简述三甘醇四种再生方法，过程及原理

国内外普遍采用三甘醇脱水的原因：甘醇的分子结构中含有羟基和醚键，能与水形成氢键，对水有极强的亲和力，具有较高的脱水深度。甘醇类属三甘醇再生容易，其贫液质量分数可达98%~99%，具有更大的露点降，且运行成本较低。

天然气三甘醇脱水（TEG）工艺属于溶剂吸收法，是目前天然气工业中应用最普遍的方法之一。其利用吸收原理，采用甘醇类物质作为吸收剂与天然气充分接触，使水传递到溶剂中从而达到脱水的目的

在甘醇的分子结构中含有羟基和醚键，能与水形成氢键，对水有极强的亲和力，具有较高的脱水深度。甘醇类属三甘醇再生容易，其贫液质量分数可达98%~99%，具有更大的露点降，且运行成本较低，因此得到广泛应用。

三甘醇又名二缩三乙二醇、三乙二醇醚、三乙二醇。是一种稍带甜味的无色透明稳定的粘稠液体，可燃、低毒、易吸湿、蒸汽压低（小于1.33帕），能与水、乙醇按任意比例混合，难溶于醚类，不溶于苯、甲苯和汽油。由于它含有醚类和羟基，三甘醇具有一般醇和醚的性质。三甘醇是重要的二元醇之一，主要作溶剂、干燥剂、润滑剂、增塑剂。1 天然气的优良脱水剂三甘醇易于从空气和其他气体中脱水，广泛用作天然气脱水剂。2 优良的有机溶剂作溶剂是三甘醇的另一大用途。特别是作为芳烃的优良抽提剂，其选择性好，溶解度大，芳烃的回收率可高达90%，芳烃纯度100%，溶剂比也大大降低，提高了装置的处理能力。3 空气杀菌剂三甘醇是一种非常有效的空气消毒剂，当大气中喷雾0.5ppm时，可杀死在空气中85%的细菌，且作用很快。4 增塑剂三甘醇有增塑作用，多用于聚氯乙烯，聚醋酸乙烯树脂、玻璃纤维、橡胶和石棉压制板中作增塑剂。5 润滑剂三甘醇可作为人造纤维、棉、毛的润滑剂，合金冷热加工的润滑脂，化妆品吸水型润滑剂的粘度改进剂。6 有机合成和试剂三甘醇在气相色谱中做固定液、在化学分析中做试剂并用于有机合成。7 其他用三甘醇为原料，还可制成具有较高沸点和良好低温性能的刹车油。三甘醇还可作烟草的防干剂等

气相乙二醇二甘醇三甘醇直接进样老出问题是因为没有掌握好这些化学物质的进样节奏。根据查询相关公开资料得知，气相乙二醇二甘醇三甘醇进样，不能直接一股脑全扔进去，需要按照规定的顺序，挨个放进去。等30秒左右的反应检测时间，再放入下一个。

化学名：三乙二醇

别名：三甘醇、二缩三乙二醇

英文名：Triethylene glycol / 3，6 -dioxaoctane-1/ 8-diol.

英文缩写:TEG

分子式(Formula)： C6H14O4

结构式:HOC2H4OC2H4OC2H4OH

分子量(Molecular Weight)： 150.17

CAS No.： 112-27-6

质量指标(Specification)

外观（Appearance）： 无色无臭有吸湿性粘稠液体

产地（Orgin）： 上海

物化性质(Physical Properties)

熔点-4.3℃，

沸点289.4℃(101.3kPa)，134℃（0.267kPa），

相对密度（15℃）1.1274，

折射率1.4578（15℃），

闪点177℃（闭杯）/196℃（开杯）

燃点412.8℃，蒸气压1Pa（20℃）。

粘度：49.0 mPa.s (20℃).

表面张力：45.2 mN/m (20℃)

化学性质:有醇.醚的性质.

相溶性：能与水、乙醇、苯、甲苯混溶，难溶于醚类，不溶于石油醚。有吸湿性。它具有与烷基相连的氧原子和羟基，因此具有醇和醚的性质。

溶解度（溶于三甘醇 %）：四氯化碳～41%，乙醚～20%，四氯乙烯～18%，甲苯～33%，。

毒理数据：微毒。 LD50(大鼠经口）16.8ml/kg. 对眼睛及皮肤无刺激性。

用途(Useage)

用作溶剂、萃取剂、干燥剂 。也用于印刷油墨作为吸湿剂,柔软剂.

可用于空调系统清洗剂中作为消毒剂.

是二缩二乙二醇（二甘醇）的良好代用品，比二缩二乙二醇（二甘醇）更为环保安全。

三甘醇的亲油亲水平衡值（HLB值）比二甘醇低，所以相对亲油。

二乙二醇（Di-ethylene

Glycol）又称二甘醇，主要来自于环氧乙烷水合生产乙二醇的副产物，在副产物中二乙二醇产量约占乙二醇产量的8～9%、三甘醇约占乙二醇产量的1%，其余为更高分子量的聚乙二醇，而副产物生成量随着环氧乙烷和水的配比的变化而变化。

三乙二醇

三乙二醇 三乙二醇（TEG) 又名三甘醇，为无色、无臭、有甜味的粘稠 无色透明或微带黄色 液体。相对密 1.126，沸点 285℃，熔点-7℃，可燃，闪点176.7℃，自燃点371℃，可与水以任何比例混溶，能降低水的冰点，有极大的吸湿性。结构简式为HO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OH，分子式为C6H14O4 。相对分子质量为150.2（按1997年国际相对原子质量）。 其主要技术指标为： 三乙二醇 ≥ 99.00 % （质量分数） 水分 ≤ 0.10 %（质量分数） 酸度（以乙酸计） ≤ 100mg/kg 沸程（在0℃，0.10133MPa） 5%（体积分数） ≥ 286.0 ℃ 95%（体积分数） ≤ 293.0 ℃ 密度（20℃）： 1.1215~1.1245g/cm3 推荐用途： 三乙二醇可作为芳烃抽提的溶剂，橡胶、硝酸纤维的溶剂以及柴油添加剂、火箭燃料。此外在医药、涂料、纺织、印染、食品、造纸、化妆品、制革、照相、印刷、金属加工等行业中都有着广泛的用途。常用来做纺织助剂、溶剂、橡胶与树脂的增塑剂，润滑油粘度的改进剂以及重整液的芳烃抽提剂。 CAS No.： 112-27-6

1、三乙二醇：又名三甘醇，为无色、无臭、有甜味的粘稠无色透明或微带黄色液体。相对密1.126，沸点285℃，熔点-7℃，可燃，闪点176.7℃，自燃点371℃，可与水以任何比例混溶，能降低水的冰点，有极大的吸湿性。结构简式为HO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OH，分子式为C6H14O4。相对分子质量为150.2（按1997年国际相对原子质量）。

2、二乙二醇则为外观为无色或淡黄色油状液体。二乙二醇别名有一缩二乙二醇、二乙二醇醚、二甘醇，化学式为C4H1003，分子量为106.12，凝固点为-6.5C，沸点为944.8C，相对密度为1.1164(20/4C)，折光率为1.4475，闪点为143C，与水、乙醇、丙酮、醋酸甘油呲呢等混溶，微溶于醚，不溶于石油烃及油类，能够溶解氯化锌、氯化钠、碳酸钾、氯化钾、碘化钾、氢氧化钾等无机物。

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1.乙二醇的业化生产方法

目前，国内外乙二醇的工业生产方法主要是环氧乙烷直接水合法，虽然它工艺成熟，但水比大，能耗高，生产成本较高，为此人们又相继开发出环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法以及由合成气合成乙二醇等各种新的生产方法，其中环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法被认为是今后乙二醇最有发展前景的工业化生产方法，是目前国内外研究开发的热点。

2.乙二醇工业化生产方法的研究进展

⑴环氧乙烷直接水合法

环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇的主要方法，该工艺是将环氧乙烷(E0)和水按1∶20-22(摩尔比)配成混合水溶液，在管式反应器中于190-220℃、1.0-2.5MPa下反应，环氧乙烷全部转化为混合醇，生成的乙二醇水溶液含量大约在10%(质量分数)左右，然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇(DEG)和三乙二醇(TEG)等。混合醇中乙二醇、二乙二醇和三乙二醇的摩尔比约为100∶10∶1，产品总收率为88%。不足之处是生产工艺流程长、设备多、能耗高，直接影响乙二醇的生产成本。

目前，环氧乙烷直接水合法的生产技术基本上由英荷壳牌、美国 Halcon-SD以及美国联碳三家公司所垄断。它们的工艺技术和工艺流程基本上相似，即采用乙烯、氧气为原料，在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下，乙烯直接氧化生成环氧乙烷，环氧乙烷进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行水合反应生成乙二醇，乙二醇溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到乙二醇及其它副产品。此外，整个工艺还设置了与其生产能力配套的空分装置、碳酸盐的处理以及废气废液处理等系统。三家公司的专利技术主要区别体现在催化剂、反应和吸收工艺以及一些技术细节上。

⑵环氧乙烷催化水合法

针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足，为了提高选择性，降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其中主要有壳牌公司、联碳公司、莫斯科门捷列夫化工学院、上海石油化工研究院、南京工业大学等，其技术的关键是催化剂的生产，生产方法可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两种，其中最有代表性的生产方法是壳牌公司的非均相催化水合法和UCC公司的均相催化水合法。

⑶碳酸乙烯酯法

碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下反应生成碳酸乙烯酯(EC)，碳酸乙烯酯再经水解制得乙二醇。该方法又可分为乙二醇和碳酸二甲酯(DMC)联产法和碳酸乙烯酯水解法两种生产方法。

①乙二醇和碳酸二甲酯联产法

该方法的主要过程分两步进行，首先是二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯，第二步是碳酸乙烯酯和甲醇(MA)反应生成碳酸二甲酯和乙二醇，两步反应都属于原子利用率100%的反应。

②碳酸乙烯酯水解合成法

美国Halcon－SD、联碳、日本触媒等公司于20世纪70年代后相继开发出碳酸乙烯酯水解合成乙二醇的工艺技术。Halcon-SD公司工艺首先由乙烯、氧反应生成环氧乙烷，经第一吸收塔和汽提塔后，在第二吸收塔内用含碳酸乙烯酯、乙二醇和碳酸化催化剂的溶液洗涤环氧乙烷蒸气，形成碳酸乙烯酯反应富液，然后进入碳酸化反应器中，通入二氧化碳，使环氧乙烷和二氧化碳在催化剂的作用下，于90℃和6.18MPa 压力下反应生成碳酸乙烯酯。碳酸乙烯酯从反应液中汽提后分层，上层回到第二吸收塔作为洗涤液，在下层的碳酸乙烯酯中加入水，在同一催化剂作用下水解生成乙二醇。Halcon-SD工艺的特点是开发了既适用于碳酸化又适用于水解反应的新型催化剂，乙二醇收率高达99%。另外，Halcon-SD公司在研究中发现，即使环氧乙烷中含有少量水分，仍能保证碳酸乙烯酯的高效中心，这就使环氧乙烷的纯化操作条件不至于过分苛刻，而且加成反应和水解反应可用同一种催化剂，避免了均相反应中催化剂回收难的难题。但由于碳酸乙烯酯水解制乙二醇需要大型的高压反应槽，且生产成本仍然较高，所以至今还没有实现工业化生产。

　

二乙二醇

二乙二醇即二甘醇，是由环氧乙烷与乙二醇作用而制造。 二甘醇主要来自于环氧乙烷(EO)水合生产乙二醇(EG)的副产物，在副产物中二乙二醇(二甘醇)含量约占8～9%、三乙二醇(三甘醇)占～1%、其余为更高分子量的聚乙二醇，而副产物生成量随着环氧乙烷和水的配比的变化而变化。近年来，随着国内大型乙二醇生产装置的相继建成投产，目前我国乙二醇生产能力已高达104～105万吨/年，那么二甘醇的产量增长就很快，估计约可达10万吨/年左右。随着即将建成投产的南海石化的32万吨/年乙二醇装置和不久上海石化的38万吨/年乙二醇装置也将建成，届时全国和上海地区的二甘醇产量将会进一步增长。因此，开发二甘醇的下游产品，做好二甘醇的综合利用，是极具有经济价值和市场潜力的项目。