於6％则对组织有破坏性。40％浓度以下则适於治疗鸡眼、厚茧、病毒疣。水杨酸也可以添加在治疗青春痘及去头皮屑的药物中。时下不少知名化妆品添加水杨酸成份，1993年倩碧CLINIQUE首先推出含1%水杨酸成分的柔更新水凝霜，立刻成为倩碧最成功产品之一。1998年SK-II晶致换肤霜，在原有的Pitera 配方中加入1.5%BHA成分，并以剥壳鸡蛋的譬喻水杨酸处理毛孔及角质的效果引发市场的热潮。开架通路的欧蕾热门产品活肤菁华霜也含有1.5%BHA成分。

含有水杨酸成分的

粉刺妙鼻贴

〔水杨酸的副作用〕

由於高浓度水杨酸具有一定的伤害性，1999年起卫生署药政处将化妆品所含的水杨酸浓度限制在0.2-1.5%之间，含水杨酸化妆品须加注警语以确定长期使用的安全性，而3岁以下的小孩也不得使用。

●局部作用：过度去除角质层，皮肤的防御力会变差，可能发生红斑、搔痒、刺痛或过敏现象，所以使用水杨酸需要加强保湿修复，最好避免接触眼、脸、生殖器官及黏膜。也有少数人会发生对水杨酸过敏的症状，就不适宜使用任何浓度的水杨酸。

●全身症状：对於一般皮肤保养、少量使用者，应不致会有全身性的副作用。但是对於大范围(大於全身面积30%)或长期使用水杨酸的患者，须特别注意水杨酸中毒(Salicylism)效应的产生。包括出现耳鸣、晕眩、倦怠、恶心和电解质失调等情形，这些症状尤其在儿童及肾、肝功能不全的病人更容易发生，若出现水杨酸毒性，应立即停药。

使用水杨酸的注意事项：

1.市面上的去角质保养品种类繁多，像是A酸、A醇(醛)、果酸、水杨酸、甚至杜鹃花酸，都有去角质、促进皮肤新陈代谢的效果，这些去角质的产品不可以在同一时间使用。

2.当皮肤脆弱或过敏的状况，像是发生晒伤、搔痒、刺痛、脱皮等现象，就不适合使用水杨酸类的产品，会造成过度刺激或灼伤。

3.去角质会造成表皮细胞的保护力下降，所以要更加注重保湿与防晒的使用。

4.敏感、脂漏性肌肤有去角质的需求，最好选择较不具刺激性的水杨酸或是内酯型葡萄糖酸，比较不会造成皮肤的负担。

碳酸二甲酯是绿色化工基础原料,应用范围十分广泛,具有广阔的应用前景。 以碳酸丙烯酯和甲醇酯交换反应合成碳酸二甲酯的反应为一可逆反应,故采用反应精馏技术,以促进反应的进行,提高碳酸二甲酯收率。反应精馏集反应和精馏分离一体,及时移走反应产物,使平衡向产物方向移动,使原料转化率得到最大限度的提高。采用甲醇钠作为催化剂,具有较强的催化活性、选择性高。增加反应段中甲醇的含量,可使平衡向利于生成碳酸二甲酯的方向移动,提高转化率。并利用加压精馏技术分离碳酸二甲酯和甲醇共沸物,加压精馏是在精馏过程中,提高分离塔的压力,改变碳酸二甲酯和甲醇共沸物的共沸温度,成功的解决了该共沸物的分离问题。克服了传统工艺碳酸二甲酯收率低的弊端,提高了产品的产量,降低了能源消耗。

通过对主要设备操作参数优化分析得到反应精馏塔最佳的操作条件为甲醇: 碳酸丙烯酯摩尔比为4:1,回流比为3～5,压力为1.6～1.8Kpa,温度为65～67℃。在此条件下进行酯交换反应,生成DMC和丙二醇的收率最高,甲醇和DMC则在精馏段形成共沸物。在加压精流塔中将甲醇与DMC由常压共沸组成变成高压共沸组成,改善二者的分离程度,提高DMC的收率。 用“绿色化学品”碳酸二甲酯代替光气合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯， 进而分解生成甲苯二异氰酸酯具有反应条件温和，催化剂便宜，仅有副产物甲 醇生成等优点。若同甲醇氧化羰基化碳酸二甲酯反应相结合，可构成“零排放” 的绿色合成工艺过程，是洁净化工的重要发展方向。

首先，通过重结晶制备了主产物2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯的纯品，应用CHN 元素分析仪检验了其纯度，应用质谱、红外光谱、核磁共振波谱等先进测试手 段对其进行了定性分析；通过制备液相色谱制备了副产物2-甲基-5-氨基苯氨基 甲酸甲酯的纯品，并应用质谱、红外光谱等测试手段对其进行了定性分析；通 过液-质联用技术，对副产物聚脲进行了定性分析。从而实现了对碳酸二甲酯和 2，4-二氨基甲苯合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯反应的主、副产物的全部定性。

其次，建立了一套适宜的、高效的对反应物和主、副产物同时进行测试的 高效液相色谱分析系统。确立了色谱条件为：色谱柱RP C-18柱，流动相V （甲醇）：V（水）=5:5，流速0.6ml/min，紫外检测，波长254nm。采用外标 法对主产物2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯进行了定量分析，对实验结果进行了精 确度和回收率的检验，效果良好。

第三，对催化剂进行了筛选，确定了其活性排序：乙酸锌>氧化铅>甲醇钠>碱式碳酸锌>氧化锌=碱式碳酸铜。其中，乙酸锌、氧化铅、甲醇钠催化剂对碳 酸二甲酯和2，4-二氨基甲苯合成2，4-甲苯二氨基甲酸甲酯反应体系具有良好 的催化性能。

第四，考察了以甲醇钠为催化剂，碳酸二甲酯和2，4-二氨基甲苯合成2， 4-甲苯二氨基甲酸甲酯反应。发现加入甲酸甲酯，可以显著提高2，4-甲苯二氨 基甲酸甲酯产率。通过气-质联用和红外光谱对中间产物2，4-甲苯二甲酰胺和 N-（2-甲基-5-氨基）苯基甲酰胺进行了定性，并以此为依据，初步推测了反应 机理。对影响反应进行的各因素进行了研究，获得了较适宜的反应条件，2，4- 甲苯二氨基甲酸甲酯的产率可达59.75%。

第五，考察了以乙酸锌为催化剂，碳酸二甲酯和2，4-二氨基甲苯合成2， 河北工业大学硕士研究生学位论文 4．甲苯二氨基甲酸甲酯反应。通过对催化剂进行Xap表征和对反应液进行气－ 质联用定性分析，确定了乙酸锌催化剂的失活是因为它和反应的副产物甲醇发 生进一步反应，生成乙酸甲酯、水和对2，4甲苯二氨基甲酸甲酯合成反应没 有催化活性的氧化锌。通过气相色谱分析，确定高压釜内余压是由二氧化碳引 起，碳酸二甲酯水解生成甲醇和二氧化碳。对影响反应进行的各因素进行了研 究，获得了较适宜的反应条件，*4甲苯二氨基甲酸甲酯的产率可达89．32%。

第六，考察了以氧化铅为催化剂，碳酸二甲酯和2，个二氢基甲苯合成L 4甲苯二氨基甲酸甲酯反应。反应中有诱导期存在，诱导期的存在与氧化铅催 化剂的表面状态密切相关。经过碳酸二甲酯预处理的氧化铅催化剂转化为新相 P匕oO入闪m。，致使诱导期消失。化学反应在新相比*0。从0mz表面上进行， 其中oH官能团在反应中起到了重要作用。以此为基础，推测了反应机理。对 反应温度和反应时间对反应的影响进行了研究，获得了较适宜的反应条件，2， 4甲苯二氨基甲酸甲酯的产率可达 81．8%。 离子液体由于其独特的物理化学性质成为研究工作者关注的热点,已经被成功地应用于多种催化反应。 本论文是将碳酸二甲酯与离子液体的优点有效结合,研究了离子液体催化碳酸二甲酯参与的一些有机反应。主要包括两个部分:第一部分是离子液体催化碳酸二甲酯参与的甲氧羰基化反应第二部分是离子液体催化碳酸二甲酯参与的甲基化反应。 在离子液体催化碳酸二甲酯和氮杂环化合物甲氧羰基化合成氮杂环酯中,使用离子液体代替强碱为催化剂,催化碳酸二甲酯与氮杂环化合物进行甲氧羰基化高效、绿色地合成氮杂环酯。在优化的反应条件下,吲哚-1-甲酸甲酯的选择性和收率分别可达到100%和96%。

通过研究不同氮杂环化合物和碳酸二甲酯反应,发现吲哚2位的位阻效应是影响吲哚类化合物反应活性的重要因素。考察不同离子液体对反应活性的影响,表明咪唑阳离子2位是氢原子的离子液体催化活性明显好于咪唑阳离子2位是甲基的离子液体,咪唑阳离子的2位氢原子与碳酸二甲酯的羰基氧原子形成氢键,活化碳酸二甲酯分子,降低反应能垒,促进了反应进行。离子液体可以循环使用4次,反应活性没有降低。 在离子液体催化碳酸二甲酯和取代苯乙腈类化合物甲基化合成2-苯基丙腈类化合物时,使用离子液体代替催化活性低的无机盐或分子筛为催化剂。以苯乙腈为反应底物,考察了反应温度、时间、水含量以及催化剂用量的影响。

我最近在学习调香和制作化妆品，并大算把它发展成为事业，有兴趣的伙伴们我们可以一起来了解一下，其中一些错误的观点望大家指出，我是一个谦虚的宝宝会改的

1 三值理论

香料：1、有气味的物质都是香料；2、用于配制香精的有气味的物质。

香精：2个以上香料的混合物。

香水：香精加酒精配制而成。

调香

——仿香

样品沾在闻香纸上以后分段嗅闻，半小时内闻到的是头香；0.5-4小时闻到的是体香；4小时后闻到的是基香。每一段都可猜出几种香料，估计用量多少，写在纸上，全部写好后开始调配，经几十次变动配方后香气接近原样。

有了气相色谱分析方法以后，先打色谱，根据“百分归一法”得到的数据，对照“各种香料的保留时间表”或质谱数据猜每一个峰可能是什么香料，猜完后试配。

待试配的样品溶解均匀后打色谱，对照被仿样色谱图和数据表，找出差距，增减各个香料的用量，直至配出的样品与被仿样接近。

一般都是两种方法同时采用，仿香效率可以提高。

——创香

创香动机：

1、在仿香过程中有所发现，产生创香欲望；

2、拿到新香型的香料，试开发某种新香型香精；

3、看到一些香料香精文章，有些话引出新的创香想法；

4、用户或业务员的创香设想，带来“试试看”的心理；

5、芳香疗法使用的复配精油。

创香过程

确定“主题”：一个香料的香气有时也可以作为一个主题，更通常的是几个主香香料形成一团较为独特的香气，以这团香气为主题。主题确定以后加以修饰，让香气圆和一些、宜人一些。最后调整配方，让香气整体平衡（主要是头香与基香香料的加减，使配好的香精香气不会太沉闷或者增加留香持久性）。 

两种调香的风格

①“捕捉灵感法”——慢慢构思，慢慢调配，有“灵感”时多做一些实验，没有“灵感”时少做或停下来。

②“疯狂工作法”——一天调20个香精，有一个想法就配出几个香精，最后大量“枪毙”，只留几个有“希望”的交评香组评香。

“疯狂工作法”是目前较为流行的“创香”工作方法，电脑调香最适合于这种工作方法，在满足一些基本条件（包括配制成本）的情况下，电脑可以很快地拟出许多配方供试验。在没有电脑帮助的时候，也许你辛辛苦苦调出了一个比较“理想”的香精，却因为成本太高、香气强度低或者留香不够持久等问题还得重来一次。

三值理论

意义：让调香这门古老的艺术走向科学的道路。

任何一门学科，只有应用数学并满足一些公认的数学规律以后，人们才认为它是科学的。

例子：达尔文的“进化论”与孟德尔的“遗传学”。 

三值理论是调香的理论基础，是电脑调香软件设计的主要依据，所以要学好调香必先学“三值理论”。

自古以来，调香师基本上靠经验工作，“数学”好象与调香师无缘——调好一个香精以后，算一算各个香料在里面所占的百分比例，仅仅用到加减乘除四则运算，小学里学到的数学知识就已够用了——这跟其它艺术没有什么两样，不会五线谱、不懂1234567的人也能唱出动人的歌儿、也能奏出美妙的曲子，但是如果学会五线谱、对乐理懂得多一些肯定会唱得更好、演奏得更美妙。同理，掌握了香料香精“三值”理论的调香师则对每一次调香工作更加胸有成竹，更能调出令人满意也令自己满意的香精来。 

世间万物，只要成为商品，我们总会给它一些数据，形容它的大小、品质、性能等等，惟独“香”——包括香料与香精最令人头疼、难以捉摸，人们长期以来只能用极其模糊的词汇形容它们：香气“比较”好，香气强度“比较”大，留香“比较”持久，等等。讲的人吃力，听的人也吃力，最后还是听不出什么具体的内容来。

香比强值

人们采用同其它“感觉”一样的术语于嗅觉中，阈值——最低嗅出浓度——是第一个用于香料香气强度评价的词，虽然每个人对每一种香料的感觉不一样，造成一个香料有几个不同的实验数据，但从统计的角度来说，它还是很有意义的。一个香料的阈值越小，它的香气强度越大。阈值的倒数，一般认为就是该香料的“香气强度值”了。

众所周知，乙基香兰素的香气强度比香兰素强3倍左右，可是在有些资料里乙基香兰素的阈值却比香兰素高！甲位突厥酮在水中的阈值是0.002ppb,乙位突厥酮在水中的阈值是1.5-100ppb，二者的香气强度绝不可能相差750倍以上！水杨酸甲酯在水中的阈值是40，石竹烯在水中的阈值是64，而二者的香气强度一般认为相差10倍以上！这些例子都说明香气强度与阈值不存在一定的数学关系。

如果我们把一个常用的单体香料的香气强度人为地确定一个数值，其它单体香料都“拿来”同它比较（香气强度），就可以得到各种香料单体相对的香气强度数值。我们（在1995年）提出把苯乙醇定为10、其它单体香料都与它相比的一组数据，称为“香比强值”，这就是香料香精“三值”的第一个“值”。

各种常用香料的香比强值与另外两个“值”（留香值、香品值）列于《调香术》和《日用品加香》等香料香精书籍的“常用香料三值表”中，容易查阅得到。

香精的香比强值可以用香料的香比强值和配方计算出来，现举一个茉莉花香精例子说明如下：

其香比强值为

（50×25+10×100+10×250+10×10+10×2+4×5+1×600+5×160）÷100=62.90。

香比强值的应用是很广的，对于用香厂家来说，最重要的一点就是可以直观地知道购进或准备购进的香精“香气强度”有多大，因为“香气强度”关系到香精的用量，从而直接影响到配制成本。例如配制一个洗发香波，原来用一种茉莉香精，香比强值是100，加入量为0.5%，现在想改用另一种香精，香比强值是125，显然只要加入0.4%就行了。 

众所周知，加香的目的无非是：盖臭（掩盖臭味），赋香。未加香的半成品、原材料有许多是有气味的，要把这些“异味”掩盖住，香气强度当然要大一些。如能得到这些原材料香比强值的资料，通过计算就能估计至少得用多少香精才能“盖”得住。一般得靠自己实验得到这些资料，最简单的方法是用一个已知香比强值的香精加到未加香的半成品中，得出至少要多少香精才能“盖”住“异味”，间接得出这种半成品的“香比强值”，其它香精要用多少很容易就可以算出来了。

一个最明显的例子是煤油（目前气雾杀虫剂用得最多的溶剂）的加香，未经“脱臭”的煤油“香比强值”高达100以上，想要用少量的香精掩盖它的臭味几乎是不可能的。把煤油用物理或化学的办法“脱臭”到一定的程度，一个香比强值400的香精加到0.5%时几乎嗅闻不出煤油的“臭味”了，可以算出这个“脱臭煤油”的“香比强值”等于或小于2。

有的用香厂家喜欢用买进来的香精“二次调香”自己调配再用，在没有掌握一定的诀窍时其实很难调出高水平的“作品”。这里提供给大家一个非常有用的实验技巧：采用黄金分割法！具体做法是：让两个香精的“计算香比强值”之比等于0.618：0.382=1.618或0.382：0.618=0.618。下面举一个例子说明：

有一个玫瑰香精（A）香比强值是150，一个檀香香精（B）香比强值是120，如按A：B=56.4：43.6（56.4×150：43.6×120=8460：5232=1.617）或A：B=33.1：66.9（33.1×150：66.9×120=4965：8028=0.618）的比例配制都将会得到很好的结果，前者可以称为“玫瑰檀香香精”，后者则可称为“檀香玫瑰香精”。

香比强值用英文字母“B”表示。

留香值

一个香料或者一个香精留香久不久是调香师和用香厂家特别关心的问题。对调香师来说，调配每一个香精都要用到“头香”、“体香”、“基香”三大类香料，也就是说留香久的和留香不久的香料都要用到，而且用量要科学，让配出的香精香气能均匀散发、平衡和谐。对用香厂家来说，希望购进的香精加入自己的产品后能经得起仓库储藏、交通运输、柜台待售等长时间的“考验”后到使用者的手上时仍旧香气宜人，有的（例如香波、沐浴液、香皂、洗衣粉）甚至还要求在使用后在身体或物体上残存一定的香气。

朴却（poucher）在1954年发表了330种香料的“挥发时间表”，把香气不到一天就嗅闻不出的香料系数定为1，100天和100天以后才嗅闻不出的系数定为100，其它香料的“系数”就是它的留香天数。我们改进了这个实验，去掉了目前不常用的香料，修正了一些数据，增加了现在常用的香料，总共4000多种，把朴却的“嗅闻系数”（也就是留香天数）称为“留香值”，“常用香料三值表”其中一列即为各种香料的留香值数据。根据这些数据可以计算香精的留香值，计算方法与“香比强值”的算法一样。现举一个茉莉香精例子说明：

这个香精的留香值为（5×40+10×19+100×10+100×10+80×5+22×1+14×10+100×5）÷100=34.52。

这个值更准确地应叫做“计算留香值”，因为它同实际留香天数有差距，这是由于各种香料混合以后互相会起化学反应产生留香更久的物质。实际上，香水香精的实际留香天数几乎都超过100，而“计算留香值”是不可能达到100的。

香料的留香值与香精的计算留香值用途也是很广的。调香师在调香的时候可以利用各种香料的留香值预测调出香精的计算留香值，必要时加减一些留香值较大的香料使得调出的香精留香时间在一个希望的范围内。用香厂家在购买香精时，先向香精厂询问该香精的计算留香值是否符合自己加香的要求是很有必要的。“二次调香”时，计算留香值也是很重要的内容——希望留香好一点的话，计算留香值大的香精多用一些就是了。

需要提请注意的是：计算留香值太大的香精往往香气呆滞、不透发，尤其一些低档香精更是如此。

留香值用英文字母“L”表示。

香品值

香料本来是无所谓“品位”的，比如说吲哚，直接嗅闻之就象鸡粪一样的恶臭，稀释到1%以下的浓度时却有茉莉花一样的香气！其实大部分香料直接嗅闻时香气都不好，稀释以后也不一定都变好。各种香料的香气是在调配成香精时发挥它的作用的，使用不当不但发挥不了作用，有时反而会破坏整体香气！因此如果要给每一个香料一个“品位值”的话，只能放在一个香气范围内考察它的“表现”，例如乙酸苄酯一般都用于调配茉莉香精使用，我们就看它本身象不象茉莉花香，很象的话“分数”给得高一些，不太象的话“分数”就给得低一些。“香品值”概念就是按这个思路创造出来的。

各种香料的香品值也列于“常用香料三值表”中。需要指出的是：表中“香品值”是指该香料在调配香精时利用的是它的“主体香气”（即   “气味ABC表”里面各种香料数值最大的香气）时的“品位值”，如果调配香精时利用的是它的“次要香气”的话，就得自己根据该香料的香味另外给它一个“香品值”。例如乙酸苄酯用于配制茉莉香精时香品值是80，而用于配制果香香精（乙酸苄酯有水果香气）时“香品值”只能算10-30。

香精的“香品值”可以按配方中各个香料的香品值、用量比例计算出来，计算方法同香比强值、留香值一样，计算出来的香品值叫做“计算香品值”，它同“实际香品值”（香精让众人评价打分，取平均值）肯定是不一样的。调配一个香精，如果它的实际香品值小于计算香品值的话，可以认为调香是失败的；实际香品值超过计算香品值越多，调香就越成功。

所谓“调香”，就是“极大地提高香料的香品值”。

用香厂家向香精制造厂购买香精时，可以要求后者提供该香精的计算香品值，然后自己组织一个临时“评香小组”给这个香精打分，就是所谓的“实际香品值”（最高分100，最低分0），如果实际香品值超过计算香品值甚多，这个香精应该就是比较符合自己要求的了。

香品值用英文字母“P”表示。

香料香精实用价值的综合评价

前面讲的香料香精的三个值，每一个“值”都只是反映一个香料或者香精的一个方面，三个值放在一块才能反映这个香料或者香精整体的轮廓。例如一个玫瑰香精的香比强值是150，计算留香值是60，计算香品值是50，我们觉得这个香精“还不错”，香气强度不小，留香较好，香气可以，但要同时记住三个数据可不容易。把三个数据乘起来

B×L×P=150×60×50=450000

这个数太大，把它除以1000                    

B×L×P/1000=150×60×50/100=450

我们定义

B×L×P/1000=Z

Z为香料、香精的“综合评价分”，简称“综合分”，如上述玫瑰香精的综合分是450，这是用它的香比强值、计算留香值、计算香品值算出来的，如果它的实际香品值不是50，而是60的话，那么它的综合分应为

150×60×60/1000=540

这个香精的销售价（按目前市价）540元/公斤比较适中，如高于540元/公斤则太贵，低于540元/公斤就是便宜了。

“常用香料三值表”已经列出了各种常用香料通过三值计算出来的“综合分”，调香师可以根据这个表中的数据对各种香料进行评价、比较、选用，新香料可以自己测定三值、计算其综合分填补进去。

2 气味ABC

查表：

二乙缩醛的香气：60％水果香，10％青香，30％麻醉性气味；

乙酸龙脑酯的香气：10％冰凉香气，40％药草香，50％松柏香；

乙酸异龙脑酯的香气：2％冰凉香气，30％药草香，65％松柏香，3％土壤香。 

香精的“气味ABC”可以通过计算得到。

例如有一个香精——“东方香” 香精经过计算得到

 A2H1M5Q20R10S2U2V2W52X4

表示它的香气是由2%脂肪香、1％药草香、5％铃兰花香、 20％的膏香、 10％的玫瑰香、2％辛香、2％香荚兰香、52％的木香和4％麝香组成的。

3 混沌数学、分形和调香

混沌

混沌是决定论系统所表现的随机行为的总称，它的根源在于非线性的相互作用。所谓“决定论系统”是指描述该系统的数学模型是不包含任何随机因素的完全确定的方程。 

自然界中最常见的运动形态往往既不是完全确定的，也不是完全随机的，这就是混沌。

分形结构

（1）具有无限精细的结构；

（2）比例自相似性；

（3）一般它的分数维大子它的拓扑维数；

（4）可以由非常简单的方法定义，并由递归、  迭代产生等。 

日常见到的雪花、云朵和烟雾等都具有分形结构。我们很容易联想到“一团香气”应该也具有分形结构。

奇怪吸引子

“奇怪吸引子”是稳定的、具分形结构的吸引子。

艺术家们用“奇怪吸引子”理论和“分形结构”理论解释他们的工作：音乐家将一个优美的旋律看做一个“奇怪吸引子”，可以谱出无限多的乐曲；画家将一个美丽的物体形状（例如人体、花朵）看做一个“奇怪吸引子”——它同样可以创作无限多的美术作品。

音乐家孜孜以求的是“寻找”到一个前人没有“发现”的旋律；调香师竭尽全力“寻找”的是“一团最令人愉快的香气”，也就是前人还没有“发现”的“奇怪吸引子”。

分维

又称分形维或分数维，通常用分数或带小数点的数表示。长期以来人们习惯于将点定义为零维，直线为一维，平面为二维，空间为三维，

爱因斯坦在相对论中引入时间维，就形成四维时空。对某一问题给予多方面的考虑，可建立高维空间，但都是整数维。

在数学上，把欧氏空间的几何对象连续地拉伸、压缩、扭曲，维数也不变，这就是拓扑维数。

数学家豪斯道夫(Hausdoff)在1919年提出了连续空间的概念，也就是空间维数是可以连续变化的，它可以是整数，也可以是分数，称为豪斯道夫维数，记作Df 。

显然，Df在一般情况下是一个分数。 

香气的分维公式：

D=(ln K) / (lnL)

式中：D——分形的维数

K——全部香料对主题香气的贡献值之和

L——香料的个数    

在通常的情况下，分维越接近1，该香精的主题香气就越突出。

实际配制的一个茉莉花香精配方如下：

乙酸苄酯                50

甲位己基桂醛        40

茉莉净油                10

查《香料气味ABC表》，乙酸苄酯有70％的茉莉花香气，甲位己基桂醛有80％的茉莉花香气，茉莉净油有60％的茉莉花香气，它们对配制出的茉莉花香精的平均香气贡献率为

0.50×0.70+0.40×0.80+0.10×0.60=0.73

K=3×0.73=2.19

因此，这个茉莉花香精主题香气的分维

D02=(ln2.19)/(ln3)≈0.7135

006

863

有机化学

《有机化学》，王积涛等，南开大学出版社，2003

006

863

有机化学

《基础有机化学》（第三版）（上、下册），邢其毅等，高等教育出版社，2005

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背景技术：

由亚砜类化合物还原得到硫醚类化合物是重要的有机化学转化，传统方法是通过低价金属试剂、金属氢化物、卤离子、磷化合物、Woollin试剂以及膦/氯化试剂来实现这一转化。然而，大多数方法具有以下缺点：1)所用试剂昂贵，2)官能团容忍性差，3)难于处理或反应条件苛刻。因此，需要开发更为有效且原子经济的方法。

技术实现要素：

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种硫醚类化合物的合成方法，该合成方法能够得到一系列的硫醚类化合物。

本发明的另一个目的是提供一种合成方法在提高硫醚类化合物产率中的应用，该合成方法能够将硫醚类化合物的产率最高提高至99％。

本发明的目的是通过下述技术方案予以实现的。

一种硫醚类化合物的合成方法，包括以下步骤：将三氯化磷与均匀分布有亚砜类化合物的溶剂均匀混合，混合后于20～25℃反应0.5～6小时，得到硫醚类化合物，

其中，所述溶剂为乙腈，

所述亚砜类化合物与三氯化磷的物质的量的比为1：1.05，所述硫醚类化合物的通式为：

所述亚砜类化合物为：

所述R1为芳基或烷基，所述R2为芳基或烷基。

在上述技术方案中，通过点板检测确定反应时间。

在上述技术方案中，所述亚砜类化合物为1-(丁基亚磺酰基)-4-甲基苯、1-(异丙基亚磺酰基)-4-甲基苯、环丙基亚磺酰基苯、1-(烯丙基亚磺酰基)-4-甲基苯、1-甲基-4-(丙-2-炔-1-基亚磺酰基)苯、1-(苄基亚硫酰基)-4-甲基苯、1-苄基-2-(苄基亚硫酰基)-1H-苯并[d]咪唑、2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸乙酯、1-甲基-3-三氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚、3-二氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚、二苯基亚砜、二(4-硝基苯基)亚砜、二(4-甲氧基苯基)亚砜、二(2,6-二甲基苯基)亚砜、9H-噻吨-9-酮-10-氧化物、1-甲基-3-(对甲苯亚磺酰基)-1H-吲哚、二苄基亚砜、二丁基亚砜、2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸、4,4’-亚磺酰基二苯酚、N,N-二乙基-2-(对甲基苯亚磺酰基)乙酰胺或亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯。

在上述技术方案中，在所述分布有亚砜类化合物的溶剂中，所述亚砜类化合物的物质的量与溶剂的体积的比为1：(2～4)，所述物质的量的单位为mmol，所述体积的单位为mL。

在上述技术方案中，在得到硫醚类化合物之后，将体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯均匀混合并作为流动相，用所述流动相对所述硫醚类化合物进行洗脱。

上述合成方法在制备得到硫醚类化合物中的应用。

在上述技术方案中，所述硫醚类化合物的产率为66～99％。

硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：

将三氯化磷与均匀分布有亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯的乙腈均匀混合，混合后于20～25℃反应至少0.5小时，得到硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯，

其中，所述亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯与三氯化磷的物质的量的比为1：1.05。

在上述技术方案中，通过点板检测确定反应时间。

在上述技术方案中，所述亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯的物质的量与乙腈的体积的比为1：(2～4)，所述物质的量的单位为mmol，所述体积的单位为mL。

在上述技术方案中，在得到硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯之后，将体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯均匀混合并作为流动相，用所述流动相对所述硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯进行洗脱。

上述制备方法在合成硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯中的应用，产率大于等于93％。

相比于现有技术，本发明的合成方法具有的有益效果为：

1、原料便宜易得；

2、使用的还原剂为三氯化磷，廉价易得，易于保存；

3、此反应得到一系列硫醚类化合物。

附图说明

图1为本发明的硫醚类化合物的结构通式。

具体实施方式

本发明硫醚类化合物的结构通式为：

其中，R1为芳基或烷基，所述R2为芳基或烷基。

应用亚砜类化合物在三氯化磷存在下的溶剂中进行反应，合成出一系列的硫醚类化合物。合成公式为：

本发明反应机理如下式所示：

本发明的合成方法制备得到的典型的硫醚类化合物为：

正丁基(对甲基苯基)硫醚；

异丙基(对甲基苯基)硫醚；

环丙基(苯基)硫醚；

烯丙基(对甲基苯基)硫醚；

炔丙基(对甲基苯基)硫醚；

苄基(对甲基苯基)硫醚；

1-苄基-2-(苄硫基)-1H-苯并[d]咪唑；

2-(对甲苯基硫基)乙酸乙酯；

1-甲基-3-三氟甲硫基-1H-吲哚；

3-二氟甲硫基-1H-吲哚；

二苯基硫醚；

二(4-硝基苯基)硫醚；

二(4-甲氧基苯基)硫醚；

二(2,6-二甲基苯基)硫醚；

9H-噻吨-9-酮；

1-甲基-3-(对甲苯硫基)-1H-吲哚；

二苄基硫醚；

二正丁基硫醚

2-(对甲基苯硫基)乙酸

4,4’-硫代二苯酚

N,N-二乙基-2-(对甲基苯硫基)乙酰胺

硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯

在本发明的合成方法后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，柱层析技术的具体步骤为：将30克硅胶(规格200-300目)用100毫升石油醚拌匀后，再填入柱子中，然后再加压淋洗柱子至硅胶柱中无气泡，之后用2毫升二氯甲烷将样品溶解后，再用胶头滴管转移得到的溶液，沿着层析柱内壁均匀加入，上样完毕后，接着用相应体积比为10:1的石油醚：乙酸乙酯作为流动相进行洗脱。

在本发明的具体实施方式中，点板检测的步骤为：

用毛细管吸取10微升反应混合物并用0.5毫升二氯甲烷溶解稀释作为待测溶液，用毛细管吸取待测溶液点于薄层色谱硅胶板的基线上，将硅胶板下部置于(石油醚：乙酸乙酯体积比为2:1作为流动相)展缸中，溶剂展开至距硅胶顶部5毫米，取出硅胶板，待溶剂挥发尽，置于紫外灯(波长为254nm)下观察反应体系中的原料是否反应完全。

下述产率测定方法：首先称量出产物的质量，用产物的质量除以产物的摩尔质量，得到产物的物质的量。然后用产物的物质的量除以原料中亚砜类化合物的物质的量，就得到该产物的产率。

核磁共振的仪器以及型号为核磁共振光谱(1H NMR)测试仪，Brucker ARX 400(400MHz)，化学位移使用四甲基硅烷作为内标。

下面结合附图和实施例具体实施例进一步说明本发明的技术方案。

实施例1

合成的硫醚类化合物为：(正丁基(对甲基苯基)硫醚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到无色油状液体即可，硫醚类化合物的产率为97％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.24-7.21(m,2H),7.06(d,J＝8.0Hz,2H),2.86(t,J＝7.4Hz,2H),2.28(s,3H),1.62-1.53(m,2H),1.47-1.37(m,2H),0.90(t,J＝7.4Hz,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ135.7,133.3,129.7,129.6,34.0,31.4,22.0,21.0,13.7.

其中，亚砜类化合物为1-(丁基亚磺酰基)-4-甲基苯，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例2

合成的硫醚类化合物为：(异丙基(对甲基苯基)硫醚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(1.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到无色油状液体即可，硫醚类化合物的产率为95％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.32-7.29(m,2H),7.11-7.09(m,2H),3.34-3.24(m,1H),2.32(s,3H),1.26(d,J＝6.8Hz,6H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ137.1,132.9,131.8,129.7,38.8,23.3,21.2.

其中，亚砜类化合物为1-(异丙基亚磺酰基)-4-甲基苯，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例3

合成的硫醚类化合物为：(环丙基(苯基)硫醚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到无色油状液体即可，硫醚类化合物的产率为88％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.37-7.34(m,2H),7.26(t,J＝7.2Hz,2H),7.13-7.09(m,1H),2.20-2.14(m,1H),1.06-1.01(m,2H),0.70-0.65(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ138.9,128.8,126.8,125.1,12.3,8.6.

其中，亚砜类化合物为环丙基亚磺酰基苯，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例4

合成的硫醚类化合物为：(烯丙基(对甲基苯基)硫醚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到黄色固体即可，硫醚类化合物的产率为89％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.27-7.26(m,1H),7.26-7.24(m,1H),7.10(d,J＝8.0Hz,2H),5.92-5.81(m,1H),5.11-5.06(m,1H),5.06-5.02(m,1H),3.52-3.49(m,2H),2.31(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ136.6,134.0,132.3,130.9,129.7,117.5,38.1,21.2.

其中，亚砜类化合物为1-(烯丙基亚磺酰基)-4-甲基苯，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例5

合成的硫醚类化合物为：(丙-2-炔-1-基(对甲苯基)硫醚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到黄色油状液体即可，硫醚类化合物的产率为73％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.39-7.36(m,2H),7.14(d,J＝8.0Hz,2H),3.55(d,J＝2.8Hz,2H),2.34(s,3H),2.22(t,J＝1.2Hz,1H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ137.5,131.4,131.3,129.9,80.2,71.6,23.5,21.2.

其中，亚砜类化合物为1-甲基-4-(丙-2-炔-1-基亚磺酰基)苯，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例6

合成的硫醚类化合物为：(苄基(对甲基苯基)硫醚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到白色固体即可，硫醚类化合物的产率为99％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.25-7.18(m,7H),7.04(d,J＝8.0Hz,2H),4.04(s,2H),2.28(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ138.0,136.7,132.7,130.9,129.7,129.0,128.6,127.2,40.0,21.2.

其中，亚砜类化合物为1-(苄基亚硫酰基)-4-甲基苯，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例7

合成的硫醚类化合物为：(1-苄基-2-(苄硫基)-1H-苯并[d]咪唑)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(1.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到白色固体即可，硫醚类化合物的产率为95％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.74(d,J＝8.0Hz,1H),7.41-7.37(m,2H),7.31-7.26(m,3H),7.26-7.20(m,4H),7.17-7.15(m,2H),7.10-7.08(m,2H),5.23(s,2H),4.62(s,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ151.8,143.8,136.9,136.3,135.8,129.2,128.9,128.8,128.0,127.8,127.0,122.3,122.2,118.6,109.4,47.7,37.7.

其中，亚砜类化合物为1-苄基-2-(苄基亚硫酰基)-1H-苯并[d]咪唑，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例8

合成的硫醚类化合物为：(2-(对甲苯基硫基)乙酸乙酯)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到无色油状液体即可，硫醚类化合物的产率为81％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.34-7.31(m,2H),7.10(d,J＝8.0Hz,2H),4.15(q,J＝7.2Hz,2H),3.57(s,2H),2.31(s,3H),1.22(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ169.9,137.4,131.4,131.1,129.9,61.5,37.6,21.1,14.2.

其中，亚砜类化合物为2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸乙酯，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例9

合成的硫醚类化合物为：(1-甲基-3-三氟甲硫基-1H-吲哚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到黄色油状液体即可，硫醚类化合物的产率为75％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.79(d,J＝7.6Hz,1H),7.38-7.25(m,4H),3.83(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ137.4,137.1,130.4,129.6(q,J＝308.0Hz,1C),123.1,121.4,119.6,110.0,93.3(q,J＝2.0Hz,1C),33.4；19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-44.96(s,3F).

其中，亚砜类化合物为1-甲基-3-三氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例10

合成的硫醚类化合物为：(3-二氟甲硫基-1H-吲哚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到棕色油状液体即可，硫醚类化合物的产率为93％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.45(s,1H),7.80-7.78(m,1H),7.46(d,J＝2.8Hz,1H),7.42-7.40(m,1H),7.30-7.23(m,2H),6.68(t,J＝57.6Hz,1H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ136.2,132.0,129.8,123.4,121.4,121.2(t,J＝274.0Hz,1C),119.4,111.8,96.7(t,J＝3.7Hz,1C)；19F NMR(376MHz,CDCl3):δ＝-91.96(d,J＝60.1Hz,2F).

其中，亚砜类化合物为3-二氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例11

合成的硫醚类化合物为：(二苯基硫醚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到无色油状液体即可，硫醚类化合物的产率为99％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.34-7.31(m,5H),7.29-7.25(m,3H),7.23-7.19(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ136.0,131.2,129.3,127.1.

其中，亚砜类化合物为二苯基亚砜，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例12

合成的硫醚类化合物为：(二(4-硝基苯基)硫醚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为6h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到黄色油状液体即可，硫醚类化合物的产率为93％。核磁数据1H NMR(400MHz,d6-DMSO):δ8.25(dd,J＝8.4,1.6Hz,4H),7.64(dd,J＝8.4,2.0Hz,4H)；13C NMR(100MHz,d6-DMSO):δ146.7,142.2,131.3,124.8.

其中，亚砜类化合物为二(4-硝基苯基)亚砜，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例13

合成的硫醚类化合物为：(二(4-甲氧基苯基)硫醚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到白色固体即可，硫醚类化合物的产率为99％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.29-7.25(m,4H),6.85-6.81(m,4H),3.78(s,6H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ159.2,132.9,127.6,114.9,55.5.

其中，亚砜类化合物为二(4-甲氧基苯基)亚砜，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例14

合成的硫醚类化合物为：(二(2,6-二甲基苯基)硫醚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到白色固体即可，硫醚类化合物的产率为99％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.06-6.99(m,6H),2.22(s,12H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ140.5,134.5,128.6,127.0,21.8.

其中，亚砜类化合物为二(2,6-二甲基苯基)亚砜，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例15

合成的硫醚类化合物为：(9H-噻吨-9-酮)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到黄色固体即可，硫醚类化合物的产率为99％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.64-8.61(m,2H),7.65-7.57(m,4H),7.51-7.47(m,2H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ180.1,137.4,132.4,130.0,129.5,126.4,126.1.

其中，亚砜类化合物为9H-噻吨-9-酮-10-氧化物，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例16

合成的硫醚类化合物为：(1-甲基-3-(对甲苯硫基)-1H-吲哚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到白色固体即可，硫醚类化合物的产率为70％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.61(dd,J＝7.6,0.4Hz,1H),7.38-7.35(m,1H),7.31(s,1H),7.30-7.26(m,1H),7.17-7.13(m,1H),7.03-7.00(m,2H),6.97-6.95(m,2H),3.82(s,3H),2.24(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ137.6,136.1,134.9,134.6,130.0,129.5,126.3,122.6,120.5,119.9,109.8,101.4,33.1,20.9.

其中，亚砜类化合物为1-甲基-3-(对甲苯亚磺酰基)-1H-吲哚，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例17

合成的硫醚类化合物为：(二苄基硫醚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到白色固体即可，硫醚类化合物的产率为93％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.33-7.22(m,10H),3.60(s,4H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ138.3,129.1,128.6,127.1,35.8.

其中，亚砜类化合物为二苄基亚砜，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例18

合成的硫醚类化合物为：(二丁基硫醚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到无色油状液体即可，硫醚类化合物的产率为82％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ2.53-2.49(m,4H),1.61-1.53(m,4H),1.46-1.36(m,4H),0.92(t,J＝7.6Hz,6H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ32.0,22.2,13.8.

其中，亚砜类化合物为二丁基亚砜，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例19

合成的硫醚类化合物为：(2-(对甲基苯硫基)乙酸)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到黄色固体即可，硫醚类化合物的产率为81％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ11.17(s,1H),7.33(d,2H,J＝8.20Hz),7.11(d,2H,J＝8.20Hz),3.60(s,2H),2.32(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ175.6,137.6,131.1,131.0,130.1,37.5,21.2.

其中，亚砜类化合物为2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例20

合成的硫醚类化合物为：(4,4’-硫代二苯酚)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到白色固体即可，硫醚类化合物的产率为94％。核磁数据1H NMR(400MHz,d6-DMSO):δ9.62(s,1H),7.14(d,2H,J＝8.64Hz),6.73(d,2H,J＝8.64Hz)；13C NMR(100MHz,d6-DMSO):δ157.0,132.7,124.7,116.3.

其中，亚砜类化合物为4,4’-亚磺酰基二苯酚，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例21

合成的硫醚类化合物为：(N,N-二乙基-2-(对甲基苯硫基)乙酰胺)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到无色油状液体即可，硫醚类化合物的产率为66％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.36(d,2H,J＝8.12Hz),7.10(d,2H,J＝8.12Hz),3.68(s,2H).3.36(q,2H,J＝7.12Hz),3.31(q,2H,J＝7.16Hz),2.32(s,3H),1.18(t,3H,J＝7.16Hz),1.10(t,3H,J＝7.12Hz)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ167.7,137.3,131.5,129.8,42.6,40.4,37.8,21.1,14.5,13.0.

其中，亚砜类化合物为N,N-二乙基-2-(对甲基苯亚磺酰基)乙酰胺，来源：安耐吉化学，结构式为：

实施例22

合成的硫醚类化合物为：(硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯)

向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL)，然后在25℃下，将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中，通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h，反应结束后，通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开，得到白色固体即可，硫醚类化合物的产率为93％。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.34(d,2H,J＝8.76Hz),7.04(d,2H,J＝8.76Hz),2.30(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ169.3,150.1,133.0,132.3,122.6,21.2.高分辨质谱数据HRMS(MS)m/z calcd for C16H14O4S(M+H)+303.0686,found 303.0674.

其中，亚砜类化合物为亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯，来源：安耐吉化学，结构式为：

以上对本发明做了示例性的描述，应该说明的是，在不脱离本发明的核心的情况下，任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。